CN106398224A - 单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法 - Google Patents

单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法,具体步骤为:在氮气保护下,按上述质量组分配比将增塑剂二甲基硅油、白炭黑处理剂、烷氧基封端聚二甲基硅氧烷用行星搅拌机混合后,加入填料亲水型气相白炭黑,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入交联剂、催化剂、偶联剂、稳定剂,真空‑0.097至‑0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶;本发明采用亲水性气相白炭黑为填料,并加入相应的白炭黑处理剂,克服了传统使用表面处理的疏水性气相白炭黑作为填料的缺点,获得了成本低,硫化速度快,粘度和结构稳定,储存效果优异的硫化硅橡胶。

Description

单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法
技术领域
本发明属于单组份室温硫化硅橡胶技术领域,具体涉及一种以亲水型气相白炭黑为填料的脱醇单组份室温硫化硅橡胶的制备方法。
背景技术
有机硅酮密封胶领域中,脱醇型单组份因其环保性、无腐蚀性、经济性,广泛用于建筑、电子电气、航空航天、汽车工业、医药卫生等领域的粘结和密封。
以烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷为基础聚合物,表面处理的气相白炭黑作为填料、甲基三甲氧基硅烷为交联剂、有机锡作为催化剂、氨基硅烷为增粘剂的醇型透明体系原材料易得,不需要特殊的助剂。但采用表面处理的疏水气相白炭黑,价值昂贵,经济上不可取。如中国专利103725009A公开了一种快速固化透明脱醇型单组份室温硫化硅橡胶的制备方法,其所采用的气相白炭黑即为疏水性。
白炭黑因其表面存在的羟基使其与基础聚合物浸润性极差,配制的胶体在存放过程中粘度增加,甚至结构化;深层固化差。亲水型白炭黑在醇型体系中很少直接采用。
国内外关于以白炭黑为填料制取醇型透明胶的制法的专利和文献很多。申请号201310374663.5提及产品的储存和抗黄变性能,以其方法制备硅酮胶其固化速度不具备快速固化的性能。美国专利US4467063提供一种六甲基二硅氮烷处理储存过程中的游离羟基和醇,获得较好的储存效果,但其采用填料为D4表面处理的气相白炭黑。
因此,研究以亲水性气相白炭黑为为填料以获得较好固化以及储存效果的硅酮胶是十分有意义的课题。
发明内容
针对上述现有技术中的不足,本发明的目的是提供以亲水型气相白炭黑为填料可以快速固化脱醇型单组份室温硫化硅橡胶的制备方法。
为解决上述问题,本发明采用的技术方案为:
单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法,包括以下步骤:
(1)原料质量组分配比为:
(2)所述制备方法为:在氮气保护下,按上述质量组分配比将增塑剂二甲基硅油、白炭黑处理剂、烷氧基封端聚二甲基硅氧烷用行星搅拌机混合后,加入填料亲水型气相白炭黑,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入交联剂、催化剂、偶联剂、稳定剂,真空-0.097至-0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
其中,所述的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的封端剂为甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或者几种的混合物,粘度为2000-100000mPa.s。
所述的增塑剂二甲基硅油的粘度为100-2000mPa.s。
所述白炭黑处理剂为六甲基二硅氮烷、八甲基环四硅氮烷一种或者几种的混合物,优选为六甲基硅氮烷。
所述催化剂为辛酸亚锡、二丁基醋酸锡、二丁基月桂酸锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或者几种的混合物。
所述填料为亲水型气相白炭黑,比表面积为50-380m2/g,游离水分含量不高于0.3%。
所述的偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧,丙氧)丙基三甲氧基硅烷或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或者几种的混合物。
所述的稳定剂为六甲基环三硅氮烷、六甲基二硅氮烷或八甲基环四硅氮烷中的一种或者两种的混合物。
所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的一种或者几种的混合物。
本发明的技术效果为:(1)本发明采用亲水性气相白炭黑为填料,并加入相应的白炭黑处理剂,克服了传统使用表面处理的疏水性气相白炭黑作为填料的缺点,获得了成本低,硫化速度快,粘度和结构稳定,储存效果优异的硫化硅橡胶;
(2)本发明一种快速固化室温硫化醇型透明硅橡胶制备方法制得脱醇型硅橡胶与普通方法制得硅橡胶相比较触变性好、气味低,固化速度提高50%至80%。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的阐述:
实施例1
在氮气保护下,在25℃下将20000mPa.s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份、增塑剂二甲基硅油30份六甲基二硅氮烷2份用行星搅拌机混合30分钟后,加入填料亲水型150㎡/g气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入3份甲基三甲氧基硅烷、0.25份二月桂酸二丁基锡,1份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,1.5份六甲基二硅氮烷,真空-0.097脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例1.1
在氮气保护下,在25℃下将20000mPa.s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油30份用行星搅拌机混合30分钟后,加入填料亲水型150㎡/g气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入3份甲基三甲氧基硅烷、0.25份二月桂酸二丁基锡,1份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,1.5份六甲基二硅氮烷,真空-0.097脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例1.2
在氮气保护下,在25℃下将20000mPa.s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份、六甲基二硅氮烷2份、增塑剂二甲基硅油30份用行星搅拌机混合30分钟后,加入填料疏水型水型150㎡/g气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入3份甲基三甲氧基硅烷、0.25份二月桂酸二丁基锡,1份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,1.5份六甲基二硅氮烷,真空-0.097脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
实施例2
在氮气保护下,在25℃下将粘度为50000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油15份、八甲基环四硅氮烷3份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g亲水型气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入甲基三丙氧基硅烷6份、二月桂酸二丁基锡0.5份、γ-(2,3-环氧,丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.8份、六甲基环三硅氮烷1.5份,真空-0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例2.1
在氮气保护下,在25℃下将粘度为50000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油15份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g亲水型气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入甲基三丙氧基硅烷6份、二月桂酸二丁基锡0.5份、γ-(2,3-环氧,丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.8份、六甲基环三硅氮烷1.5份,真空-0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例2.2
在氮气保护下,在25℃下将粘度为50000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油15份、八甲基环四硅氮烷3份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g疏水性气相白炭黑18份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入甲基三丙氧基硅烷6份、二月桂酸二丁基锡0.5份、γ-(2,3-环氧,丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.8份、六甲基环三硅氮烷1.5份,真空-0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
实施例3
在氮气保护下,在25℃下将粘度为80000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油25份、六甲基二硅氮烷4份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g亲水型气相白炭黑22份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入乙烯基三甲氧基硅烷8份、二月桂酸二丁基锡0.7份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1份、六甲基环三硅氮烷2份,真空-0.095Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例3.1
在氮气保护下,在25℃下将粘度为80000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油25份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g亲水型气相白炭黑22份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入乙烯基三甲氧基硅烷8份、二月桂酸二丁基锡0.7份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1份、六甲基环三硅氮烷2份,真空-0.095Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
比较例3.2
在氮气保护下,在25℃下将粘度为80000mPa.s烷氧基封端聚二甲基硅氧烷100份,增塑剂二甲基硅油25份、六甲基二硅氮烷4份用行星搅拌机混合后加入200㎡/g疏水型气相白炭黑22份,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入乙烯基三甲氧基硅烷8份、二月桂酸二丁基锡0.7份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1份、六甲基环三硅氮烷2份,真空-0.095Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
将按照上述步骤制备的室温硫化透明单组分醇型硅橡胶密封剂,在25℃,50%湿度条件下,测试其固化性能。性能参见附表1
从表1的实验数据可以得出:本发明以亲水型气相白炭黑为填料,并通过白炭黑处理剂进行处理后所得到的硫化硅橡胶具有十分优异的性能,明显好于亲水不处理和疏水型的硫化硅橡胶,达到了预料不到的技术效果。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)原料质量组分配比为:
(2)所述制备方法为:在氮气保护下,按上述质量组分配比将增塑剂二甲基硅油、白炭黑处理剂、烷氧基封端聚二甲基硅氧烷用行星搅拌机混合后,加入填料亲水型气相白炭黑,分散均匀后,真空脱出低沸物,然后依次加入交联剂、催化剂、偶联剂、稳定剂,真空-0.097至-0.092Mpa脱除低沸物30min,移至挤出机,压出灌装,得到一种单组份室温快速固化透明脱醇型硫化硅橡胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的封端剂为三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或者几种的混合物,粘度为2000-100000mPa.s。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的增塑剂二甲基硅油的粘度为100-2000mPa.s。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述白炭黑处理剂为六甲基二硅氮烷、八甲基环四硅氮烷一种或者几种的混合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述白炭黑处理剂为六甲基硅氮烷。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂为辛酸亚锡、二丁基醋酸锡、二丁基月桂酸锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或者几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述填料为亲水型气相白炭黑,比表面积为50-380m2/g,游离水分含量不高于0.3%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的偶联剂为γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧,丙氧)丙基三甲氧基硅烷或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或者几种的混合物。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的稳定剂为六甲基环三硅氮烷、六甲基二硅氮烷或八甲基环四硅氮烷中的一种或者两种的混合物。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的一种或者几种的混合物。
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