CN106519666A - 一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺及其制备方法。该制备方法包括如下步骤:S1.盐酸掺杂聚苯胺的制备;S2.本征态聚苯胺的制备;S3.牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备。牛磺酸含有丰富的磺酸基团和氨基基团,以其为掺杂剂对聚苯胺进行二次掺杂,其磺酸基团与聚苯胺作用达到掺杂目的,其氨基提供较好的水溶性和导电性。本发明选用牛磺酸作为掺杂剂制备了牛磺酸二次掺杂聚苯胺,经测试表明,它具有优异的溶解性能和导电性能,这些性能与本征态聚苯胺和盐酸掺杂聚苯胺相比都有显著的提高;本发明的制备方法都在水相中进行,没有添加任何有机溶剂,是一种环境友好的方法;发明使用的原料价格便宜,有助于降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺及其制备方法。
背景技术
聚苯胺因其良好的热稳定性、环境稳定性和电化学可逆性,优良的电磁屏蔽性能,原料易得,合成方法简单,以及独特的掺杂机制等特性,成为研究最热的导电高分子材料之一。但是由于聚苯胺的芳香环和胺基、亚胺基之间的分子间氢键的影响,导致聚苯胺溶解性能及其加工性能较差。近年来,针对聚苯胺的这些缺陷,改性方法层出不穷,主要集中在乳液聚合、二次掺杂有机或无机质子酸、取代衍生物、复合材料等方面。二次掺杂有机或无机质子酸作为一种简单且改性明显的方法得到了较大的应用。
发明内容
针对聚苯胺溶解性能差的不足,本发明提供一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺及其制备方法,该二次掺杂聚苯胺的溶解性能及导电性能优良。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其包括如下步骤:
S1.将苯胺与盐酸混合并在冰浴条件下搅拌反应,待反应液的温度降至5℃以下后向反应液中滴加引发剂溶液,维持反应温度在5℃以下,充分反应后抽滤,滤饼用去离子水和无水乙醇洗涤,真空干燥得盐酸掺杂聚苯胺;
S2.将S1制备的盐酸掺杂聚胺加入氨水中,充分搅拌去掺杂后抽滤,滤饼用乙醇和去离子水洗涤至中性,真空干燥得本征态聚苯胺;
S3.将S2制备的本征态聚苯胺加入0.8-1.2mol/L的牛磺酸水溶液中,本征态聚苯胺与牛磺酸的为(1-2)g:(0.05-0.1)mol,搅拌4h以上进行二次掺杂,抽滤,滤饼用乙醇和去离子水洗涤至中性,真空干燥得粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以有如下进一步的具体选择。
具体的,S1中的盐酸的浓度为1-2mol/L,苯胺与盐酸用量比为(0.05-0.1)mol:(50-100)mL。
具体的,S1中的引发剂溶液为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠的水溶液。
具体的,S1中的引发剂溶液的浓度为1-2mol/L,苯胺与引发剂溶液的用量比为(0.05-0.1)mol:(25-40)mL。
具体的,S2中氨水的浓度为1-2mol/L,盐酸掺杂聚苯胺与氨水的用量比为(1-2)g:(150-200)mL。
具体的,S1、S2及S3中真空干燥的温度均为60℃、真空干燥的时间均为24h。
本发明还提供一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过上述方法制备得到。
本发明的有益效果是:牛磺酸含有丰富的磺酸基团和氨基基团,以其为掺杂剂对聚苯胺进行二次掺杂,其磺酸基团与聚苯胺作用达到掺杂目的,其氨基提供较好的水溶性和导电性。本发明选用牛磺酸作为掺杂剂制备了牛磺酸二次掺杂聚苯胺,经测试表明,它具有优异的溶解性能和导电性能,这些性能与本征态聚苯胺和盐酸掺杂聚苯胺相比都有显著的提高;本发明的制备方法都在水相中进行,没有添加任何有机溶剂,是一种环境友好的方法;发明使用的原料价格便宜,有助于降低生产成本。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过如下步骤进行制备:
S1:盐酸掺杂聚苯胺的制备:在三口瓶中加0.05mol苯胺和100mL的2mol/L盐酸在冰浴中搅拌10分钟,待温度降到5℃以下,用滴液漏斗滴加配制好的25mL的2mol/L过硫酸铵溶液,保持反应温度在5℃以下,反应4h,将产物进行抽滤,用去离子水和无水乙醇洗涤滤饼,60℃真空干燥24h得产物盐酸掺杂聚苯胺。
S2:本征态聚苯胺的制备:取1g干燥后的盐酸掺杂聚苯胺溶于200mL浓度为1mol/L的氨水中,搅拌4h进行去掺杂,抽滤,再用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h得到本征态聚苯胺。
S3:牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备:取1g本征态聚苯胺溶于100mL浓度为1mol/L的牛磺酸溶液中,搅拌4h进行二次掺杂,将得到的墨绿色聚合物过滤,用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h,得黑色粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
实施例2
一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过如下步骤进行制备:
S1:盐酸掺杂聚苯胺的制备:在三口瓶中加0.1mol苯胺和100mL的1mol/L盐酸在冰浴中搅拌10分钟,待温度降到5℃以下,用滴液漏斗滴加配制好的30mL的1.5mol/L过硫酸铵溶液,保持反应温度在5℃以下,反应4h,将产物进行抽滤,用去离子水和无水乙醇洗涤滤饼,60℃真空干燥24h得产物盐酸掺杂聚苯胺。
S2:本征态聚苯胺的制备:取1g干燥后的盐酸掺杂聚苯胺溶于150mL浓度为1.5mol/L的氨水中,搅拌4h进行去掺杂,抽滤,再用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h得到本征态聚苯胺。
S3:牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备:取1g本征态聚苯胺溶于80mL浓度为0.8mol/L的牛磺酸溶液中,搅拌4h进行二次掺杂,将得到的墨绿色聚合物过滤,用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h,得黑色粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
实施例3
一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过如下步骤进行制备:
S1:盐酸掺杂聚苯胺的制备:在三口瓶中加0.1mol苯胺和50mL的2mol/L盐酸在冰浴中搅拌10分钟,待温度降到5℃以下,用滴液漏斗滴加配制好的40mL的1mol/L过硫酸铵溶液,保持反应温度在5℃以下,反应4h,将产物进行抽滤,用去离子水和无水乙醇洗涤滤饼,60℃真空干燥24h得产物盐酸掺杂聚苯胺。
S2:本征态聚苯胺的制备:取2g干燥后的盐酸掺杂聚苯胺溶于200mL浓度为2mol/L的氨水中,搅拌4h进行去掺杂,抽滤,再用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h得到本征态聚苯胺。
S3:牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备:取2g本征态聚苯胺溶于80mL浓度为1.2mol/L的牛磺酸溶液中,搅拌4h进行二次掺杂,将得到的墨绿色聚合物过滤,用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h,得黑色粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
实施例4
一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过如下步骤进行制备:
S1:盐酸掺杂聚苯胺的制备:在三口瓶中加0.1mol苯胺和50mL的1.5mol/L盐酸在冰浴中搅拌10分钟,待温度降到5℃以下,用滴液漏斗滴加配制好的35mL的1.5mol/L过硫酸钾溶液,保持反应温度在5℃以下,反应4h,将产物进行抽滤,用去离子水和无水乙醇洗涤滤饼,60℃真空干燥24h得产物盐酸掺杂聚苯胺。
S2:本征态聚苯胺的制备:取1.5g干燥后的盐酸掺杂聚苯胺溶于180mL浓度为1.5mol/L的氨水中,搅拌4h进行去掺杂,抽滤,再用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h得到本征态聚苯胺。
S3:牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备:取1.5g本征态聚苯胺溶于100mL浓度为1mol/L的牛磺酸溶液中,搅拌4h进行二次掺杂,将得到的墨绿色聚合物过滤,用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h,得黑色粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
实施例5
一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其通过如下步骤进行制备:
S1:盐酸掺杂聚苯胺的制备:在三口瓶中加0.75mol苯胺和90mL的1mol/L盐酸在冰浴中搅拌10分钟,待温度降到5℃以下,用滴液漏斗滴加配制好的25mL的2mol/L过硫酸钠溶液,保持反应温度在5℃以下,反应4h,将产物进行抽滤,用去离子水和无水乙醇洗涤滤饼,60℃真空干燥24h得产物盐酸掺杂聚苯胺。
S2:本征态聚苯胺的制备:取2g干燥后的盐酸掺杂聚苯胺溶于100mL浓度为2mol/L的氨水中,搅拌4h进行去掺杂,抽滤,再用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h得到本征态聚苯胺。
S3:牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备:取1.5g本征态聚苯胺溶于100mL浓度为0.8mol/L的牛磺酸溶液中,搅拌4h进行二次掺杂,将得到的墨绿色聚合物过滤,用乙醇和去离子水洗涤滤饼至中性,60℃真空干燥24h,得黑色粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
对实施例1至5得到的牛磺酸二次掺杂聚苯胺的水溶性能进行测试,同时测试相应实施例中得到的盐酸掺杂聚苯胺及本征态聚苯胺的水溶性,测试方法为将待测聚合物10mg加入1mL水中,超声30min,然后静置24h,观察它的状态,测试结果如下表所示,其中++代表完全溶解、+代表部分溶解,-代表不溶解。
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
盐酸掺杂聚苯胺 | + | + | + | + | - |
本征态聚苯胺 | - | - | - | - | - |
牛磺酸二次掺杂聚苯胺 | ++ | ++ | + | ++ | + |
从上表的测试结果可知,本发明制备的牛磺酸二次掺杂聚苯胺能够完全溶于水,其溶解性能较好,明显优于盐酸掺杂聚苯胺和本征态聚苯胺。
对实施例1至5得到的牛磺酸二次掺杂聚苯胺的电导率行测试以反映其导电性能,同时测试相应实施例中得到的盐酸掺杂聚苯胺及本征态聚苯胺的电导率,测试结果如下表所示:
电导率(S/cm) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
盐酸掺杂聚苯胺 | 10 | 9.4 | 9.2 | 9.6 | 8.8 |
本征态聚苯胺 | 5.3 | 4.8 | 4.9 | 4.8 | 4.3 |
牛磺酸二次掺杂聚苯胺 | 32.3 | 31.2 | 31.9 | 31.8 | 31 |
由上表中的数据可知,本发明制备的牛磺酸二次掺杂聚苯胺的导电性能较好,其电导率明显高于盐酸掺杂取苯胺和本征态聚苯胺。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将苯胺与盐酸混合并在冰浴条件下搅拌反应,待反应液的温度降至5℃以下后向反应液中滴加引发剂溶液,维持反应温度在5℃以下,充分反应后抽滤,滤饼用去离子水和无水乙醇洗涤,真空干燥得盐酸掺杂聚苯胺;
S2.将S1制备的盐酸掺杂聚苯胺加入氨水中,充分搅拌去掺杂后抽滤,滤饼用乙醇和去离子水洗涤至中性,真空干燥得本征态聚苯胺;
S3.将S2制备的本征态聚苯胺加入0.8-1.2mol/L的牛磺酸水溶液中,本征态聚苯胺与牛磺酸的为(1-2)g:(0.05-0.1)mol,搅拌4h以上进行二次掺杂,抽滤,滤饼用乙醇和去离子水洗涤至中性,真空干燥得粉末状牛磺酸二次掺杂聚苯胺。
2.根据权利要求1所述的一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,S1中的盐酸的浓度为1-2mol/L,苯胺与盐酸用量比为(0.05-0.1)mol:(50-100)mL。
3.根据权利要求1所述的一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,S1中的引发剂溶液为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠的水溶液。
4.根据权利要求1所述的一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,S1中的引发剂溶液的浓度为1-2mol/L,苯胺与引发剂溶液的用量比为(0.05-0.1)mol:(25-40)mL。
5.根据权利要求1所述的一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,S2中氨水的浓度为1-2mol/L,盐酸掺杂聚苯胺与氨水的用量比为(1-2)g:(150-200)mL。
6.根据权利要求1至5任一项所述的一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺的制备方法,其特征在于,S1、S2及S3中真空干燥的温度均为60℃、真空干燥的时间均为24h。
7.一种牛磺酸二次掺杂聚苯胺,其特征在于,通过如权利要求1至6任一项所述的方法制备得到。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107227104A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-03 | 大悟县新生农业科技有限公司 | 一种柠檬酸二次掺杂聚苯胺及其在防腐涂料中的应用 |
CN112143341A (zh) * | 2020-10-14 | 2020-12-29 | 湖南科技大学 | 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法 |
CN113140666A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-20 | 武汉工程大学 | 一种复合热电材料及其制备方法 |
CN113659066A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-11-16 | 武汉工程大学 | 一种植酸部分掺杂聚苯胺热电材料及其制备方法 |
CN114790591A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-26 | 烟台哈尔滨工程大学研究院 | 一种聚酰亚胺/聚苯胺复合导电纤维膜材料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1415645A (zh) * | 2002-11-14 | 2003-05-07 | 华东理工大学 | 可溶性导电聚苯胺的制备方法 |
CN104884490A (zh) * | 2012-10-12 | 2015-09-02 | 加州大学评议会 | 聚苯胺膜、其用途及其方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1415645A (zh) * | 2002-11-14 | 2003-05-07 | 华东理工大学 | 可溶性导电聚苯胺的制备方法 |
CN104884490A (zh) * | 2012-10-12 | 2015-09-02 | 加州大学评议会 | 聚苯胺膜、其用途及其方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107227104A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-03 | 大悟县新生农业科技有限公司 | 一种柠檬酸二次掺杂聚苯胺及其在防腐涂料中的应用 |
CN112143341A (zh) * | 2020-10-14 | 2020-12-29 | 湖南科技大学 | 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法 |
CN112143341B (zh) * | 2020-10-14 | 2022-04-01 | 湖南科技大学 | 一种二次掺杂poss改性聚苯胺防腐涂层的制备方法 |
CN113140666A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-20 | 武汉工程大学 | 一种复合热电材料及其制备方法 |
CN113140666B (zh) * | 2021-03-30 | 2023-09-26 | 武汉工程大学 | 一种复合热电材料及其制备方法 |
CN113659066A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-11-16 | 武汉工程大学 | 一种植酸部分掺杂聚苯胺热电材料及其制备方法 |
CN114790591A (zh) * | 2022-04-07 | 2022-07-26 | 烟台哈尔滨工程大学研究院 | 一种聚酰亚胺/聚苯胺复合导电纤维膜材料及其制备方法 |
CN114790591B (zh) * | 2022-04-07 | 2024-01-30 | 烟台哈尔滨工程大学研究院 | 一种聚酰亚胺/聚苯胺复合导电纤维膜材料及其制备方法 |
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