CN106479486A - 具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 - Google Patents
具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106479486A CN106479486A CN201510538441.1A CN201510538441A CN106479486A CN 106479486 A CN106479486 A CN 106479486A CN 201510538441 A CN201510538441 A CN 201510538441A CN 106479486 A CN106479486 A CN 106479486A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phen
- rare earth
- asprin
- earth compounding
- aspirin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法，该方法就是把稀土配合物包埋进二氧化硅球中，形成核/壳型纳米复合物。这种核/壳结构既可以使稀土配合物与外界环境隔离开，从而大大地提高稀土配合物的环境稳定性和抗光和热分解的能力、减少药物引起的副作用，又可以利用二氧化硅球的生物兼容性和表面可修饰性使乙酰水杨酸配合物很容易与生物分子连接，进而使乙酰水杨酸配合物能高特意性的与病变组织结合，对病变组织药物疗效的反应进行成像跟踪。
Description
技术领域
本发明涉及纳米发光材料领域，具体的说涉及一种具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法。
背景技术
在稀土配合物的研究中，稀土β-二酮类和芳香性羧酸类化合物以其优异的发光性能受到了研究者的广泛关注。水杨酸及其衍生物由于具有杀菌、消炎、解热镇痛等多种药理作用, 长期以来一直被作为临床药物广泛使用。其中乙酰水杨酸 (阿斯匹林) 三十多年来一直作为常用的杀菌、消炎药被应用在临床中。如图1所示，利用乙酰水杨酸和稀土离子形成配合物，不仅可以提高配体的生物活性、降低毒性作用，而且还可以对生物体中药物的作用机理进行跟踪和研究。然而，稀土有机配合物的光、热和环境稳定性一般都较差，溶剂化水等周围猝灭剂，如在生命体水环境中的OH基团等，常会导致稀土配合物的发光量子效率降低。另外，乙酰水杨酸也常常受到酒精饮料等的影响而引起胃黏膜的损伤和其它副作用。一个简单且有效的解决方法就是把稀土配合物包埋进二氧化硅球中，如图2和图3所示形成核/壳型纳米复合物。这种核/壳结构既可以使稀土配合物与外界环境隔离开，从而大大地提高稀土配合物的环境稳定性和抗光和热分解的能力、如图4所示保持了Tb(Asprin)3Phen高效的发光效率，以及减少药物引起的副作用，又可以利用二氧化硅球的生物兼容性和表面可修饰性使乙酰水杨酸配合物很容易与生物分子连接，进而使乙酰水杨酸配合物能高特异性的与病变组织结合，对病变组织药物疗效的反应进行成像跟踪。总之，对这种核/壳型纳米复合物的研究对发光材料在光学和生物领域的应用都有着重要的科学意义。
发明内容
本发明的目的是要提供一种具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法，该方法就是把稀土配合物包埋进二氧化硅球中，形成核/壳型纳米复合物。这种核/壳结构既可以使稀土配合物与外界环境隔离开，从而大大地提高稀土配合物的环境稳定性和抗光和热分解的能力、减少药物引起的副作用，又可以利用二氧化硅球的生物兼容性和表面可修饰性使乙酰水杨酸配合物很容易与生物分子连接，进而使乙酰水杨酸配合物能高特意性的与病变组织结合，对病变组织药物疗效的反应进行成像跟踪。
本发明的目的是这样实现的，该方法包括以下步骤：
1）
Tb(Asprin)3Phen的合成
将3 mmol乙酰水杨酸 （Asprin）和1 mmol的邻菲罗啉（Phen）溶入40 mL 无水乙醇溶液中，在室温下加入1 mmol TbCl3 的无水乙醇溶液，然后慢慢地滴加新配制的饱和氢氧化钠乙醇溶液，调节其溶液的pH 值至6～7 ，回流反应2～3h , 将沉淀过滤，用丙酮、无水乙醇分别洗涤多次， 放入真空干燥箱中干燥，获得白色Tb(Asprin)3Phen粉末，待用。
2）Tb(Asprin)3Phen/SiO2 的合成
①、将Triton X-100、正辛醇、环己烷和水以体积比为4:2:2:1混合，制成微乳液A；
②、将Triton X-100、 正辛醇、 环己烷以体积比为4:2:2混合，制成微乳液B；
③、向微乳液A中加入30 mg Tb(Asprin)3Phen 配合物，待配合物分散0.5 h后，再将200
μL 正硅酸乙酯（TEOS）滴入形成混合溶液A′；
④、向微乳液B中加入200 μL浓度25%的氨水溶液，形成混合溶液B′；
⑤、将B′慢慢的加入A′中，水解聚合反应8 h后，向反应液中加入10 μL 的3-氨基丙基三甲氧基硅（APS），持续搅拌24 h后结束反应，将沉淀物离心分离，分别用乙醇、DMF和水洗涤多次，洗掉未反应的材料和杂质，真空干燥，得到核/壳结构的Tb(Asprin)3Phen/SiO2白色粉末。
本发明具有以下优点和积极效果：
1、本发明方法合成了邻菲罗啉、乙酰水杨酸铽配合物[Tb(Asprin)3Phen]，并用微乳液法将其引入二氧化硅纳米球中，形成了具有明显类壳/核结构的纳米材料，并研究了该材料的光学性质，通过正硅酸丁酯（TEOS）与3-氨基丙基三甲氧基硅（APS）的共同水解反应，在这种纳米球表面形成了大量的氨基，为其生物应用提供了条件和基础。
2、本发明方法用于解决邻菲罗啉乙酰水杨酸铽配合物（Tb(Asprin)3Phen）环境稳定性和抗光和热分解的能力、减少药物引起的副作用。具体的说就是把稀土配合物包埋进二氧化硅球中，形成核/壳型纳米复合物，这种核/壳结构既可以使稀土配合物与外界环境隔离开，从而大大地提高稀土配合物的环境稳定性和抗光和热分解的能力、减少药物引起的副作用，又可以利用二氧化硅球的生物兼容性和表面可修饰性使乙酰水杨酸配合物很容易与生物分子连接，进而使乙酰水杨酸配合物能高特意性的与病变组织结合，对病变组织药物疗效的反应进行成像跟踪。总之，对这种核/壳型纳米复合物的研究对发光材料在光学和生物领域的应用都有着重要的科学意义。
3、本发明方法利用乙酰水杨酸和稀土离子形成配合物，不仅可以提高配体的生物活性、降低毒性作用，而且还可以对生物体中药物的作用机理进行跟踪和研究。
4、稀土有机配合物的光、热和环境稳定性一般都较差，溶剂化水等周围猝灭剂，如在生命体水环境中的OH基团等，常会导致稀土配合物的荧光量子效率降低。有效的解决方法就是把稀土配合物包埋进二氧化硅球中形成核/壳型40 nm复合物。这种核/壳结构既可以使稀土配合物与外界环境隔离开，从而大大地提高稀土配合物的环境稳定性和抗光和热分解的能力、减少药物引起的副作用。
5、本发明方法利用二氧化硅球的生物兼容性和表面可修饰性使乙酰水杨酸配合物很容易与生物分子连接，进而使乙酰水杨酸配合物能高特异性的与病变组织结合，对病变组织药物疗效的反应进行成像跟踪。
附图说明
图1是本发明Tb(Asprin)3Phen的分子结构图。
图2是本发明Tb(Asprin)3Phen/SiO2纳米球的TEM照片图。
图3是本发明壳/核结构的Tb(Asprin)3Phen/SiO2纳米球的形成示意图。
图4是本发明Tb(Asprin)3Phen和Tb(Asprin)3Phen/SiO2的发射光谱图。
具体实施方式
1、本发明所涉及到的化学试剂：
TbCl3·6H2O (分析纯)
乙酰水杨酸（Asprin，分析纯）
邻菲罗啉（Phen，分析纯）
NaHO（分析纯）
正硅酸乙酯（TEOS，分析纯）
无水乙醇（分析纯）
丙酮（分析纯）
氨水（25%，分析纯）
环己烷（分析纯）
正辛醇（分析纯）
Triton X-100（分析纯）
3-氨基丙基三甲氧基硅（APS，分析纯）
富马酸二甲酯（DMF，分析纯）
去离子水
2、该方法包括以下步骤：
1）Tb(Asprin)3Phen的合成
将3 mmol乙酰水杨酸 （Asprin）和1 mmol的邻菲罗啉（Phen）溶入40 mL 无水乙醇溶液中，在室温下加入1 mmol TbCl3 的无水乙醇溶液，然后慢慢地滴加新配制的饱和氢氧化钠乙醇溶液，调节其溶液的pH 值至6～7 ，回流反应2～3h , 将沉淀过滤，用丙酮、无水乙醇分别洗涤多次， 放入真空干燥箱中干燥，获得白色Tb(Asprin)3Phen粉末（分子结构图1所示），待用。
2）Tb(Asprin)3Phen/SiO2 的合成
①、将Triton X-100、正辛醇、环己烷和水以体积比为4:2:2:1混合，制成微乳液A；
②、将Triton X-100、 正辛醇、 环己烷以体积比为4:2:2混合，制成微乳液B；
③、向微乳液A中加入30 mg Tb(Asprin)3Phen 配合物，待配合物分散0.5 h后，再将200
μL 正硅酸乙酯（TEOS）滴入形成混合溶液A′；
④、向微乳液B中加入200 μL浓度25%的氨水溶液，形成混合溶液B′；
⑤、将B′慢慢的加入A′中，水解聚合反应8 h后，向反应液中加入10 μL 的3-氨基丙基三甲氧基硅（APS），持续搅拌24 h后结束反应，将沉淀物离心分离，分别用乙醇、DMF和水洗涤多次，洗掉未反应的材料和杂质，真空干燥，得到核/壳结构的Tb(Asprin)3Phen/SiO2白色粉末。
图2中所示的是Tb(Asprin)3Phen/SiO2纳米球的TEM照片，从TEM照片可以看出样品呈单分散状态并具有规则的球状形貌，其直径约为40 nm。
图3中所示的是壳/核结构的Tb(Asprin)3Phen/SiO2纳米球的形成示意图。
图4中所示的是 Tb(Asprin)3Phen和Tb(Asprin)3Phen/SiO2的发射光谱。
Claims (1)
1.一种具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1）Tb(Asprin)3Phen的合成
将3 mmol乙酰水杨酸 （Asprin）和1 mmol的邻菲罗啉（Phen）溶入40 mL 无水乙醇溶液中，在室温下加入1 mmol TbCl3 的无水乙醇溶液，然后慢慢地滴加新配制饱和的氢氧化钠乙醇溶液，调节其溶液的pH 值至6～7 ，回流反应2～3h , 将沉淀过滤，用丙酮、无水乙醇分别洗涤多次， 放入真空干燥箱中干燥，获得白色Tb(Asprin)3Phen粉末，待用；
2）Tb(Asprin)3Phen/SiO2
的合成
①、将Triton X-100、正辛醇、环己烷和水以体积比为4:2:2:1混合，制成微乳液A；
②、将Triton X-100、 正辛醇、 环己烷以体积比为4:2:2混合，制成微乳液B；
③、向微乳液A中加入30 mg Tb(Asprin)3Phen 配合物，待配合物分散0.5 h后，再将200 μL 正硅酸乙酯（TEOS）滴入形成混合溶液A′；
④、向微乳液B中加入200 μL浓度25%的氨水溶液，形成混合溶液B′；
⑤、将B′慢慢的加入A′中，水解聚合反应8 h后，向反应液中加入10 μL 的3-氨基丙基三甲氧基硅（APS），持续搅拌24 h后结束反应，将沉淀物离心分离，分别用乙醇、DMF和水洗涤多次，洗掉未反应的材料和杂质，真空干燥，得到核/壳结构的Tb(Asprin)3Phen/SiO2白色粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510538441.1A CN106479486A (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510538441.1A CN106479486A (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106479486A true CN106479486A (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=58234714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510538441.1A Pending CN106479486A (zh) | 2015-08-28 | 2015-08-28 | 具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106479486A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108593609A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-28 | 南昌大学 | 一种高灵敏高选择性荧光检测镁离子的方法 |
| CN115094644A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-23 | 南京岚煜生物科技有限公司 | 一种双色微球的制备方法及应用 |
-
2015
- 2015-08-28 CN CN201510538441.1A patent/CN106479486A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108593609A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-28 | 南昌大学 | 一种高灵敏高选择性荧光检测镁离子的方法 |
| CN115094644A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-23 | 南京岚煜生物科技有限公司 | 一种双色微球的制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yi et al. | Strong red-emitting near-infrared-to-visible upconversion fluorescent nanoparticles | |
| Jeong et al. | Antenna effect on the organic spacer-modified Eu-doped layered gadolinium hydroxide for the detection of vanadate ions over a wide pH range | |
| CN102897745B (zh) | 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 | |
| Liu et al. | Multicolor (Vis-NIR) mesoporous silica nanospheres linked with lanthanide complexes using 2-(5-bromothiophen) imidazo [4, 5-f][1, 10] phenanthroline for in vitro bioimaging | |
| CN105566365B (zh) | 一种双中心离子稀土有机配合物转光剂及其制备方法 | |
| CN106350057B (zh) | 一种荧光纳米杂化粒子的制备方法 | |
| CN108659831A (zh) | 一种一锅法制备固体室温磷光碳点的方法 | |
| CN105749288A (zh) | 一种近红外光监控、可控药物释放的介孔二氧化硅微球及其合成方法 | |
| CN107929242B (zh) | 基于纳米金刚石的药物载体、药物复合体及其制备方法和应用 | |
| CN106479486A (zh) | 具有生物活性的高荧光效率稀土配合物纳米粒子的制备方法 | |
| CN101724402A (zh) | CdSe/SiO2量子点复合荧光纳米粒子的制备方法 | |
| CN104548127A (zh) | 碳酸钙-阿霉素-二氧化硅纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN104946236B (zh) | 银石墨烯包覆二氧化硅复合上转换纳米晶及其制备方法 | |
| CN103923112A (zh) | 一种稀土铕(iii)有机配合物发光材料及其制备方法 | |
| CN106010500A (zh) | 一种具有核壳结构的磁性纳米发光材料及其制备方法 | |
| CN107758643B (zh) | 石墨烯量子点、其制备方法与应用 | |
| Song et al. | 3D hierarchical architectures of sodium lanthanide sulfates: hydrothermal synthesis, formation mechanisms, and luminescence properties | |
| CN103025847B (zh) | 掺杂金属纳米粒子的硅酸盐发光材料及其制备方法 | |
| CN105753060B (zh) | 一种纺锤形钨酸铁微米晶体的制备工艺 | |
| CN102584686A (zh) | 一种水溶性三联吡啶荧光化合物及其制备方法 | |
| CN105018073A (zh) | 一种含有两种配体的Eu配合物红色发光晶体材料及其制备方法 | |
| CN107760305A (zh) | 一种掺铈钇铝石榴石球形荧光粉体的制备方法 | |
| CN104119862A (zh) | 一种具有紫色荧光发射性能的配合物及其制备方法 | |
| CN102827193A (zh) | 一种稀土配合物纳米发光材料 | |
| CN105969335B (zh) | 一种poss基/稀土离子液荧光软材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170308 |