CN106432561A - 一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 - Google Patents
一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106432561A CN106432561A CN201610883493.7A CN201610883493A CN106432561A CN 106432561 A CN106432561 A CN 106432561A CN 201610883493 A CN201610883493 A CN 201610883493A CN 106432561 A CN106432561 A CN 106432561A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- black phosphorus
- monomer
- hybrid polymer
- polymer thing
- original position
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/06—Hydrocarbons
- C08F112/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/10—Esters
- C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F120/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/10—Esters
- C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F120/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F120/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K2003/026—Phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法,首先将黑磷在超声作用下均匀分散到含有表面活性剂的醇溶液中,然后将溶于醇溶液的单体和引发剂慢慢加入到黑磷悬浮溶液中,进行搅拌,随后对悬浮溶液进行鼓氮气处理,除去其中的氧气,同时加热,进行聚合过程。聚合过程结束后通入空气,降温。对悬浮溶液进行离心处理,除去其中未反应的单体、表面活性剂,得到黑磷混杂的聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及无机-高分子杂化领域,具体而言涉及一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法。
背景技术
2016年9月中国科学院深圳先进技术研究院的喻学锋研究员与中南大学冶金与环境学院杨英副教授以及物理与电子学院肖思副教授等合作,利用黑磷量子点的近红外强吸收和高光电转换能力,将黑磷量子点沉积于多孔导电聚苯胺薄膜表面,制备出可红外光响应的光阴极,与光阳极形成互补的光吸收,将器件的光吸收范围扩展至可见-红外波段,从而组装成可双面进光的准固态染料敏化太阳能电池。沉积黑磷量子点后光阴极实现了对低能红外光子的充分利用,并有效增加了器件的光生载流子浓度,从而将太阳能电池的光电转换效率提高了20%。该研究成果表明黑磷量子点在太阳能电池、光伏器件等领域的巨大应用潜力。但是作为纳米粒子,非常容易团聚,尤其在与聚合物进行共混工程中,也因此造成性能损失,因此制备高度分散的纳米级黑磷混杂的聚合物成为研究热点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法,该方法将无机领域与高分子领域相结合,创新地合成了一种黑磷混杂聚合物,经过性能测试,发现该黑磷混杂的聚合物材料中黑磷量子点的浓度高,且都为20-500nm之间,分散性优异。
为了实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案予以实现
一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法,包括以下制备步骤:
(1)将黑磷在超声作用下均匀分散到含表面活性剂的醇类溶剂中;
其中黑磷是通过将黑磷块体进行研磨得到;
可选地,表面活性剂可为聚乙二醇、醇羟基改性纤维素、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠的一种或几种,其中优选醇羟基改性纤维素。
可选地,醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇的一种或几种。
其中黑磷与醇类溶剂的质量份数比为10-30/100,可选地,黑磷与醇类溶剂的比值可为10/100,15/100,20/100,25/100或30/100,优选30/100。
表面活性剂与醇类溶剂的质量份数比5-20/100,可选地,表面活性剂与醇类溶剂的质量份数比值可为5/100,10/100,15/100或20/100,优选15/100。
进一步地,将黑磷均匀分散到含表面活性剂的醇类溶剂的过程中,需要在通入保护气体的情况下进行搅拌,其中,所述保护气体可谓氮气或氩气的一种,所述搅拌的转速为1000-3000转/分,所述搅拌的时间为20-30h.
更进一步地,所述超声作用是指在功率为1000-1400W下进行探针式超声2-4小时,然后在功率为200-400W下进行水浴超声8-12h。
优选地,超声作用是指在1200W下进行探针式超声3h,然后在300W下进行水浴超声10h。
(2)将溶于醇类溶剂的单体和引发剂慢慢加入到黑磷悬浮液中。进行搅拌。
可选地,所述单体是指苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的一种或几种;同时所述引发剂包括AIBN或BPO的一种或两种,其中所述单体和引发剂的质量份数比为100/0.1-2,其中AIBN是指偶氮二异丁腈,BPO是指过氧化苯甲酰。
进一步地,所述单体和引发剂的质量份数比可为100/0.1、100/0.2、100/0.4、100/0.6、100/0.8、100/1、100/1.2、100/1.4、100/1.6、100/1.8或100/2。
(3)将所得溶液进行加热、脱气,进行聚合过程。
进一步地,加热的温度为100-150℃,可选地,加热的温度为100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃,其中优选130℃。
(4)聚合过程结束后降温通空气,随后对悬浮溶液进行离心处理,即得到黑磷混杂聚合物。
一种黑磷混杂聚合物通过上述制备方法得到。
本发明具有如下有益效果:
本发明克服了现有技术的不足,通过将黑磷加入到体系中,实现了无机材料和高分子材料的聚合,合成一种新型的黑磷混杂聚合物,极大地增强了高分子材料的阻燃效果。
具体实施方式:
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下面实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1:
(1)将研磨后的黑磷在超声作用下均匀分散到含十二烷基磺酸钠的甲醇溶剂中;
其中黑磷、十二烷基磺酸钠、甲醇的质量份数比为10:15:100,进一步地,分散过程需要在通入氮气的情况下进行搅拌,所述搅拌的转速为1000转/分,所述搅拌的时间为20h。
进一步地,所述超声作用是指在功率为1000W下进行探针式超声2小时,然后在功率为200W下进行水浴超声8h。
(2)将溶于甲醇的苯乙烯和AIBN慢慢加入到黑磷悬浮液中,进行搅拌,其中甲醇和苯乙烯的质量比为100/0.1。
(3)将所得溶液在100℃进行加热、脱气、进行聚合过程。
(4)聚合过程结束后降温通空气,随后对悬浮溶液进行离心处理,即得到黑磷混杂聚合物。
实施例2:
(1)将研磨后的黑磷在超声作用下均匀分散到含十二烷基硫酸钠的乙醇溶剂中;
其中黑磷、十二烷基硫酸钠和乙醇的质量份数比为15/15/100;进一步地,分散过程在氩气下进行,搅拌的转速为1500转/分,所述搅拌的时间为25h;超声作用是指在功率为1200W下进行探针式超声3小时,然后在功率为300W下进行水浴超声10小时。
(2)将溶于乙醇类溶剂的甲基丙烯酸甲酯和BPO慢慢加入到黑磷悬浮液中,其质量比为100/1.4,随后进行搅拌。
(3)将所得溶液在120℃下加热、脱气,随后进行聚合过程。
(4)聚合过程结束后降温通空气,随后对悬浮溶液进行离心处理,即得到黑磷混杂聚合物。
实施例3
一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法,包括以下制备步骤:
(1)将研磨后的黑磷在超声作用下均匀分散到含醇羟基改性纤维素的异丙醇溶剂中。
其中黑磷、醇羟基改性纤维素与异丙醇与质量份数比为30:20:100;分散过程中需在氮气保护条件下进行,搅拌的转速为3000转/分,所述搅拌的时间为30h;超声作用是指在功率为1400W下进行探针式超声4小时,然后在功率为400W下进行水浴超声12h。
(2)将溶于异丙醇的丙烯酸丁酯和BPO引发剂慢慢加入到黑磷悬浮液中,进行搅拌,其中所述单体和引发剂的质量份数比为100/2。
(3)将所得溶液进行加热、脱气,进行聚合过程,其中加热的温度为150℃。
(4)聚合过程结束后降温通空气,随后对悬浮溶液进行离心处理,即得到黑磷混杂聚合物。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (4)
1.一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
(1)将黑磷在超声作用下均匀分散到含表面活性剂的醇类溶剂中;
(2)将溶于醇类溶剂的单体和引发剂慢慢加入到黑磷悬浮液中,进行搅拌;
(3)将所得溶液进行加热、脱气,进行聚合过程;
(4)聚合过程结束后降温通空气,随后对悬浮溶液进行离心处理,即得到黑磷混杂聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种原位制备黑磷混杂聚合物的方法,其特征在于,步骤(1)中的黑磷是通过将黑磷块体进行研磨得到;所述表面活性剂聚乙二醇、醇羟基改性纤维素、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠的一种或几种,所述醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇的一种,其中所述单体和溶剂的质量份数比为5-40/100,黑磷与溶剂的质量份数比为10-30/100。
3.根据权利要求1所述的一种原位制备黑磷混杂聚合物的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的单体是指苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的一种或几种;同时所述引发剂包括AIBN或BPO的一种或两种,其中所述单体和引发剂的质量份数比为100/0.1-2。
4.根据权利要求1所述的一种原位制备黑磷混杂聚合物的方法,其特征在于,步骤(3)中加热的温度为40-150℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610883493.7A CN106432561A (zh) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | 一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610883493.7A CN106432561A (zh) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | 一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106432561A true CN106432561A (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=58172383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610883493.7A Pending CN106432561A (zh) | 2016-10-10 | 2016-10-10 | 一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106432561A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107602912A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-01-19 | 昆明理工大学 | 一种用于高分子材料的纳米阻燃剂 |
CN107778745A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-03-09 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种基于黑磷烯的半导体复合材料及其制备方法与应用 |
CN110204786A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-06 | 湖南工业大学 | 一种聚酰胺原位聚合包覆黑磷阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN114424768A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-05-03 | 南京师范大学 | 一种聚羧酸包裹黑磷的农药分散剂及其制备方法 |
CN115466618A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-13 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | 一种黑磷量子点水性分散体及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105535971A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种具有生物相容性的黒磷纳米颗粒及其制备方法和应用 |
-
2016
- 2016-10-10 CN CN201610883493.7A patent/CN106432561A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105535971A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种具有生物相容性的黒磷纳米颗粒及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ELISA PASSAGLIA ET AL: "Novel polystyrene-based nanocomposites by phosphorene dispersion", 《RSC ADVANCES》 * |
朵英贤等: "《纳米塑料技术》", 31 December 2006 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107602912A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-01-19 | 昆明理工大学 | 一种用于高分子材料的纳米阻燃剂 |
CN107778745A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-03-09 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种基于黑磷烯的半导体复合材料及其制备方法与应用 |
CN110204786A (zh) * | 2019-06-13 | 2019-09-06 | 湖南工业大学 | 一种聚酰胺原位聚合包覆黑磷阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN114424768A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-05-03 | 南京师范大学 | 一种聚羧酸包裹黑磷的农药分散剂及其制备方法 |
CN115466618A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-13 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | 一种黑磷量子点水性分散体及其制备方法和应用 |
CN115466618B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-11-17 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | 一种黑磷量子点水性分散体及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106432561A (zh) | 一种原位制备黑磷混杂聚合物的制备方法 | |
WO2018192222A1 (zh) | 大粒径核壳结构聚硅氧烷-丙烯酸酯/苯乙烯共聚物的制备方法 | |
Fu et al. | Preparation and properties of polymer-encapsulated phthalocyanine blue pigment via emulsion polymerization | |
CN106046401B (zh) | 一种石墨烯聚苯胺气凝胶热电材料的制备方法 | |
CN106629688B (zh) | 温敏聚离子液体水相剥离二维材料及其应用 | |
CN108190896A (zh) | 一种有序介孔纳米二氧化硅微球的制备方法 | |
CN102850479B (zh) | 一种阳离子型苯丙微乳液的制备方法 | |
CN103359708B (zh) | 氮掺杂石墨烯的制备方法 | |
CN108467730B (zh) | 一种制备荧光碳点的方法 | |
CN108054391B (zh) | 一种枝状Pd纳米晶体催化剂的合成方法及其应用 | |
CN103387645B (zh) | 含氟共聚物接枝改性纳米TiO2复合粒子及其制备方法 | |
CN103214629A (zh) | 一种用于涤纶织物的抗静电剂及其制备方法 | |
CN108479833A (zh) | 一种氧掺杂氮化碳气凝胶光催化剂的制备方法及其应用 | |
CN106046404A (zh) | NafionTM修饰的二维层状材料纳米片‑聚合物杂化质子交换膜及其制备方法 | |
CN111718450B (zh) | 一种有机-无机电极化粒子及其制备方法和应用 | |
CN110317572A (zh) | 一种常压下制备氧化石墨烯/四氧化三铁复合材料的方法 | |
Hao et al. | Cation exchange hybrid membranes prepared from PVA and multisilicon copolymer for application in alkali recovery | |
CN104690293B (zh) | 一种不同长径比银纳米线的制备方法 | |
CN106115639A (zh) | 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法 | |
CN107384390A (zh) | 一种二硫化钼量子点的制备方法 | |
CN108394888A (zh) | 一种氮掺杂介孔空心碳纳米球的制备方法 | |
CN104844059B (zh) | 一种利用分子自组装技术制备混凝土减水剂的方法 | |
CN109742363A (zh) | 一种可以实现石墨烯紧密包覆SiO负极材料及其制备方法 | |
CN104693840B (zh) | 环保型纳米色料水性分散体及其制备方法 | |
CN108034026A (zh) | 离子液体微乳液的制备方法、聚离子液体基导电凝胶及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170222 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |