CN106489922A - 烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述水悬浮剂，包含烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、分散剂、润湿渗透剂、pH调节剂、防冻剂、白炭黑、黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾、有机硅类消泡剂，余量为水。该制备方法，包括以下步骤：按量称取烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、白炭黑，并混合均匀；按量称取分散剂、润湿渗透剂、防冻剂、pH调节剂、水于容器中，并加热搅拌；将上述混合好的组分进行剪切、砂磨，得到水悬浮剂初产品；添加含有黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾的胶体溶液，搅拌0.5‑1.5h后即得烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂成品。本发明的水悬浮剂，能够很好的解决霜脲氰组分在水中易分解、水悬浮剂产品容易膏化的问题。

Description

烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂及其制备方法

技术领域：

本发明涉及农药制剂制备领域，具体涉及到一种烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂及其制备方法。

背景技术：

农药水悬浮剂多以水为分散介质，不溶或微溶于水的固体原药经研磨粉碎，借助表面活性剂及其它助剂的作用，均匀分散，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的比较稳定的液固相体系。与乳油相比，避免使用大量的有机溶剂；与可湿性粉相比，在加工和使用时无粉尘飞散飘移，对人畜的毒性和刺激性都比较低，能减轻对作物的药害，更不会在贮藏运输过程中燃烧，安全性较高；而且，其性能优异，分散性好，悬浮率高，在植物体表面的铺展和黏着能力都比较强，耐雨水冲刷；在湿润条件下，又能够缓慢而有效地进行二次分布，药效比较显著也比较持久。

烯酰吗啉原药为白色粉末，是一种新型内吸治疗性专用低毒杀菌剂，其作用机制是破坏病菌细胞壁膜的形成，引起孢子囊壁的分解，而使病菌死亡。该药内吸性强，根部施药，可通过根部进入植株的各个部位；叶片喷药，可进入叶片内部。对霜霉病、霜疫霉病、晚疫病、疫(霉)病、疫腐病、腐霉病、黑胫病等低等真菌性病害均具有很好的防治效果。可应用于葡萄、荔枝、黄瓜、甜瓜、苦瓜、番茄、辣椒、马铃薯、十字花科蔬菜。

霜脲氰纯品为无色结晶固体，是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰与其他保护性杀菌剂混用广泛，使用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及烟草等。

目前市面上含有霜脲氰组分的农药剂型以可湿性粉剂、水分散粒剂为主，主要是由于霜脲氰在水中溶解度较大且分子中酰胺键的存在，使其在水中不稳定极易分解，并且水悬浮剂产品热贮易膏化，严重影响水悬浮剂的物理稳定性，这在很大程度上限制了含有霜脲氰组分的水悬浮剂的开发和推广应用。

发明内容：

为了解决现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂及其制备方法，不仅克服了霜脲氰原药不易制成水悬浮剂的难点，而且能够很好的解决霜脲氰组分在水中易分解、水悬浮剂产品容易膏化的问题。同时霜脲氰与烯酰吗啉复配，可以扩大杀菌谱，起到明显的协同增效作用。另外，这两种药的作用机理不同，可以有助于降低彼此的抗药性风险。

为实现上述目的，本发明提供的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述水悬浮剂，包含烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、分散剂、润湿渗透剂、pH调节剂、防冻剂、白炭黑、黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾、有机硅类消泡剂，余量为水。

进一步地，按质量百分比计：烯酰吗啉原药20-40％、霜脲氰原药10-20％、分散剂3-4％、润湿渗透剂1-3％、pH调节剂0.5-2％、防冻剂3-5％、白炭黑0.5-1％、黄原胶0.12-0.25％、硅酸镁铝0.36-0.75％、山梨酸钾0.18-0.375％、有机硅类消泡剂0.2％、余量为水。

进一步地，所述分散剂为丙烯酸马来酸共聚物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、疏水基改性羧酸共聚物、脂肪醇磷酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物。

进一步地，所述润湿渗透剂为烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基硫酸钠或二苯乙烯基苯酚。

进一步地，所述pH调节剂为盐酸、柠檬酸、冰乙酸或草酸。

更进一步地，所述防冻剂为乙二醇、尿素、丙二醇或丙三醇。

为实现上述目的，本发明提供的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法，包括以下步骤：

(1)按量称取烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、白炭黑，并混合均匀；

(2)按量称取分散剂、润湿渗透剂、防冻剂、pH调节剂、水于容器中，并加热搅拌；

(3)将上述混合好的组分进行剪切、砂磨，得到水悬浮剂初产品；

(4)添加含有黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾的胶体溶液，搅拌0.5-1.5h后即得烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂成品。

进一步地，所述步骤(3)中还包括加入有机硅类消泡剂。

更进一步地，步骤(3)所述砂磨，是在砂磨机中加入粒径为1.0-1.2mm的氧化锆珠进行砂磨，检测粒径D98小于5微米。

本发明的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂及其制备方法与现有技术相比，具有以下优点：

1.烯酰吗啉与霜脲氰复配，较之单剂扩大了杀菌谱，起到明显的协同增效作用。另外，这两种药的作用机理不同，可以有助于降低彼此的抗药性风险，降低防治成本。

2.将烯酰吗啉与霜脲氰复配制成水悬浮剂剂型，以水为分散介质，与乳油相比，避免使用大量的有机溶剂，与可湿性粉剂相比，在加工和使用时无粉尘飞散飘移，对人畜的毒性和刺激性都比较低，是绿色环保的农药剂型。

3.本发明中使用的分散剂都是具有梳状结构且分子量在一定范围内的高聚物，与霜脲氰分子具有很好的亲和力，可以很好的解决霜脲氰水悬浮剂热贮膏化的问题。

4.本发明中使用了pH调节剂，很好的解决了霜脲氰组分在水中极易分解、热贮后含量降低的问题。

5.本发明中使用了防腐剂，大大提高了该产品剂型的经久放置的稳定性。

6.本发明中使用了消泡剂，很好的解决了水悬浮剂产品在生产及包装使用过程中由于泡沫的产生而带来的不利影响。

本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，并与本发明的实施例一起，用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1为本发明的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法流程图。

具体实施方式

为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例加以说明。如无特殊说明，实施例中的百分比均为质量百分比。

不同农药按照一定比例科学配置成的复配剂型，能有效扩大杀菌谱、延缓或者降低药害的产生。农药复配剂型的开发和应用，是合理使用农药、有效防治病、虫、草害的重要途径。农药复配不是简单的将两种或以上的农药混合在一起制成农药剂型，还应该遵循一下原则，即：复配剂型中的有限成分之间不能发生化学反应；有限成分单独使用时也能起到防效作用；有限成分作用机理不同，不能存在交互抗药性；有限成分混合后应该有一定的增效作用。

实施例1 20％烯酰吗啉与10％霜脲氰复配水悬浮剂

烯酰吗啉原药20％、霜脲氰原药10％、分散剂丙烯酸马来酸共聚物3％、润湿渗透剂烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠1％、pH调节剂盐酸0.5％、防冻剂乙二醇5％、白炭黑0.5％、黄原胶0.25％、硅酸镁铝0.75％、防腐剂山梨酸钾0.375％、有机硅类消泡剂0.2％，余量为水。

实施例2 25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂

烯酰吗啉原药25％、霜脲氰原药15％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3％、润湿渗透剂烷基酚聚氧乙烯醚1％、pH调节剂柠檬酸0.5％、防冻剂尿素4％、白炭黑0.5％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝0.6％、防腐剂山梨酸钾0.3％、有机硅类消泡剂0.2％，余量为水。

实施例3 30％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂

烯酰吗啉原药30％、霜脲氰原药15％、分散剂疏水基改性羧酸共聚物3％、润湿渗透剂苯乙烯基酚聚氧乙烯醚1.5％、pH调节剂冰乙酸1％、防冻剂丙二醇5％、白炭黑1％、黄原胶0.16％、硅酸镁铝0.48％、防腐剂山梨酸钾0.24％、有机硅类消泡剂0.2％，余量为水。

实施例4 35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂

烯酰吗啉原药35％、霜脲氰原药15％、分散剂脂肪醇磷酸酯4％、润湿渗透剂烷基硫酸钠2％、pH调节剂草酸1.5％、防冻剂丙三醇3％、白炭黑1％、黄原胶0.15％、硅酸镁铝0.45％、防腐剂山梨酸钾0.225％、有机硅类消泡剂0.2％，余量为水。

实施例5 40％烯酰吗啉与20％霜脲氰复配水悬浮剂

烯酰吗啉原药40％、霜脲氰原药20％、分散剂聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物4％、润湿渗透剂二苯乙烯基苯酚3％、pH调节剂柠檬酸2％、防冻剂乙二醇5％、白炭黑1％、黄原胶0.12％、硅酸镁铝0.36％、防腐剂山梨酸钾0.18％、有机硅类消泡剂0.2％，余量为水。

为了突出本发明的优良药效，特实施了实施例6和实施例7。

实施例6 将实施例2制备的25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂在田间对葡萄霜霉病进行药效试验，以50％烯酰吗啉可湿性粉剂、72％代森锰锌+霜脲氰可湿性粉剂、250g/L嘧菌酯水悬浮剂、40％烯酰吗啉+嘧菌酯水悬浮剂为对比药剂，实验结果见表1。

表1 25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂防治葡萄霜霉病田间效果

表1实验结果表明，实施例1制备的25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂对葡萄霜霉病的防治效果明显高于单剂及其他复配剂型，具有优异的防治效果，具体表现为：使用相同剂量情况下，即0.6kg/hm²，25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂的平均防效达到了94％，而其他对比药剂的平均防效只有78-83％；同时对比发现，25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂使用剂量为0.2kg/hm²的平均防效基本上达到了其他对比药剂使用剂量为0.6Kg/hm²时的平均防效；显然，要达到相同防效时，25％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂的使用剂量明显减少。

实施例7将实施例4制备的35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂对各种病菌生产的影响进行实验，以50％烯酰吗啉可湿性粉剂、72％代森锰锌+霜脲氰可湿性粉剂、250g/L嘧菌酯水悬浮剂、40％烯酰吗啉+嘧菌酯水悬浮剂为对比药剂，实验结果见表2。

表2 35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂对各种病菌生产的影响结果

表2实验结果表明，制备的35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂对白粉病、锈病、颖枯病、网斑病的防效明显高于其他单剂及复配剂型，具有优异的防治效果。具体表现为：使用相同剂量情况下，即1000mg/L，35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂的平均抑菌圈直径达到了20mm，而其他对比药剂只有9.75-12.25mm；35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂使用剂量为250mg/L时的平均抑菌圈直径已经达到其他对比药剂使用剂量为1000mg/L时的平均抑菌圈直径。由此可见，达到相同抑菌圈直径的情况下，35％烯酰吗啉与15％霜脲氰复配水悬浮剂的使用剂量明显减少。

图1为本发明的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法流程图，下面将参考图1，对发明的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法进行详细描述。

首先，在步骤101，按量称取下列原料组分：烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、白炭黑，然后将其混合均匀；

在步骤102，按量称取分散剂、润湿渗透剂、防冻剂、pH调节剂、水于容器中，通过边搅拌边加热的方式使助剂完全溶于水；

在步骤103，将上述混合好的组分置于高速剪切机中剪切均匀，然后倒入砂磨机中并加入粒径为1.0-1.2mm的氧化锆珠进行砂磨，加入有机硅类消泡剂，检测粒径D[98]小于5微米，得到水悬浮剂初产品；

在步骤104，根据出料量添加提前配制好的含有黄原胶、硅酸镁铝、防腐剂山梨酸钾的胶体溶液，经搅拌机高速搅拌0.5-1.5h后即得到水悬浮剂成品。

本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述水悬浮剂，包含烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、分散剂、润湿渗透剂、pH调节剂、防冻剂、白炭黑、黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾、有机硅类消泡剂，余量为水。

2.根据权利要求1所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，按质量百分比计：烯酰吗啉原药20-40%、霜脲氰原药10-20%、分散剂3-4%、润湿渗透剂1-3%、pH调节剂0.5-2%、防冻剂3-5%、白炭黑0.5-1%、黄原胶0.12-0.25%、硅酸镁铝0.36-0.75%、山梨酸钾0.18-0.375%、有机硅类消泡剂0.2%、余量为水。

3.根据权利要求1或2所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为丙烯酸马来酸共聚物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、疏水基改性羧酸共聚物、脂肪醇磷酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物。

4.根据权利要求1或2所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述润湿渗透剂为烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基硫酸钠或二苯乙烯基苯酚。

5.根据权利要求1或2所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述pH调节剂为盐酸、柠檬酸、冰乙酸或草酸。

6.根据权利要求1或2所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、尿素、丙二醇或丙三醇。

7.一种烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法，包括以下步骤：

(1) 按量称取烯酰吗啉原药、霜脲氰原药、白炭黑，并混合均匀；

(2)按量称取分散剂、润湿渗透剂、防冻剂、pH调节剂、水于容器中，并加热搅拌；

(3) 将上述混合好的组分进行剪切、砂磨，得到水悬浮剂初产品；

(4)添加含有黄原胶、硅酸镁铝、山梨酸钾的胶体溶液，搅拌0.5-1.5h后即得烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂成品。

8.根据权利要求7所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中还包括加入有机硅类消泡剂。

9.根据权利要求7所述的烯酰吗啉与霜脲氰复配的水悬浮剂制备方法，其特征在于，步骤（3）所述砂磨是在砂磨机中加入粒径为1.0-1.2mm的氧化锆珠进行砂磨，检测粒径D98小于5微米。