CN106435688A - 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺 - Google Patents

一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106435688A
CN106435688A CN201610868055.3A CN201610868055A CN106435688A CN 106435688 A CN106435688 A CN 106435688A CN 201610868055 A CN201610868055 A CN 201610868055A CN 106435688 A CN106435688 A CN 106435688A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
new
closing
dedusting agent
anodic oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610868055.3A
Other languages
English (en)
Inventor
敖中华
文发
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Olympic Macmillan Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Hubei Olympic Macmillan Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Olympic Macmillan Science And Technology Co Ltd filed Critical Hubei Olympic Macmillan Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201610868055.3A priority Critical patent/CN106435688A/zh
Publication of CN106435688A publication Critical patent/CN106435688A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
    • C25D11/24—Chemical after-treatment
    • C25D11/246—Chemical after-treatment for sealing layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

本发明公开了一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，包括以下组分：羟基羧酸化合物2‑15g/L，丙烯酸类聚合物0.5‑5g/L，缓释剂0.1‑0.5g/L，去离子水：余量；所述的丙烯酸类聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、改性聚丙烯酸、改性聚丙烯酸盐中的至少一种；本发明的目的在于提供一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺，该铝阳极氧化封闭去灰不含硝酸等无机强酸，可有效除去因封孔和染色导致的封孔灰，提高封孔效果，特别是耐脏污性和耐紫外光性，同时可清除表面残留镍。

Description

一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺
技术领域
本发明涉及去灰剂范畴，尤其涉及一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺。
背景技术
由于铝和铝合金的易加工性能以及其表面经过处理后的高耐腐蚀性能，越来越多的铝合金制品被用于民用和工业用品中。阳极氧化作为铝及铝合金表面应用最为广泛的一种处理技术，封闭是阳极氧化的一种后处理方法，是提高阳极氧化膜耐蚀性及抗污性的必需工艺，同时它还可以防止染料褪色，提高染色膜的耐光性，这一技术在3C产品及室内建筑装饰件，家具五金饰件，汽车零部件等上获得了广泛应用，可以提供丰富多彩的颜色。目前在工业上广泛使用的染色膜封闭方法仍然是醋酸镍型的中高温封闭工艺，这是由于它具有褪色小，盐蚀性及耐酸溶解性能优良。但该工艺也有些缺陷：1.槽液老化较快，易产生封孔灰或起粉现象，需人工擦除或频繁跟换槽液，导致废液排放量大；2.耐脏污性能有待提高，不能满足高现代产品的要求；3.氧化膜表面有镍沉积，在可穿戴产品上，易导致皮肤过敏。
针对上述问题，以往人们采取二种方法：(1)在封闭槽中加入萘酚磺酸盐，膦酸盐，三嗪衍生物等抑灰剂或市售专用抑灰剂，(2)封闭后在10-20％的硝酸或硫酸溶液中处理1-2分钟。但二种方法并不能清除所有的封闭灰，特别是后者，处理时间要严格控制，否则会导致封闭质量下降甚至表面发花。
发明内容
针对上述不足，本发明的目的在于提供一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺，该铝阳极氧化封闭去灰不含硝酸等无机强酸，可有效除去因封孔和染色导致的封孔灰，提高封孔效果，特别是耐脏污性和耐紫外光性，同时可清除表面残留镍。
为了解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，包括以下组分：羟基羧酸化合物2-15g/L，丙烯酸类聚合物0.5-5g/L，缓释剂0.1-0.5g/L；所述的丙烯酸类聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、改性聚丙烯酸、改性聚丙烯酸盐中的至少一种。
在上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂中，所述的羟基羧酸化合物为羟基乙酸，羟基丁二酸，羟乙基硫代丁二酸，柠檬酸，羟乙基乙二胺三乙酸，单宁酸，五倍子酸中的一种或多种。
在上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂中，所述的丙烯酸类聚合物为分子量低于2000的聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸－乙烯基磺酸共聚物中的一种或多种的混合物。
在上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂中，所述的缓蚀剂为苯并三氮唑,甲基苯并三氮唑，2-巯基苯并咪唑，2-巯基苯并噻唑中的一种或多种的混合物。
在上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂中，所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂的溶液pH值为4.0-5.2
同时，本发明还提供一种如上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，将羟基羧酸化合物，丙烯酸类聚合物，缓蚀剂加入到去离子水中后，搅拌均匀，调节pH值即得。
此外，本发明还提供一种铝和铝合金表面进行封闭灰处理的工艺，包括如下步骤：(1)、铝合金工件进行脱脂除油，(2)水洗；(3)、碱腐蚀或化学抛光；(4)水洗；(5)、除渍去灰；(6)阳极氧化；(7)水洗；(8)染色；(9)水洗；(10)封闭；(11)水洗；(12)采用如如上述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂封闭去灰处理；(13)水洗；(14)干燥。
本发明工艺中涉及的脱脂除油，碱蚀或化学抛光，除渍去灰，阳极氧化，染色，封闭均可采用现有技术中的已知的物料和工艺。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案有以下优点：
本发明的有益效果是：1.在常规阳极氧化染色封闭工艺中，因封闭槽或染料与封闭液匹配等问题常会在封闭后的表面产生一层黄色或白色的灰，影响外观及性能，本发明的去灰剂及工艺，可以消除这类封闭灰，提高了生产效率及合格率，同时延长了槽液寿命，减少了排放。2.封闭后的产品经本发明的去灰剂处理，可以明显提高表面耐脏污性剂耐紫外光性。3.降低表面镍含量。
具体实施例
下面结合具体实施方式，对本发明的权利要求做进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制，任何在本发明权利要求范围内所做的有限次的修改，仍在本发明的权利要求保护范围内。
实施例1：
羟基丁二酸：2克/升
聚丙烯酸(MW.800):2克/升
苯并三氮唑:0.1克/升
pH4.3
将上述成分按照顺序分别加入水中，搅拌直到全部溶解，用NaOH调整溶液pH至要求范围。
实施例2：
柠檬酸:8克/升
甲基丙烯酸聚合物(MW.1500):0.5克/升
2-巯基苯并咪唑:0.3克/升
pH4.5
将上述成分按照顺序分别加入水中，搅拌直到全部溶解，用NaOH调整溶液pH至要求范围。
实施例3：
羟乙基乙二胺三乙酸：12克/升
丙烯酸－乙烯基磺酸共聚物(MW.2000):4克/升
2-巯基苯并噻唑:0.2克/升
pH4.8
将上述成分按照顺序分别加入水中，搅拌直到全部溶解，用NaOH调整溶液pH至要求范围。
实施例4：
羟乙基硫代丁二酸：10克/升
聚丙烯酸(MW.1500):5克/升
苯并三氮唑:0.1克/升
2-巯基苯并噻唑:0.2克/升
pH4.3
将上述成分按照顺序分别加入水中，搅拌直到全部溶解，用NaOH调整溶液pH至要求范围。
实施例5：
羟基乙酸:5克/升
羟乙基硫代丁二酸：10克/升
聚丙烯酸(MW.1000):1.5克/升
2-巯基苯并噻唑:0.2克/升
2-巯基苯并咪唑:0.3克/升
pH4.3
将上述成分按照顺序分别加入水中，搅拌直到全部溶解，用NaOH调整溶液pH至要求范围。
对比例1
比较例：阳极氧化封闭后不经去灰剂处理。
应用测试
以上实施例中，铝材为6063，尺寸规格100*50*1mm.试片先在60度的SF-514脱脂剂中清洗5分钟(SF-514为珠海奥美伦公司产品)，自来水常温漂洗，再在100度的SF-517化学抛光液中抛光1分钟(SF-517为珠海奥美伦公司产品),自来水常温漂洗，除渍去灰(30％硝酸，常温2分钟)，阳极氧化(硫酸18％，温度20度，电流密度1.5A/dm2,时间40分钟),最后在90度的SF-558封闭溶液中处理15分钟(SF-558为珠海奥美伦公司产品)，水洗。按上步骤氧化封闭好的试片，分别在本发明的实施例1-5溶液中，温度90度，处理10分钟。
根据以下对指标对去灰剂进行评价：(1)外观均匀无灰，手指划无手指印，(2)油性笔测试指封闭后的试片，放置2小时后，用ZEBRA油性涂笔一圆点，10秒后用湿布擦拭，观察遗留痕迹的深浅：基本无残留，(3)耐紫外光UV小时测试，在紫外加速试验箱中进行，光照5小时(50℃,0.68W).冷却1小时(35℃，75％湿度)连续测试48小时，测试试验前后色差。(4)表面镍测定按SONY测试方法，将浸有测镍试剂溶液的棉签置于封孔试片的表面，用合适的力度按压住棉签并往返擦拭共计30次，棉签变红表明镍超过限量，为阳性。
耐紫外光UV测试试片氧化后染K金色后再封闭。观察去灰效果的试片封闭采用的是使用1周后的封闭液。
实施例1-5以及对比例1测试结果见表1.
表1
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，凡在本发明的精神和原则范围内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，包括以下组分：羟基羧酸化合物2-15g/L，丙烯酸类聚合物0.5-5g/L，缓释剂0.1-0.5g/L，去离子水：余量；所述的丙烯酸类聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、改性聚丙烯酸、改性聚丙烯酸盐中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，所述的羟基羧酸化合物为羟基乙酸，羟基丁二酸，羟乙基硫代丁二酸，柠檬酸，羟乙基乙二胺三乙酸，单宁酸，五倍子酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，所述的丙烯酸类聚合物为分子量低于2000的聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸－乙烯基磺酸共聚物中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，所述的缓蚀剂为苯并三氮唑,甲基苯并三氮唑，2-巯基苯并咪唑，2-巯基苯并噻唑中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1-4任一所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂的溶液pH值为4.0-5.2。
6.一种如权利要求1至5任一所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂，其特征在于，将羟基羧酸化合物，丙烯酸类聚合物，缓蚀剂加入到去离子水中后，搅拌均匀，调节pH值即得。
7.一种铝和铝合金表面进行封闭灰处理的工艺，其特征在于，包括如下步骤：(1)、铝合金工件进行脱脂除油，(2)水洗；(3)、碱腐蚀或化学抛光；(4)水洗；(5)、除渍去灰；(6)阳极氧化；(7)水洗；(8)染色；(9)水洗；(10)封闭；(11)水洗；(12)采用如如权利要求1至4任一所述的新型的铝阳极氧化封闭去灰剂封闭去灰处理；(13)水洗；(14)干燥。
CN201610868055.3A 2016-09-30 2016-09-30 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺 Pending CN106435688A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610868055.3A CN106435688A (zh) 2016-09-30 2016-09-30 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610868055.3A CN106435688A (zh) 2016-09-30 2016-09-30 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106435688A true CN106435688A (zh) 2017-02-22

Family

ID=58171426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610868055.3A Pending CN106435688A (zh) 2016-09-30 2016-09-30 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106435688A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107587179A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 东莞市铭通金属科技有限公司 一种阳极氧化铝的除镍方法
CN107604414A (zh) * 2017-08-22 2018-01-19 珠海市奥美伦精细化工有限公司 一种铝及铝合金阳极氧化高温无镍封闭剂
CN107641830A (zh) * 2017-09-30 2018-01-30 江苏信轮美合金发展有限公司 一种防腐铝型材的表面处理方法
CN108950638A (zh) * 2018-07-27 2018-12-07 歌尔股份有限公司 铝合金材料及其制备方法
CN109402702A (zh) * 2018-10-17 2019-03-01 佛山市南海双成金属表面技术有限公司 一种铝合金阳极氧化工艺封闭后除灰剂及其制备方法
CN109518252A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN109518253A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金表面的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN111235619A (zh) * 2020-01-15 2020-06-05 东莞市四辉表面处理科技有限公司 铝材阳极封孔后高效除镍清洗粉及其制备方法
CN113278980A (zh) * 2021-05-15 2021-08-20 江门市优博科技有限公司 一种铝合金新型环保去灰剂及其制备方法
CN113584543A (zh) * 2021-06-30 2021-11-02 柏安美创新科技(广州)有限公司 镍封孔后处理剂
CN114293238A (zh) * 2021-12-01 2022-04-08 惠州市安泰普表面处理科技有限公司 铝合金的阳极氧化层染色的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514457A (zh) * 2009-04-02 2009-08-26 西安创联华特表面处理技术有限责任公司 多用途金属表面保护剂及其制备方法
CN101864589A (zh) * 2010-06-11 2010-10-20 武汉材料保护研究所 铝合金阳极氧化膜无金属盐封闭剂
CN103147104A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 江苏增钬云表面处理有限公司 耐腐蚀镀层封闭剂
CN104059498A (zh) * 2013-05-03 2014-09-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 水性镀层封闭剂及其制备方法和用途以及热镀金属材料
CN105670480A (zh) * 2016-03-31 2016-06-15 广州超邦化工有限公司 锌镍合金镀层及镀锌层纳米改性封闭剂及其制备、使用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101514457A (zh) * 2009-04-02 2009-08-26 西安创联华特表面处理技术有限责任公司 多用途金属表面保护剂及其制备方法
CN101864589A (zh) * 2010-06-11 2010-10-20 武汉材料保护研究所 铝合金阳极氧化膜无金属盐封闭剂
CN103147104A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 江苏增钬云表面处理有限公司 耐腐蚀镀层封闭剂
CN104059498A (zh) * 2013-05-03 2014-09-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 水性镀层封闭剂及其制备方法和用途以及热镀金属材料
CN105670480A (zh) * 2016-03-31 2016-06-15 广州超邦化工有限公司 锌镍合金镀层及镀锌层纳米改性封闭剂及其制备、使用方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107604414A (zh) * 2017-08-22 2018-01-19 珠海市奥美伦精细化工有限公司 一种铝及铝合金阳极氧化高温无镍封闭剂
CN107604414B (zh) * 2017-08-22 2020-03-24 珠海市奥美伦精细化工有限公司 一种铝及铝合金阳极氧化高温无镍封闭剂
CN109518252B (zh) * 2017-09-18 2021-05-21 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN109518252A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN109518253A (zh) * 2017-09-18 2019-03-26 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金表面的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN109518253B (zh) * 2017-09-18 2021-05-21 中铝材料应用研究院有限公司 一种基于铝合金表面的高胶接和耐腐蚀的阳极氧化方法
CN107587179A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 东莞市铭通金属科技有限公司 一种阳极氧化铝的除镍方法
CN107641830A (zh) * 2017-09-30 2018-01-30 江苏信轮美合金发展有限公司 一种防腐铝型材的表面处理方法
CN107641830B (zh) * 2017-09-30 2019-06-21 江苏信轮美合金发展有限公司 一种防腐铝型材的表面处理方法
CN108950638A (zh) * 2018-07-27 2018-12-07 歌尔股份有限公司 铝合金材料及其制备方法
CN109402702A (zh) * 2018-10-17 2019-03-01 佛山市南海双成金属表面技术有限公司 一种铝合金阳极氧化工艺封闭后除灰剂及其制备方法
CN111235619A (zh) * 2020-01-15 2020-06-05 东莞市四辉表面处理科技有限公司 铝材阳极封孔后高效除镍清洗粉及其制备方法
CN111235619B (zh) * 2020-01-15 2022-05-31 东莞市四辉表面处理科技有限公司 铝材阳极封孔后高效除镍清洗粉及其制备方法
CN113278980A (zh) * 2021-05-15 2021-08-20 江门市优博科技有限公司 一种铝合金新型环保去灰剂及其制备方法
CN113584543A (zh) * 2021-06-30 2021-11-02 柏安美创新科技(广州)有限公司 镍封孔后处理剂
CN114293238A (zh) * 2021-12-01 2022-04-08 惠州市安泰普表面处理科技有限公司 铝合金的阳极氧化层染色的方法
CN114293238B (zh) * 2021-12-01 2023-11-24 惠州市安泰普表面处理科技有限公司 铝合金的阳极氧化层染色的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106435688A (zh) 一种新型的铝阳极氧化封闭去灰剂及其制备方法和应用工艺
CN102392284B (zh) 铝阳极氧化膜着色封闭一步处理的方法
CN101476145B (zh) 多盲孔的铝挤压型材产品阳极氧化染色工艺
CN105839161A (zh) 金属件的染色方法
JP6100879B2 (ja) 陽極アルミニウム均染緩染助剤及びその処理液、並びに陽極アルミニウム均染緩染処理プロセス
CH380483A (de) Verfahren zur Erzeugung von Oxydüberzügen auf Aluminium oder dessen Legierungen
CN105063710A (zh) 金属表面处理工艺
CN102534722A (zh) 用于铝合金焊接区域、盲孔工件表面的染色前处理剂及其应用工艺
CN107937960A (zh) 一种铝合金阳极氧化工艺
KR20070029458A (ko) 알루미늄 소재에 문자나 도형의 마킹방법
CN105063718A (zh) 金属表面处理用减缓剂
CN102154638B (zh) 一种黄铜零件发黑液及其制备方法与应用
CN108677236B (zh) 一种铝合金茶染色工艺
CN110983414A (zh) 一种铝合金阳极氧化染色前表面调整剂
DE2239255B2 (de) Wäßrige alkalische Lösung zum Aufbringen eines korrosions- und wärmebeständigen, beschichtbaren und leicht einfärbbaren Oxidüberzuges auf ein Substrat aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung
JPH0243397A (ja) 陽極酸化層の緻密化方法
CN107937959A (zh) 一种铝合金阳极氧化膜的制备工艺
CN103741191A (zh) 一种铝合金阳极氧化膜层的制备方法
CN106119826A (zh) 一种工件表面发黑处理方法
CN110029389B (zh) 去除铝合金阳极氧化膜封孔灰的溶液
CN112430836B (zh) 一种铝合金染色前处理剂及前处理方法
CN112111734A (zh) 一种铜制品发黑工艺
JPS5827997A (ja) 発色ステンレス鋼用前処理法
CN109628918A (zh) 一种镁合金的彩色化学氧化工艺
KR100400104B1 (ko) 알루미늄 또는 알루미늄합금의 표면처리방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170222

RJ01 Rejection of invention patent application after publication