CN106351017A - 具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊及其制备方法。所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂、相变材料和具有驱蚊抗菌功能的植物精油；步骤2：制备蜜胺树脂预聚体；步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。本发明制备的微胶囊粒径分布集中，热稳定性好，且融合驱蚊、抗菌和蓄热调温等功能为一体，在家用纺织品、户外纺织品和服用纺织品中都具有良好的应用前景。

Description

具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合功能微胶囊的制备方法，特别涉及一种具有驱蚊、抗菌和蓄热调温复合功能的微胶囊及其制备方法。
背景技术
微胶囊技术是一种采用物理法、化学法或物理化学法将染料、油墨、香料、药物和相变材料等物质作为芯材封装在以天然高分子或合成高分子为壁材的微小容器中的技术。芯材物质的微胶囊化主要具有以下优点：降低芯材与外界环境的反应性，避免芯材变质和耗损；将液态或气态芯材固态化，便于使用和运输；增加芯材比表面积；实现对芯材的控制释放等。微胶囊技术开始于20世纪30年代，现已广泛应用于无碳复写纸、医药、农药、纺织、日化等领域。
在纺织领域中，根据所选用芯材的不同，通过微胶囊技术可以制备得到不同功能的微胶囊产品，如抗菌微胶囊、香味微胶囊、阻燃微胶囊、驱蚊微胶囊和蓄热调温微胶囊等，进而制备得到各种功能性纺织品，提升产品附加值。然而目前现有的微胶囊其功能相对单一，无法满足人们对产品功能多样化的要求。复合功能纺织品的制备往往采用不同功能性的微胶囊进行复配或采用不同功能性的面料加以混纺。中国专利CN104842594A提供了一种功能性微胶囊整理复合面料的制备方法，该发明采用印花工艺或涂层工艺将芳香微胶囊、相变微胶囊和抗菌微胶囊等功能助剂乳液以斑点状均匀分散于面料层，再通过粘合剂以压合复合方式将第三层服装面料层或高分子薄膜与前述面料层连接。中国专利CN104323515A公开了一种抗菌可调温纺织面料的制备方法，通过掺混相变微胶囊的基层与纳米银纤维纺织而成的抗菌层混纺而得。
上述制备多功能纺织品的工艺较为复杂且成本较高，因此，开发复合功能的微胶囊具有重要的实际意义。中国专利CN103451939B公开了一种双层芳香相变微胶囊织物整理液及制备方法和应用，该发明首先制备相变微胶囊，然后以相变微胶囊吸附香精，最后选用β-环糊精为壁材包覆吸附了香精的相变微胶囊制备具有香味和调温双功能的微胶囊，该工艺流程较为繁琐。中国专利CN104312540A提供了一种绿色的薄荷香味相变微胶囊及其制备方法，采用界面聚合法以聚脲为壁材包覆薄荷素油和相变材料制备香味相变微胶囊。采用相变微胶囊制备的调温纺织品往往也需要具备一定的抗菌功能和驱蚊功能(如户外纺织品等)，而在前述专利中并没有提供同时具备驱蚊抗菌和蓄热调温功能微胶囊的制备方法。艾叶油、薰衣草油、香茅油和茶树油等天然植物精油既具有良好的抗菌功效又具有一定的驱蚊效果，而被应用于制备抗菌微胶囊(CN102061625B、CN104975513A和CN103147311B)和驱蚊产品(CN103651634B、CN104499273B和CN103931677B)。选取合适的相变材料与上述植物精油复配后，以高分子壁材将其包覆可以制备得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，从而拓展了其在纺织品中的应用。
发明内容
本发明的目的之一是提供具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊及其制备方法，以解决因微胶囊的功能相对单一而无法满足一次性整理制备多功能性纺织品的要求的问题。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂、相变材料和具有驱蚊抗菌功能的植物精油；
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体；
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
优选地，所述的高聚物乳化剂是固含量为19wt.％的苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液，其用量占复合芯材乳液总质量的1％-1.5％。
优选地，所述的相变材料为熔融温度在20-35℃的正构烷烃和正烷醇。
更优选地，所述的相变材料为正十八烷、正十九烷和正十二烷醇中的任意一种。
优选地，所述的具有驱蚊抗菌功能的植物精油为香茅油、薰衣草油、艾叶油和茶树油中的任意一种。
优选地，所述的复合芯材乳液的制备方法包括：将高聚物乳化剂和去离子水混合制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用，按照质量比1∶1-1∶3分别称取相变材料和具有驱蚊抗菌功能的植物精油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在8000-10000r/min高速剪切下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
优选地，所述的蜜胺树脂预聚体的制备方法包括：将三聚氰胺、37％wt.甲醛溶液和去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，搅拌升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体。
更优选地，所述的甲醛与三聚氰胺的摩尔比为1.5∶1-2.5∶1。
更优选地，所得的蜜胺树脂预聚体的质量浓度为15％。
优选地，所述的步骤3中的原位聚合法包括：采用10％wt.柠檬酸溶液将步骤1制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速下搅拌升温至75℃，然后将步骤2制备的蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
优选地，所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊呈球状，其平均粒径在0.5-3μm之间，耐热温度高于130℃。
本发明还提供了上述制备方法所制备的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
本发明所述的复合功能微胶囊是以驱蚊抗菌精油和相变材料为复合芯材，以低甲醛含量的蜜胺树脂预聚体为反应单体，通过原位聚合法制备得到的。根据相似相溶原理，所选驱蚊抗菌剂香茅油、薰衣草油、艾叶油和茶树油与所选相变材料正十八烷、正十九烷和正十二烷醇均具有良好的相容性，在一定温度下，其混合物为均一透明的液体。所选的高聚物乳化剂既具有亲水性的羧基基团又具有疏水性的芳环基团，在高速剪切乳化过程中，疏水性的芳环骨架有规则地吸附在复合芯材油滴的表面，而亲水性的羧基基团则伸向水相中，从而形成稳定的O/W型复合芯材乳液。在酸性条件下，蜜胺树脂预聚体向油水界面移动和富集，并在复合芯材乳滴的表面缩聚成具有一定机械强度的高分子囊壁。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
(1)将驱蚊抗菌功能和蓄热调温功能相结合制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，解决了现有微胶囊的功能性相对单一的问题，且满足了一次性整理制备多功能纺织品的要求；
(2)采用乳化剂将具有驱蚊抗菌和蓄热调温功能的芯材混合物乳化，进而以高分子囊壁将其包覆，即可制得复合功能微胶囊。与其他复合功能微胶囊的制备方法相比，本发明的制备工艺流程更为简便；
(3)本发明制备的复合功能微胶囊既具有驱蚊抗菌效果又具有良好的蓄热调温功能，其平均粒径在0.5-3μm之间，且具备良好的耐热稳定性。
(4)本发明制备的微胶囊在家用纺织品、户外纺织品和服用纺织品中都具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
以下实施例中使用的苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液(TA，上海皮革化工厂)为市售产品，固含量为19wt.％。
实施例1
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十八烷和具有驱蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
将6.67g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取7.5g正十八烷和7.5g薰衣草油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为3μm，耐热温度为141℃，精油含量为25％，熔融热焓值为89J/g。
实施例2
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十八烷和具有驱蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
将10.28g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取3.75g正十八烷和11.25g薰衣草油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在10000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.7g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为0.8μm，耐热温度为135℃，精油含量为47％，熔融热焓值为45J/g。
实施例3
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十二烷醇和具有驱蚊抗菌功能的植物精油薰衣草油：
将8.09g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取5.00g正十二烷醇和10.00g薰衣草油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为2μm，耐热温度为131℃，精油含量为42％，熔融热焓值为51J/g。
实施例4
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十九烷和具有驱蚊抗菌功能的植物精油艾叶油：
将8.09g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取5.00g正十九烷和10.00g艾叶油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为2μm，耐热温度为138℃，精油含量为44％，熔融热焓值为57J/g。
实施例5
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十二烷醇和具有驱蚊抗菌功能的植物精油艾叶油：
将6.67g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取7.5g正十二烷醇和7.5g艾叶油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.7g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为3μm，耐热温度为140℃，精油含量为28％，熔融热焓值为75J/g。
实施例6
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十九烷和具有驱蚊抗菌功能的植物精油香茅油：
将8.09g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取5.00g正十九烷和10.00g香茅油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在8000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为3μm，耐热温度为133℃，精油含量为40％，熔融热焓值为59J/g。
实施例7
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十二烷醇和具有驱蚊抗菌功能的植物精油香茅油：
将10.28g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取3.75g正十二烷醇和11.25g香茅油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在10000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将3.76g三聚氰胺、6.05g37％wt.甲醛溶液和30.19g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为1μm，耐热温度为145℃，精油含量为46％，熔融热焓值为41J/g。
实施例8
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十八烷和具有驱蚊抗菌功能的植物精油茶树油：
将10.28g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取3.75g正十八烷和11.25g茶树油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在10000r/r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.06g三聚氰胺、5.24g37％wt.甲醛溶液和30.70g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为1μm，耐热温度为139℃，精油含量为49％，熔融热焓值为48J/g。
实施例9
一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，具体步骤为：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐、相变材料正十二烷醇和具有驱蚊抗菌功能的植物精油茶树油：
将6.67g苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液和105g去离子水混合均匀制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用。分别称取7.50g正十二烷醇和7.50g茶树油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在9000r/min高速剪切作用下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体：
将4.43g三聚氰胺、4.24g37％wt.甲醛溶液和31.33g去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，在200r/min速度搅拌下升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体，其质量浓度为15％。
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊：
采用10％wt.柠檬酸溶液将上述制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速搅拌下升温至75℃，然后将蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊，其平均粒径为2μm，耐热温度为132℃，精油含量为30％，熔融热焓值为81J/g。

Claims (10)

1.一种具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：制备复合芯材乳液，所述的复合芯材乳液中含有高聚物乳化剂、相变材料和具有驱蚊抗菌功能的植物精油；
步骤2：制备蜜胺树脂预聚体；
步骤3：利用步骤1中制备的复合芯材乳液和步骤2中制备的蜜胺树脂预聚体通过原位聚合法制备具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
2.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的高聚物乳化剂是固含量为19wt.％的苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐溶液，其用量占复合芯材乳液总质量的1％-1.5％。
3.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的相变材料为熔融温度在20-35℃的正构烷烃和正烷醇。
4.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的具有驱蚊抗菌功能的植物精油为香茅油、薰衣草油、艾叶油和茶树油中的任意一种。
5.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的复合芯材乳液的制备方法包括：将高聚物乳化剂和去离子水混合制得乳化剂溶液，在恒温水浴中加热到40℃，保温备用，按照质量比1∶1-1∶3分别称取相变材料和具有驱蚊抗菌功能的植物精油，将二者的混合物在40℃条件下搅拌均匀，之后在8000-10000r/min高速剪切下加入到乳化剂溶液中，乳化20min，得到复合芯材乳液。
6.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的蜜胺树脂预聚体的制备方法包括：将三聚氰胺、37％wt.甲醛溶液和去离子水混合均匀后，采用15％wt.三乙醇胺溶液调节体系pH值至8.5，然后倒入三口烧瓶中，搅拌升温至70℃，保温90min得到透明粘稠状的蜜胺树脂预聚体。
7.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的甲醛与三聚氰胺的摩尔比为1.5∶1-2.5∶1。
8.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的步骤3中的原位聚合法包括：采用10％wt.柠檬酸溶液将步骤1制备的复合芯材乳液的pH值调节至4.5，之后转移到三口烧瓶中，在400r/min的转速下搅拌升温至75℃，然后将步骤2制备的蜜胺树脂预聚体滴加到乳液中，滴加完毕后搅拌速度升至600r/min，保温反应2h后用10％wt.氢氧化钠溶液终止反应，将所得悬浮液经洗涤、抽滤和冷冻干燥，得到具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
9.如权利要求1所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法，其特征在于，所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊呈球状，其平均粒径在0.5-3μm之间，耐热温度高于130℃。
10.权利要求1-9中任一项所述的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊的制备方法所制备的具有驱蚊抗菌蓄热调温复合功能的微胶囊。
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