CN106366268A - 一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 - Google Patents
一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106366268A CN106366268A CN201610778684.7A CN201610778684A CN106366268A CN 106366268 A CN106366268 A CN 106366268A CN 201610778684 A CN201610778684 A CN 201610778684A CN 106366268 A CN106366268 A CN 106366268A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- foam material
- sound absorption
- phosphate
- tripolycyanamide
- phosphate modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/40—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
- C08G12/32—Melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08J2361/32—Modified amine-aldehyde condensateS
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/329—Phosphorus containing acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其特征在于,其由如下重量份的原料制备而成:三聚氰胺、37%甲醛溶液、多聚甲醛、丙酮、苯乙胺、甲苯基二苯基磷酸酯、端羟基聚二甲基硅氧烷、1,4–丁二醇、1,1‑双(叔丁基过氧基)环己烷、二硫化二异丙基黄原酸酯、醋酸乙烯酯、甲苯、乙醇、乙醇钠、对羟基苯甲酸、氯仿、多聚磷酸、正戊烷、磷酸、月硅酸钠、适量的六次甲基四胺、适量的去离子水。本研究的泡沫材料阻燃性能优异,吸音能力佳,降低噪声大于10dB。
Description
技术领域
本发明涉及到吸音、隔音材料的技术领域,特别是指一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制造方法。
背景技术
噪音可刺激神经***,使之产生抑制,长期在噪音环境下工作的人,还会引起神经衰弱症候群,噪音的危害是多方面的。噪音不仅对人们正常生活和工作造成极大干扰,影响人们交谈、思考,影响人的睡眠,使人产生烦躁、反应迟钝,工作效率降低,分散注意力,引起工作事故,更严重的情况是噪音可使人的听力和健康受到损害。环境噪声的来源有很多,主要分为城市建设噪声、工业机器噪声、交通运输噪声以及家用电器噪声等等。噪声遍布在人们生活的四周,具有多发性、局部性和暂时性等特点。
三聚氰胺泡沫塑料又称蜜胺泡沫塑料,是三聚氰胺甲醛树脂经过发泡工艺而制备出的一种本征型阻燃泡沫材料。该泡沫具有良好的隔热性、稳定性、耐湿热性以及吸声性,所以三聚氰胺泡沫特别适用于阻燃、高温、低频噪音吸收等环境条件下使用,是一种发展前景非常好的新型环保材料。三聚氰胺泡沫是世界上最轻的泡沫之一,轻质、阻燃、稳定性好等优点使得三聚氰胺泡沫在建筑、交通、化工等行业的应用前景十分广阔。
作者王天坤等在三聚氰胺甲醛树脂改性及泡沫的制备与研究一文中,用聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛改性三聚氰胺甲醛树脂,分别合成了三聚氰胺/多聚甲醛/聚乙烯醇(PVA)改性树脂和三聚氰胺/多聚甲醛/PVA/聚乙烯醇缩丁醛(PVB)改性树脂,并分别向3种树脂中加入一定量的发泡剂和固化剂等,对树脂进行发泡制成泡沫。改性后泡沫材料的泡孔均匀性明显变好;泡沫耐热性能佳,并且密度低,可用作轻质耐热阻燃吸音材料。
发明内容
本发明目的在于提供一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其特征在于,其由如下重量份的原料制备而成:三聚氰胺200份、37%甲醛溶液120-150份、多聚甲醛40-50份、丙酮80-100份、苯乙胺3-4份、甲苯基二苯基磷酸酯12-15份、端羟基聚二甲基硅氧烷15-20份、1,4–丁二醇10-12份、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷1-2份、二硫化二异丙基黄原酸酯1-2份、醋酸乙烯酯15-20份、甲苯120-150份、乙醇120-150份、乙醇钠3-4份、对羟基苯甲酸5-8份、氯仿120-150份、多聚磷酸3-4份、正戊烷8-10份、磷酸5-8份、月硅酸钠3-4份、适量的六次甲基四胺、适量的去离子水。
所述的起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其特征在于,其由如下步骤制备而成:
(1)将丙酮、苯乙胺、甲苯基二苯基磷酸酯和端羟基聚二甲基硅氧烷投入反应釜内,在氮气保护下,温度控制在0-30℃,反应时间20-25h,反应结束后,过滤除去不溶物,再减压蒸馏除去溶剂,获得磷酸酯类化合物;
(2)将1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、二硫化二异丙基黄原酸酯和醋酸乙烯酯超声分散在甲苯中,升高温度至50-60℃,搅拌反应10-12h,过滤,洗涤,干燥;将干燥后的滤饼分散在乙醇中,加入乙醇钠,35-45℃,进行醇解6-8h,减压蒸馏,洗涤,干燥;将醇解后的产物、对羟基苯甲酸分散于氯仿中,加入多聚磷酸,回流反应5-8h,得到接枝取代的聚乙烯醇;
(3)将37%甲醛溶液、多聚甲醛和适量的去离子水配成50%甲醛溶液,在机械搅拌作用下加入六次甲基四胺调节pH为8.0-8.5,升温至65-70℃,搅拌30-40min,溶液澄清透明后冷却至25℃,加入三聚氰胺,充分搅拌升温至40℃,加入磷酸酯类化合物,升高温度至80℃,搅拌反应5-6h,加入1,4–丁二醇和接枝取代的聚乙烯醇后继续搅拌,反应4-6h后置于冰水浴中降至25℃,在25℃水浴环境下向冷却的树脂中加入发泡剂正戊烷、固化剂磷酸、月硅酸钠,充分搅拌2min后倒入模具,置于120℃烘箱发泡固化2-3h,降温至70℃后固化2-4h,脱模出料。
相比于现有的吸音材料,本发明具有如下有益效果:
本发明的阻燃吸音材料使用三聚氰胺为主要原料,它本身就具有阻燃性、隔热性、耐湿热性,不用额外地添加阻燃剂;在弱碱的条件下,三聚氰胺可以和甲醛反应生成羟甲基三聚氰胺,合成磷酸酯类化合物、1,4–丁二醇、聚乙烯醇都能与羟甲基三聚氰胺的端羟基进行反应,在三聚氰胺树脂的两个三嗪基之间加入碳链以增加刚性环间的距离;使用对羟基苯甲酸对聚乙烯醇进行接枝取代,与1,4–丁二醇协同作用,向三聚氰胺甲醛树脂中引入柔性链段,柔性链段穿插在三维立体结构中,改善三聚氰胺甲醛树脂的性能,从而解决三聚氰胺泡沫发泡难等问题,增加三聚氰胺泡沫的柔韧性;加入磷酸酯类化合物,改善三聚氰胺甲醛树脂泡沫柔韧性的同时,不会降低三聚氰胺甲醛树脂泡沫的阻燃性。
具体实施方式
本实施例的起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其由如下重量份的原料制备而成:三聚氰胺200份、37%甲醛溶液150份、多聚甲醛50份、丙酮100份、苯乙胺4份、甲苯基二苯基磷酸酯15份、端羟基聚二甲基硅氧烷20份、1,4–丁二醇12份、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷2份、二硫化二异丙基黄原酸酯2份、醋酸乙烯酯20份、甲苯150份、乙醇150份、乙醇钠4份、对羟基苯甲酸8份、氯仿150份、多聚磷酸4份、正戊烷10份、磷酸8份、月硅酸钠4份、适量的六次甲基四胺、适量的去离子水。
本实施例的起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其由如下步骤制备而成:
(1)将丙酮、苯乙胺、甲苯基二苯基磷酸酯和端羟基聚二甲基硅氧烷投入反应釜内,在氮气保护下,温度控制在0-30℃,反应时间25h,反应结束后,过滤除去不溶物,再减压蒸馏除去溶剂,获得磷酸酯类化合物;
(2)将1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、二硫化二异丙基黄原酸酯和醋酸乙烯酯超声分散在甲苯中,升高温度至60℃,搅拌反应12h,过滤,洗涤,干燥;将干燥后的滤饼分散在乙醇中,加入乙醇钠,45℃,进行醇解8h,减压蒸馏,洗涤,干燥;将醇解后的产物、对羟基苯甲酸分散于氯仿中,加入多聚磷酸,回流反应8h,得到接枝取代的聚乙烯醇;
(3)将37%甲醛溶液、多聚甲醛和适量的去离子水配成50%甲醛溶液,在机械搅拌作用下加入六次甲基四胺调节pH为8.5,升温至70℃,搅拌40min,溶液澄清透明后冷却至25℃,加入三聚氰胺,充分搅拌升温至40℃,加入磷酸酯类化合物,升高温度至80℃,搅拌反应6h,加入1,4–丁二醇和接枝取代的聚乙烯醇后继续搅拌,反应6h后置于冰水浴中降至25℃,在25℃水浴环境下向冷却的树脂中加入发泡剂正戊烷、固化剂磷酸、月硅酸钠,充分搅拌2min后倒入模具,置于120℃烘箱发泡固化3h,降温至70℃后固化4h,脱模出料。
经测试,本实施例的阻燃吸音泡沫材料的弯曲强度大于40MPa,冲击强度大于70KJ/m2,降低噪声大于10dB。
Claims (2)
1.一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其特征在于,其由如下重量份的原料制备而成:三聚氰胺200份、37%甲醛溶液120-150份、多聚甲醛40-50份、丙酮80-100份、苯乙胺3-4份、甲苯基二苯基磷酸酯12-15份、端羟基聚二甲基硅氧烷15-20份、1,4–丁二醇10-12份、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷1-2份、二硫化二异丙基黄原酸酯1-2份、醋酸乙烯酯15-20份、甲苯120-150份、乙醇120-150份、乙醇钠3-4份、对羟基苯甲酸5-8份、氯仿120-150份、多聚磷酸3-4份、正戊烷8-10份、磷酸5-8份、月硅酸钠3-4份、适量的六次甲基四胺、适量的去离子水。
2.根据权利要求书1所述的起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料,其特征在于,其由如下步骤制备而成:
(1)将丙酮、苯乙胺、甲苯基二苯基磷酸酯和端羟基聚二甲基硅氧烷投入反应釜内,在氮气保护下,温度控制在0-30℃,反应时间20-25h,反应结束后,过滤除去不溶物,再减压蒸馏除去溶剂,获得磷酸酯类化合物;
(2)将1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、二硫化二异丙基黄原酸酯和醋酸乙烯酯超声分散在甲苯中,升高温度至50-60℃,搅拌反应10-12h,过滤,洗涤,干燥;将干燥后的滤饼分散在乙醇中,加入乙醇钠,35-45℃,进行醇解6-8h,减压蒸馏,洗涤,干燥;将醇解后的产物、对羟基苯甲酸分散于氯仿中,加入多聚磷酸,回流反应5-8h,得到接枝取代的聚乙烯醇;
(3)将37%甲醛溶液、多聚甲醛和适量的去离子水配成50%甲醛溶液,在机械搅拌作用下加入六次甲基四胺调节pH为8.0-8.5,升温至65-70℃,搅拌30-40min,溶液澄清透明后冷却至25℃,加入三聚氰胺,充分搅拌升温至40℃,加入磷酸酯类化合物,升高温度至80℃,搅拌反应5-6h,加入1,4–丁二醇和接枝取代的聚乙烯醇后继续搅拌,反应4-6h后置于冰水浴中降至25℃,在25℃水浴环境下向冷却的树脂中加入发泡剂正戊烷、固化剂磷酸、月硅酸钠,充分搅拌2min后倒入模具,置于120℃烘箱发泡固化2-3h,降温至70℃后固化2-4h,脱模出料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610778684.7A CN106366268A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610778684.7A CN106366268A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106366268A true CN106366268A (zh) | 2017-02-01 |
Family
ID=57901326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610778684.7A Pending CN106366268A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106366268A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107163076A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-15 | 四川大学 | 含磷三嗪环盐化合物及其制备方法和应用 |
CN114350230A (zh) * | 2022-02-07 | 2022-04-15 | 深圳市朗迈新材料科技有限公司 | 一种阻燃高硬度环氧树脂地坪漆的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103665755A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 南通紫鑫实业有限公司 | 泡沫用三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂泡沫的制备方法 |
CN105646751A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-06-08 | 云南云天化股份有限公司 | 一种聚乙烯醇及其制备方法和聚乙烯醇膜 |
-
2016
- 2016-08-31 CN CN201610778684.7A patent/CN106366268A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103665755A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 南通紫鑫实业有限公司 | 泡沫用三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂泡沫的制备方法 |
CN105646751A (zh) * | 2016-01-11 | 2016-06-08 | 云南云天化股份有限公司 | 一种聚乙烯醇及其制备方法和聚乙烯醇膜 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王天坤,等: "三聚氰胺甲醛树脂改性及泡沫的制备与研究", 《化工新型材料》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107163076A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-15 | 四川大学 | 含磷三嗪环盐化合物及其制备方法和应用 |
CN107163076B (zh) * | 2017-05-25 | 2019-11-12 | 四川大学 | 含磷三嗪环盐化合物及其制备方法和应用 |
CN114350230A (zh) * | 2022-02-07 | 2022-04-15 | 深圳市朗迈新材料科技有限公司 | 一种阻燃高硬度环氧树脂地坪漆的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104387608A (zh) | 一种自阻燃型改性三聚氰胺甲醛泡沫及其制备方法和应用 | |
CN104448718A (zh) | 一种树脂组合物及其应用 | |
CN106366268A (zh) | 一种起重机用的磷酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN106433016B (zh) | 一种改性增强型保温隔声酚醛泡沫板的制备方法 | |
CN104559051B (zh) | 本征阻燃双组分改性三聚氰胺甲醛泡沫及其制备方法和应用 | |
CN108440949A (zh) | 一种聚氨酯硬泡保温节能材料的制备方法 | |
CN102921312A (zh) | 一种聚乙烯醇缩甲醛过滤膜及其制备方法 | |
CN1903934A (zh) | 一种纳米材料改性增韧蜜胺泡沫塑料的生产方法 | |
CN105860320B (zh) | 一种微胶囊阻燃剂及其制备方法 | |
CN105504336A (zh) | 一种憎水型三聚氰胺泡沫的制备方法 | |
CN103059392B (zh) | 一种塑料消泡剂 | |
CN105001386B (zh) | 高活性酚类化合物改性可发性酚醛树脂及其制备方法 | |
CN104693691B (zh) | 一种无卤阻燃乙烯基酯树脂复合物及其制备方法 | |
CN105235332A (zh) | 汽车内饰面料复合再生泡棉压制的顶棚片材及其制备方法 | |
CN105315845A (zh) | 一种高强耐水耐腐蚀环氧树脂粉末涂料 | |
CN105239364A (zh) | 一种氟橡胶/聚氨酯/聚丙烯弹性复合吸音棉及其制备方法 | |
CN106147128A (zh) | 一种起重机用的三苯基硼酸酯改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN111154230A (zh) | 一种隔音复合材料及其制备方法 | |
CN106380780A (zh) | 一种起重机用的竹纤维改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN106280241A (zh) | 一种起重机用的木质素改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN106432659A (zh) | 一种起重机用的有机硅改性三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN109593225A (zh) | 一种泡沫硅橡胶发泡剂及其制备方法 | |
CN109207105A (zh) | 一种多功能树脂胶黏剂及其制备方法 | |
CN106366564A (zh) | 一种起重机用的耐磨的三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 | |
CN106279592A (zh) | 一种起重机用的石墨烯增韧三聚氰胺的阻燃吸音泡沫材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170201 |