CN106350154B - 一种传动流体及其改进湿式离合器的动摩擦性能的方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括湿式离合器的车辆变速器，所述离合器由包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体润滑，所述添加剂组合物包含：(i)结构(I)的化合物，其中a是1‑10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1‑辛烯、1‑癸烯、1‑十二碳烯或它们的任意混合物；(ii)摩擦改进剂；和(iii)油溶性的磷化合物。

Description

一种传动流体及其改进湿式离合器的动摩擦性能的方法和 用途
技术领域
本发明涉及经由使用特定动力传动流体组合物改进车辆变速器操作的方法，尤其涉及改进包括经润滑的湿式离合器的变速器的方法。适合的变速器包括步进自动变速器、无级变速器和双离合变速器。配备有这些变速器和润滑剂的车辆具有改进的燃料效率。本发明还涉及特定的动力传动流体以及涉及改进湿式离合器，更具体地说，滑动扭矩转换器离合器的动摩擦性能的方法和应用。
发明背景
对改进的能量效率(即燃料经济性)、总可靠性和免于维护的持续追求意味着在车辆内使用的润滑剂，例如发动机油、传动流体、差速器油等都需要能够减少经润滑的触点中的能量损耗并越来越长时间地满足它们的润滑要求。同时用发动机油的实践仍然具有合理的换油期限，例如5,000或 7,500英里，但是传动流体和差速器油的趋势是让它们‘fill-for-life’(永久使用)，这通常定义为超过100,000英里，通常超过150,000英里的车辆运行。这意味着当这些润滑剂必须不仅在变速器是新变速器时在湿式离合器中提供合适的摩擦特性，而且在车辆的使用期限维持那些特性。
经润滑的触点中的能量消耗的减少直接地转化成燃料消耗的节约和排放物，尤其是CO2的减少。因此，减少能量消耗的润滑剂对车辆制造商具有重大的利益。通常，能量消耗的减少通过润滑剂粘度的降低达到。润滑剂粘度的降低具有实际的限度。在某个点，润滑剂膜不再能支撑触点中的负荷并引发某种类型的磨损或其它有害过程。
基本上所有车辆“自动变速器”含有湿润滑的离合器。“自动变速器”定义为能够用于没有将变速器与发动机联合的机械操作的干式离合器的车辆中的那些变速器。它们可包括，步进自动变速器、双离合变速器、无级变速器、一些自动化手动变速器和一些混合变速器。湿式离合器用来经由变速器按特定路径，即齿轮比来传输扭矩，并因此传输能量。它们通常由与作为转换器的钢板交织的纸复合板构成，从而经由离合器将扭矩发送给特定齿轮组，或中断那条路径中的扭矩流。这些离合器的润滑是非常关键的，因为润滑剂从离合器除去热，但更重要地最终控制该离合器的摩擦特性。高稳定的动摩擦对成功的离合器操作是关键的，因为动摩擦的水平最终决定用于特定应用的离合器的尺寸。高动摩擦允许使用具有更小表面积的更小离合器。这节约变速器中的空间和重量，最终贡献于车辆的燃料效率。
滑动扭矩转化器离合器是一种特定类型的湿润滑的离合器。它们可用于减少扭矩转化器中浪费的能量。提供扭矩转化器离合器要求的精确的摩擦性能对维持车辆的总体燃料经济性也是关键的。对传动***中使用的湿式离合器中的摩擦的成功控制存在两个方面。一个是动摩擦，称为μd，其是离合器的钢和纸复合元件之间的高相对滑动速度下显现的摩擦。在实践中，这些相对速度可以是5,000rpm或更高。摩擦控制的第二方面是低速摩擦。这有时称为“mu–0”(μ0)并且是当离合器的所述两个元件之间的相对速度接近零相对速度时的摩擦系数。
高速度摩擦系数和低速摩擦系数之间的比例称为dμ/dv。是摩擦系数随速度或速率的变化。测量这种比例时的速率范围需要加以规定。为了在滑动扭矩转化器离合器中提供可接受的摩擦，在设备运转的速度范围内的摩擦系数之比，即dμ/dv必须是正数。声称对摩擦扩展控制的大多数流体致力于控制低速摩擦。低速摩擦的控制依靠通常称为摩擦改进剂的分子的存在。摩擦改进剂是具有由极性头基和长亲油性烃基构成的独特化学结构的“小”分子，它们当吸附到摩擦板表面时通过产生厚的烃层减少滑动元件之间的相对摩擦。扩展低速摩擦控制可以通过找到具有更大热和氧化稳定性的分子或具有更高吸附能的分子实现。另一个途径是找到具有有限的减少摩擦的能力并因此可以按更高浓度使用的分子。例如，这种类型的体系描述在US 5,840,662和US 5,840,663中。
然而，在其中高速摩擦和低速摩擦之间的关系重要的***中，高速摩擦的控制变成关键的性能参数。高速摩擦的控制比低速摩擦的控制更难，因为更多参数开始起作用。离合器元件的更多物理性能在寻求开发高和稳定的动摩擦中变得重要。物理性能例如纸复合板的孔隙度和钢反应板的粗糙度是非常重要的。如果纸复合板的孔隙度减小，或钢板的粗糙度减小，则***将呈现更大的流体动力学性质并且高速摩擦将降低。传动流体中使用的化学作用的组合在动摩擦的发展过程中是关键的。当摩擦***从流体动力学润滑机制移动到混合和边界机制时，流体中的分子在剪切场中组合而形成“粘性”层，该层贡献于摩擦元件之间的阻力。钢板和纸复合板之间的这种拖曳表现为增加的摩擦。当润滑剂膜崩溃成简单边界润滑时，在低滑动速度下，有机摩擦改进剂发挥它们对摩擦控制的影响。
现在已经发现的是基于具有显著改进的动摩擦稳定性的改进的传动流体。该流体的可用的摩擦寿命从而得到提高。
本发明的车辆变速器包括湿式离合器，或更优选由动力传动流体润滑的滑动扭矩转换器离合器。已经发现，当传动流体含有特定类型的携带由特定α烯烃制得的取代基的化合物，以及与其组合的摩擦改进剂和油溶性磷化合物时，所述传动流体具有显著改进的动摩擦稳定性，同时还减少了所述变速器的经润滑触点中消耗的能量；并因此提供配备了具有改进的燃料效率的变速器的车辆。
发明内容
因此，在第一个方面中，本发明提供包括湿式离合器的车辆变速器，该离合器由包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体润滑，该添加剂组合物包含：
(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)摩擦改进剂；和
(iii)油溶性的磷化合物。
在第二个方面中，本发明提供改进湿式离合器的动摩擦性能的方法，所述方法包括用包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的动力传动流体润滑所述离合器，所述添加剂组合物包含：
(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)摩擦改进剂；和
(iii)油溶性的磷化合物。
在第三个方面中，本发明提供包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体改进由所述传动流体润滑的湿式离合器的动摩擦性能的用途，所述添加剂组合物包含：
(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)摩擦改进剂；和
(iii)油溶性的磷化合物。
与第二和第三方面有关的动摩擦性能的改进可以通过下文给出的 dμ/dv的测量来确定。
对于所有方面，优选添加剂组合物还包含(iv)无灰分散剂。
对于第一、第二和第三方面，优选湿式离合器是滑动扭矩转换器离合器。
本说明书中使用的术语“烃基”是指具有与分子的其余部分直接连接的碳原子并具有烃性质或主要是烃性质的基团。可以存在非烃(杂)原子、基团或取代基，只要它们的存在不改变基团的主要烃性质。杂原子的实例包括O、S和N并且含杂原子的基团或取代基的实例包括胺、酮、卤、羟基、硝基、氰基、烷氧基和酰基。优选的是最多含有一个或两个杂原子、基团或取代基的烃基。更优选的是纯烃基，最优选的是脂族基，即烷基或烯基。
附图说明
图1比较的是本发明的流体达到的动摩擦稳定性与先前技术中的流体达到的动摩擦稳定性。
具体实施方式
现将更详细地描述本发明，其中下文描述的特征应理解为适用于本发明的所有方面。
结构(I)的化合物中的基团R通过聚合反应形成，其中经由金属茂催化剂的作用使相应的α烯烃原料聚合。此类聚α-烯烃是本身已知的，有时称为“mPAO”。这些聚合物具有不同于衍生自其它催化过程的聚α-烯烃的结构。特别地，金属茂催化剂的作用是例如引起形成具有窄分子量分布的聚合物和体现出高比例的头-尾单体单元加入的结构，即所述聚合物可被认为是基本上理想的聚合物。此类材料的文献还报道了与其它方法相比更有序化的烃侧链型式与更少的短侧链。另一种有利的结构特征是形成具有高浓度的末端不饱和部分(乙烯叉基双键)的聚合物。这有益于聚合物与马来酸酐的反应，这是结构(I)的化合物形成中的反应步骤。US 8,399,390描述了适合于形成结构(I)的化合物中的基团R的mPAO聚合物的形成。
α烯烃原料包括1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物。聚合物优选具有大约50至大约500mm2/s的100℃运动粘度。
使mPAO聚合物与马来酸酐反应形成下式的取代的琥珀酸酐：
其中R如上面所限定。用来制备取代的琥珀酸酐的合成方法是本领域技术人员已知的。
随后使该取代的琥珀酸酐与多亚烷基多胺按大约2摩尔琥珀酸酐比1 摩尔多亚烷基多胺的比例反应，制备式(I)的化合物。目标是使所述多胺上的全部伯胺基团与琥珀酸酐反应，从而产生琥珀酰亚胺。优选的多亚烷基多胺是二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和重质多胺(H-PAM)，其是每分子平均含7个或更多氮原子的多亚乙基多胺的混合物。最优选的是四乙基五胺和H-PAM。制备式(I)的化合物的合成方法是本领域技术人员已知的(参见例如US2012/0264665A1)。
以下合成方案示出了式(I)的化合物的制备，其中基团R是通过1-癸烯的金属茂催化聚合制得的烃基。
步骤1-马来酸化
步骤2-胺化
式(I)的化合物可以按任何有效量使用。优选的范围是动力传动流体中的大约0.1-10.0质量％，更优选大约2.0-8.0质量％，最优选是动力传动流体中的大约3.0至大约6.0质量％。
可用于本发明的摩擦改进剂(ii)优选是多亚乙基多胺的衍生物。或者，它们可以是乙氧基化长链胺。这些摩擦改进剂的混合物也是适合的。
多亚乙基多胺的衍生物优选是具有限定结构的琥珀酰亚胺。或者，它们可以是简单的酰胺。
衍生自多亚乙基多胺的适合的琥珀酰亚胺包括结构(II)的那些：
其中x+y是8-15，z＝0或1-5的整数。优选x+y是13且z是0或3。这些摩擦改进剂的制备描述在US 5,840,663中。
上述琥珀酰亚胺可以与乙酸酐后反应形成由以下结构示例的摩擦改进剂：
这种摩擦改进剂的制备描述在US2009/00005277中。与其它试剂，例如硼酸化剂的后反应也是本领域中已知的。
这些琥珀酰亚胺摩擦改进剂可以按任何有效量使用。通常，它们按 0.1-10.0质量％用于传动流体中，优选按0.5-6.0质量％，特别是2.0-5.0质量％用于传动流体中。
简单的酰胺的实例具有以下结构：
其中R8和R9可以是相同或不同的烷基。优选地，R8和R9是可以是直链或支化的C14-C20烷基；m是1-5的整数。最优选地，R8和R9都衍生自异硬脂酸。最优选地，m＝4。
这些简单的酰胺摩擦改进剂可以按任何有效量使用。通常，它们按 0.1-5.0质量％用于传动流体中，优选按0.2-4.0质量％，特别是0.25-3.0质量％用于传动流体中。
适合的乙氧基化胺摩擦改进剂(ii)是伯胺和二胺与氧化乙烯的反应产物。与氧化乙烯的反应适当地按化学计量进行以致全部伯和仲胺转化成叔胺。这些胺具有以下结构：
其中R6和R7是烷基，或含硫或氧键的烷基并含有大约10-20个碳原子。优选的乙氧基化胺摩擦改进剂是其中R6和R7含有16-20个碳原子，特别是16-18个碳原子的材料。这种类型的材料可商购并由Akzo Nobel以商品名和销售。得自Akzo Nobel的适合的材料包括T/12和T/13。
乙氧基化胺可以按任何有效量使用。通常，它们按大约0.01-1.0质量％用于传动流体中，优选按0.05-0.5质量％，特别是0.1-0.3质量％用于传动流体中。
油溶性的磷化合物(iii)可以是任何适合的类型，并可以是不同化合物的混合物。通常，此类化合物用来提供抗磨损保护。唯一限制是该材料是油溶性的从而容许其在润滑油内溶解和传送到其作用场所。适合的磷化合物的实例是：亚磷酸酯和硫代亚磷酸酯(其单烷基、二烷基、三烷基和水解或部分水解的类似物)；磷酸酯和硫代磷酸酯；用无机磷化合物例如亚磷酸、磷酸或它们的硫代类似物处理的胺；二硫代磷酸锌(ZDDP)；磷酸胺。尤其适合的磷化合物的实例包括由以下结构表示的单、二和三烷基亚磷酸酯：
和由以下结构表示的三烷基磷酸酯：
其中基团R3、R4和R5可以是相同或不同的并且可以是上文所限定的烃基或芳基例如苯基或取代的苯基。另外或备选地，上述结构中的一个或多个氧原子可以用硫原子替代以提供其它适合的磷化合物。
优选的油溶性磷化合物(iii)是其中基团R3和R4和R5(当存在时)是直链烷基例如丁基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基和十八烷基的那些，在一个更优选的实施方案中，相应的基团含硫醚键。支化基团也是适合的。化合物(iii)的非限制性实例包括亚磷酸二丁基酯、亚磷酸三丁基酯、亚磷酸二2-乙基己基酯、亚磷酸三月桂基酯和三-硫代亚磷酸三月桂基酯和其中基团R3和R4和R5(当存在时)是3-硫庚基、3-硫壬基、3-硫十一烷基、3-硫十三烷基、5-硫十六烷基和8-硫十八烷基的相应亚磷酸酯。用作化合物(ii)的最优选的烷基-亚磷酸酯是US 5,185,090和US 5,242,612中描述的那些，这些文献通过引用并入本文。
虽然可以使用任何有效量的化合物(iii)，但是通常使用量应例如为动力传动流体提供10-1000，优选100-750，更优选200-500质量份/ 百万质量份(ppm)元素磷，基于所述流体的质量。
适合作为无灰分散剂(iv)的是聚异丁烯基琥珀酰亚胺，聚异丁烯基琥珀酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的混合酯/酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的羟基酯，和烃基取代的酚、甲醛和多胺的曼尼希缩合产物。也可以使用这些分散剂的混合物。
碱性含氮无灰分散剂是熟知的润滑油添加剂并且它们的制备方法在专利文献中进行了全面描述。优选的分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺和琥珀酰胺，其中聚异丁烯基取代基是长链，优选大于40个碳原子的长链。这些材料通过使聚异丁烯基取代的二元羧酸材料与含胺官能团的分子反应容易地制备。适合的胺的实例是多胺例如多亚烷基多胺、羟基取代的多胺和聚氧亚烷基多胺。优选的是多亚烷基多胺例如四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。其中每分子的平均氮原子数大于7的混合物也是可用的。这些通常称作重质多胺或H-PAM。这些材料可以商品名例如“HPA”和“HPA-X”购自Dow Chemical、以“E-100”购自Huntsman Chemical，等等。羟基取代的多胺的实例包括N-羟烷基-亚烷基多胺例如N-(2-羟乙基)乙二胺、N-(2-羟乙基)哌嗪和US 4,873,009中所述类型的N-羟基烷基化亚烷基二胺。聚氧亚烷基多胺的实例通常包括具有200-2,500的平均分子量的聚氧乙烯和聚氧丙烯二胺和三胺。这种类型的产品可以Jeffamine商标商购。
如本领域中已知的那样，胺与聚异丁烯基取代的二元羧酸材料(适当地，烯基琥珀酸酐或马来酸酐)的反应适宜地通过在油溶液中将反应物一起加热达到。100-250℃的反应温度和1-10小时的反应时间是典型的。反应比例可以显著地改变，但是一般对于每反应当量的含胺反应物使用0.1-1.0 当量的二元羧酸单元含量。
尤其优选的无灰分散剂是由聚异丁烯基琥珀酸酐和多亚烷基多胺例如四亚乙基五胺或H-PAM形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺。所述聚异丁烯基衍生自聚异丁烯并优选具有750-5,000，例如900-2,500的数均分子量(Mn)。如本领域中已知的那样，分散剂可以经后处理(例如，用硼化剂或磷的无机酸后处理)。适合的实例在US 3,254,025、US 3,502,677和US4,857,214中给出。
当使用时，无灰分散剂(iv)可以按任何有效量使用，然而它们通常按大约0.1-10.0质量％，优选0.5-7.0质量％，最优选1.0-5.0质量％的量使用，基于传动流体的质量。
除了要求的成分(i)、(ii)和(iii)，和如果使用的话成分(iv)之外，传动流体还可以含有一种或多种腐蚀抑制剂。它们可用来降低金属例如铜的腐蚀并通常也称为金属减活剂或金属钝化剂。适合的腐蚀抑制剂是含氮和/或硫的杂环化合物例如***(例如苯并***类)、取代的噻二唑类、咪唑类、噻唑类、四唑类、羟基喹啉类、噁唑啉类、咪唑啉类、噻吩类、吲哚类、吲唑类、喹啉类、苯并噁嗪类、二硫醇类、噁唑类、噁***类、吡啶类、哌嗪类、三嗪类和它们中任一种或多种的衍生物。优选的腐蚀抑制剂是由以下结构表示的苯并***：
其中R10不存在，或可以C1-C20烃基或取代的烃基，其可以是直链或支化，饱和或不饱和的。它可以含有性质上是烷基或芳族的环结构和/或含有杂原子例如N、O或S。适合的化合物的实例是苯并***、烷基取代的苯并***(例如甲苯基***、乙基苯并***、己基苯并***、辛基苯并***等)、芳基取代的苯并***和烷芳基或芳烷基取代的苯并***。优选地，所述***是苯并***或烷基苯并***，其中烷基含有1至大约20个碳原子，优选1至大约8个碳原子。苯并***和甲苯基***是尤其优选的。
另一种优选的腐蚀抑制剂是由以下结构表示的取代的噻二唑：
其中R11和R12独立地是氢或烃基，该基团可以是脂族或芳族(包括环状)、脂环族、芳烷基、芳基和烷芳基。这些取代的噻二唑衍生自2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMTD)分子。DMTD的许多衍生物已经在本领域中进行了描述，并且任何此类化合物可以包括在本发明中使用的传动流体中。US 2,719,125、US 2,719,126和3,087,937描述了各种2,5-双-(烃二硫)-1,3,4-噻二唑的制备。
DMTD的其它衍生物也是有用的。它们包括羧酸酯，其中R11和R12经由羰基与硫化物硫原子连接。这些含硫酯的DMTD衍生物的制备描述在 US 2,760,933中。通过DMTD与含至少10个碳原子的α-卤化的脂族一元羧酸的缩合制备的DMTD衍生物描述在US 2,836,564中。这种方法制备了其中R11和R12是HOOC-CH(R’)-(R’是烃基)的DMTD衍生物。通过这些末端羧酸基的酰胺化或酯化进一步制备的DMTD衍生物也是有用的。
2-烃基二硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑的制备描述在US 3,663,561中。
优选的一类DMTD衍生物是2-烃基二硫-5-巯基-1,3,4-噻二唑和2,5- 双-烃基二硫-1,3,4-噻二唑的混合物。此类混合物以商品名Hitec 4313销售。
腐蚀抑制剂可以按任何有效量使用，然而它们通常按大约0.001-5.0质量％，优选0.005-3.0质量％，最优选0.01-1.0质量％的量使用，基于传动流体的质量。
传动流体还可以含有一种或多种含金属的清净剂。它们是在本领域中熟知的并例如为碱金属或碱土金属与以下酸性物质(或它们的混合物)中的一种或多种的油溶性中性或过碱性盐：(1)磺酸，(2)羧酸，(3)水杨酸，(4) 烷基酚，(5)硫化烷基酚。出于成本划算、毒理学和环境观点，此类酸的优选盐是钠、钾、锂、钙和镁盐。
油溶性的中性含金属清净剂是相对于存在于清净剂中的酸性结构部分的量含有化学计量当量的金属的那些清净剂。因此，一般而言，中性清净剂当与它们的过碱性对应物相比时具有低碱度。
与金属清净剂相关的术语“过碱性”用来指金属盐，其中金属与有机基相比按化学计量更大的量存在。制备过碱性盐的常用的方法包括在大约 50℃的温度下加热酸与化学计量过量的金属中和剂例如金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或硫化物的矿物油溶液，并过滤所得产物。在中和步骤中使用“促进剂”以帮助引入大过量的金属同样是已知的。可用作促进剂的化合物的实例包括酚类物质例如苯酚、萘酚、烷基酚、苯硫酚、硫化烷基酚、以及甲醛与酚类物质的缩合产物；醇例如甲醇、2-丙醇、辛醇、溶纤剂醇、卡必醇、乙二醇、硬脂醇和环己醇；和胺例如苯胺、苯二胺、吩噻嗪、苯基-β-萘胺和十二烷基胺。制备碱性盐的尤其有效的方法包括将酸与过量的碱性碱土金属中和剂和至少一种醇促进剂混合，并在高温例如 60-200℃下使该混合物碳酸化。
适合的含金属的清净剂的实例包括，但不限于，此类物质的中性和过碱性盐，所述物质例如为酚锂、酚钠、酚钾、酚钙、酚镁、硫化酚锂、硫化酚钠、硫化酚钾、硫化酚钙和硫化酚镁，其中每个芳族基含一个或多个脂族基以赋予烃溶性；磺酸锂、磺酸钠、磺酸钾、磺酸钙和磺酸镁，其中每个磺酸结构部分与芳核连接，该芳核又通常含有一个或多个脂族取代基以赋予烃溶性；水杨酸锂、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸钙和水杨酸镁，其中芳族结构部分通常被一个或多个脂族取代基取代以赋予烃溶性；含 10-2,000个碳原子的水解磷硫化烯烃或含10-2,000个碳原子的水解磷硫化醇和/或脂族取代的酚类化合物的锂、钠、钾、钙和镁盐；脂族羧酸和脂族取代的脂环族羧酸的锂、钠、钾、钙和镁盐；和油溶性有机酸的许多其它相似的碱金属和碱土金属盐。可以使用两种或更多种不同碱金属和/或碱土金属的中性或过碱性盐的混合物。同样，还可以使用两种或更多种不同的酸的混合物的中性和/或过碱性盐(例如一种或多种过碱性酚钙与一种或多种过碱性磺酸钙)。
众所周知，过碱性金属清净剂一般认为是含有过碱性量的无机碱，可能呈微分散体或胶体悬浮液形式。因此，应用于金属清净剂的术语“油溶性”旨在包括这样的金属清净剂，其中存在并不一定按该术语的严格意义完全或真正油溶性的无机碱，因为此类清净剂当混入基础油时几乎按就像它们完全和全部溶解在油中的相同方式表现。
总体地，本文上面涉及的各种金属清净剂有时简单地称作中性、碱性或过碱性的含碱金属或碱土金属的有机酸盐。
油溶性的中性和过碱性金属清净剂和含碱土金属的清净剂的制备方法是本领域技术人员熟知的，并广泛地报道在专利文献中。
如果需要的话，含金属的清净剂可以是硼化的中性和/或过碱性含碱金属或碱土金属的清净剂。硼化的金属清净剂的制备方法是本领域技术人员熟知的，并广泛地报道在专利文献中。
优选的金属清净剂是过碱性硫化酚钙、过碱性磺酸钙和过碱性水杨酸钙。
含金属清净剂可以按任何有效量使用，然而它们通常按大约0.01-2.0 质量％，优选0.05-1.0质量％，最优选0.05-5.0质量％的量使用，基于传动流体的质量。
本领域中已知的其它添加剂可以添加到传动流体中。它们包括其它抗磨剂、极压添加剂、抗氧化剂、粘度改进剂等。它们通常公开在例如，C.V. Smallheer和R.KennedySmith的“Lubricant Additives”，1967,pp 1-11 中。
组分(i)、(ii)、(iii)和如果使用的话(iv)与其它合意的添加剂一起可以合并形成浓缩物。通常，浓缩物的活性成分(a.i.)水平为浓缩物的20-90wt％，优选25-80wt％，例如35-75wt％。浓缩物的其余部分是稀释剂。润滑油或相容的溶剂形成适合的稀释剂。
对于本发明的全部方面，润滑油可以是本领域中已知的任何适合的润滑油。适合的油是衍生自天然润滑油、合成润滑油和它们的混合物的那些。一般而言，天然和合成润滑油各自具有大约1至大约100mm2/s(cSt)的 100℃运动粘度，这取决于所寻求的传动流体的规格或品质，但是典型的应用要求每种油具有大约2至大约8mm2/s(cSt)的100℃粘度。
天然润滑油包括动物油、植物油(例如蓖麻油和猪油)、石油、矿物油和衍生自煤炭或页岩的油。优选的天然润滑油是矿物油。
适合的矿物油包括所有常用的矿物油基础油料。这包括化学结构是萘型或链烷型的油。它们可以是通过常规方法使用酸、碱、和粘土或其它试剂如氯化铝精制的油，或它们可以是萃取油，例如用溶剂如苯酚、二氧化硫、糠醛、二氯二乙基醚等进行溶剂萃取而制得。它们可以是氢处理的或氢精制的、通过冷却或催化脱蜡工艺脱蜡的或加氢裂化的。矿物油可以由天然原油源制备或由异构化的蜡材料组成或是其它精制工艺的残余物。
通常，矿物油具有2.0mm2/s(cSt)-10.0mm2/s(cSt)的100℃运动粘度。优选的矿物油具有2-8mm2/s(cSt)的运动粘度，最优选的是100℃下具有3-6 mm2/s(cSt)的粘度的那些矿物油。
合成润滑油包括烃油和卤代的烃油，如低聚的、聚合的和互聚的烯烃 [例如聚丁烯，聚丙烯，丙烯、异丁烯共聚物，氯化polylactenes、聚(1-己烯)，聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等和它们的混合物]；烷基苯[例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等]；多苯[如联苯、三联苯和烷基化的多苯等]；和烷基化的二苯醚、烷基化的二苯硫醚，以及它们的衍生物、类似物和它们的同系物等。
选自这类合成油的优选的油是第IV组基础油料，即聚α-烯烃(PAO)，包括α-烯烃的氢化低聚物，尤其是1-癸烯的低聚物，特别是通过自由基方法、齐格勒催化或阳离子催化制备的那些。
聚α-烯烃通常具有2-100cSt，优选4-8cSt的100℃粘度。它们可以例如是含2-16个碳原子的支化或直链α-烯烃的低聚物，具体实例是聚丙烯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-1-己烯、聚-1-辛烯和聚-1-癸烯。包括均聚物、互聚物和混合物。
合成润滑油还包括氧化烯聚合物、互聚物、共聚物和它们的其中末端羟基已通过酯化、醚化等改性的衍生物。这类合成油例如是：通过聚合氧化乙烯或氧化丙烯制备的聚氧化烯聚合物；这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如平均分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚、分子量为1000-1500 的聚丙二醇的二苯醚)；和它们的单-和多-羧酸酯(例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯和四乙二醇的C12含氧酸二酯)。
另一类适合的合成润滑油包括二元羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等) 的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯，和由1摩尔的癸二酸与2摩尔的四乙二醇和2摩尔的2-乙基己酸反应而形成的复合酯，和类似物。选自这一类合成油的优选类型的油是C4-C12醇的己二酸酯。
可用作合成润滑油的酯还包括由C5到C12单羧酸和多元醇以及多元醇醚如新戊二醇、三羟甲基丙烷季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制得的那些。
润滑油可以来源于精制、再精制油或它们的混合物。未精制的油直接由天然源或合成源(例如，煤炭、页岩或沥青砂沥青)获得未经进一步的纯化或处理。未精制的油的实例包括由干馏操作直接获得的页岩油、由蒸馏直接获得的石油、或由酯化方法直接获得的酯油，然后它们中的每一种在没有进一步处理的情况下使用。精制油与未精制的油类似，不同在于精制油在一个或多个纯化步骤中处理以改进一种或多种性能。适合的纯化技术包括蒸馏、加氢处理、脱蜡、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗滤，所有这些是为本领域技术人员所已知的。再精制油是通过与用来获得精制油的那些相似的方法处理用过的油来获得的。这些再精制油亦称回收或再加工油，并经常通过用于除去废添加剂和油分解产物的技术进行另外处理。
另一类适合的润滑油是由天然气原料的低聚或蜡的异构化制备的那些基础油料。这些基础油料可以按许多方式被提及，但是通常它们称为气至液(GTL)或费-托基础油料。
润滑油可以是一种或多种上述油的共混物，并且在本发明中明确考虑天然和合成润滑油的共混物(即，部分合成的)。
在第四个方面中，本发明提供包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体，其中所述添加剂组合物包含(i)以下结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)结构(II)的摩擦改进剂：
其中x+y是8-15，z＝0或1-5的整数；和
(iii)包括一种或多种以下结构的化合物的油溶性磷化合物：
其中基团R3、R4和R5可以是相同或不同的烃基或芳基，任选地，其中上述结构中的氧原子中的一个或多个可以被硫原子替代。
上文关于本发明的第一、第二和第三本方面描述的所有优选特征应理解为同样适用于该第四方面。
现将仅经由非限制性实施例描述本发明。图1示出了常规动力传动流体和本发明中使用的两个流体实例随着时间的动摩擦发展。
制备实施例
实施例1式(I)的化合物的合成
步骤1α烯烃的聚合
向装有温度计、磁力搅拌器、氮气吹扫和回流冷凝器的500ml圆底4- 颈烧瓶中添加20.1克的10％甲基铝氧烷(MAO)甲苯溶液(在干燥箱中)。在该MAO添加之后，添加0.01克双丁基·二环戊二烯基二氯化锆并从干燥箱取出装置。然后在混合下并在氮气吹扫下将反应混合物冷却到19℃。一旦冷却，就经由加料漏斗将1-癸烯缓慢地添加到反应烧瓶中，同时维持温度在15℃-20℃之间。在1-癸烯添加完成后，维持反应在15℃3小时。之后，允许它回暖到室温，其中继续混合16小时。然后通过添加3ml水和大量碱性氧化铝将反应混合物猝灭。过滤混合物以除去固体，然后在旋转蒸发器上汽提以除去甲苯和轻馏分。聚α-烯烃PAO的产率是46％。运动粘度在100℃是111cSt。
步骤2PAO的马来酸化
向装有温度计、机械搅拌器、氮气吹扫和空气冷凝器的圆底4-颈烧瓶中放置214克步骤1中制得的PAO连同21.5克马来酸酐。开始缓慢氮气吹扫，开启搅拌器并将混合物加热到回流(200-220℃)，在此保持数小时。当完成时，通过氮气鼓泡除去过量马来酸酐并经由celite真空过滤粗产物。分离出聚α-烯烃-琥珀酸酐产物用于步骤3。
步骤3聚α-烯烃-琥珀酸酐的胺化
为1升圆底4-颈烧瓶装备温度计、机械搅拌器、氮气吹扫、Dean Starke 分水器和水冷凝器。向烧瓶中加入步骤3的产物并在搅拌和氮气吹扫下加热到130℃。经由加料漏斗将商业“多胺”，HPA-X(来自Dow chemical)缓慢地添加到烧瓶中，添加量相当于基于每摩尔步骤3的酸酐产物提供1摩尔伯胺的量。在添加后，将反应混合物的温度提高到170℃，在此保持三小时。浸泡阶段后进行1小时氮气鼓泡以除去残留水。将烧瓶冷却，得到具有1.22质量％的氮含量的产物。
实施例2式(I)的化合物的合成
重复实施例1以制备另一种式(I)的化合物。在该实施例中，步骤1中制备的1-癸烯PAO具有65mm2/s的100℃运动粘度。步骤3的最终产物具有1.72质量％的氮含量。
实施例3式(I)的化合物的合成
重复实施例1以制备另一种式(I)的化合物。在该实施例中，步骤1中制备的1-癸烯PAO具有150mm2/s的100℃运动粘度。步骤3的最终产物具有1.25质量％的氮含量。
实施例4油溶性磷化合物(iii)的合成
将亚磷酸二丁基酯(194克，1摩尔)置于配备有回流冷凝器、搅拌棒和氮气鼓泡器的圆底4-颈烧瓶中。用氮气吹洗该烧瓶，密封并启动搅拌器。然后在真空(90KPa)下将该亚磷酸二丁基酯加热到150℃并维持在那里同时经大约1小时添加羟乙基正辛基硫醚(190克，1摩尔)。在该添加期间在冷阱中回收大约35ml丁醇。在羟乙基正辛基硫醚的添加完成后，继续加热大约一小时，在此期间没有额外的丁醇放出。然后将该反应混合物冷却并分析磷和硫。最终产物具有115的TAN并含有8.4％磷和9.1％硫。
工作实施例
实施例5
在第III组矿物油中制备三种试验传动流体，组成示于表1中。给出的值是流体中每种组分的质量％。
表1
组分 对比 流体1 流体2
(i)实施例2的产物 - 2.00 -
(i)实施例3的产物 - - 2.90
(ii)结构(II)，x+y＝13，z＝1 3.30 3.30 3.30
(ii)结构(II)，x+y＝13，z＝3 0.30 0.30 0.30
(iii)实施例4的产物 0.40 0.40 0.40
(iv)无灰分散剂<sup>(*)</sup> 1.60 - -
(iv)无灰分散剂<sup>(#)</sup> 0.75 1.15 1.15
其它组分 3.09 3.09 3.09
3cSt第III组稀释油 5.56 4.76 3.86
API第III组基础油料 82.00 82.00 82.00
PMA粘度改进剂 3.00 3.00 3.00
总计 100.00 100.00 100.00
(*)由聚异丁烯基琥珀酸酐和HPA-X形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺，其中聚异丁烯基具有大约2225的Mn
(#)由聚异丁烯基琥珀酸酐和HPA-X形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺，其中聚异丁烯基具有大约950的Mn
将本发明的流体‘流体1’和‘流体2’与“对比”流体相比较。对比流体代表常规传动流体。选择流体1和流体2中使用的实施例2和实施例3的产物的量从而与对比流体中使用的两种无灰分散剂的组合向传动流体贡献相同的氮浓度。所有三种流体含有相同浓度的“其它组分”，它们是抗氧化剂、腐蚀抑制剂和密封溶胀剂。
为了评价摩擦稳定性，评价流体在滑动扭矩转化器离合器中防止抖动的能力。这种性能通常称为“抗抖动耐久性”并以至失效的试验小时度量，其中失效认为是摩擦vs.速度，即dμ/dv梯度为负的。所使用的试验描述在工业论文R.F.Watts,R.K.Nibert和M.Tandon,"Anti-Shudder Durability of Automatic Transmission Fluids:Mechanismof the Loss of Shudder Control"，10th International Colloquium on Tribology,Technische Akademie Esslingen，presented:Ostfildern,Germany,1996年1月。该试验方法还可以参见FordV说明书,1997年1月1日，3.8节。
简要地，该方法使用SAE#2机器，该机器已经被改进从而可以进行低速滑动(200rpm)、速度上升(speed ramps)(0-300rpm)和高速度啮合(3600-0 rpm)。该机器还装有具有铜试件的氧化储器，让试验流体从该储器循环到试验头部的泵和将空气添加到该试验头部中的喷雾器。在大约150℃的温度下使动态啮合循环(20个重复)与连续滑动(50分钟)交替来运行该机器。周期性地(每四小时)，通过从0上升(ramping)到300rpm测量dμ/dv，如果该dμ/dv是正的，则再继续该试验四小时。该dμ/dv通过以下等式计算：
dμ/dv＝(μ@1.2m/s-μ@0.35m/s)/0.85m/s
在随后的结果中，为了便于解释，已经用dμ/dv乘以1000以得到整数。
评价表1的三种流体的抗抖动耐久性。为该试验头部装备一个双面的Dynax D-600-02摩擦材料的摩擦板和两个钢反应板。为该***填充大约 2500ml流体并开始试验。储器温度保持在145℃，这给予大约155℃的试验头部温度。以50cc/min将空气鼓入该试验头部。每四小时，将试验流体温度冷却到60℃并如上所述在60、80和120℃下测量dμ/dv。从这一试验获得的结果示于表2中。
表2
流体1和流体2两者的抗抖动耐久性与对比流体相比显著地提高。流体的有用的摩擦寿命大致加倍。
图1示出了通过本发明达到的改进的动摩擦稳定性。对比实施例的动摩擦仅恒定大约75小时，然后开始相当迅速地衰退。流体1和流体2提供的动摩擦保持相对恒定大约200-220小时，然后开始非常平缓地衰退。所以流体1和2不但提供比对比流体时间长得多的高动摩擦，而且它们的最终动摩擦损失以慢得多的速率发生。
实施例6
使用FTP 75(或EPA 75)试验程序试验包括本发明变速器的小客车的燃料效率。汽车工业使用这种程序来确定每一车辆的集体(corporate)平均燃料经济性(CAFE)值。
如下表3中详述那样制备三种试验流体(流体3、流体4和流体5)。在 FTP 75燃料经济性试验中运行所述流体以及与表1中相同的对比流体。表 3上部给出的值是流体中每一组分的质量％。该表的下部列出了流体的粘度性能。
表3
组分 对比 流体3 流体4 流体5
(i)实施例2的产物 - 3.60 - -
(i)实施例3的产物 - - 2.60 3.60
(ii)结构(II),x+y＝13,z＝1 3.30 3.30 3.30 3.30
(ii)结构(II),x+y＝13,z＝3 0.30 0.30 0.30 0.30
(iii)实施例4的产物 0.40 0.40 0.40 0.40
(iv)无灰分散剂<sup>(*)</sup> 1.60 - - -
(iv)无灰分散剂<sup>(#)</sup> 0.75 1.15 1.15 1.15
其它组分 3.09 3.09 3.09 3.09
3cSt第III组稀释油 5.56 3.16 4.16 3.16
API第III组基础油料 82.00 82.00 82.00 82.00
PMA粘度改进剂 3.00 3.00 3.00 3.00
总计 100.00 100.00 100.00 100.00
100℃运动粘度，mm<sup>2</sup>/s 5.45 5.38 5.42 5.37
40℃运动粘度，mm<sup>2</sup>/s 23.7 25.1 25.3 24.7
粘度指数 178 156 157 160
在10<sup>6</sup>sec<sup>-1</sup>下的100℃粘度，cP 4.28 4.24 4.28 4.27
(*)由聚异丁烯基琥珀酸酐和HPA-X形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺，其中聚异丁烯基具有大约2225的Mn
(#)由聚异丁烯基琥珀酸酐和HPA-X形成的聚异丁烯基琥珀酰亚胺，其中聚异丁烯基具有大约950的Mn
如前所述，除对稀释油的调节以外，所有三种流体含有相同浓度的相同“其它组分”，它们包括抗氧化剂、腐蚀抑制剂和密封溶胀剂。
配制流体以使它们的粘度性能彼此尽可能接近。如此这样是为了排除由于粘度差异对燃料效率测量的任何潜在作用。
在有资格运行车辆制造商的FTP 75循环的独立试验实验室，以FTP 75试验循环运行所有四种流体。所使用的车辆是配备有3.3升V6 发动机和6速自动变速器的2013Hyundai Azera。每一试验润滑剂运行四次并且示于表4中的结果是四次测定的平均值。在各轮试验之间充分地冲洗变速器并在取得实际数据之前用待试验的润滑剂冲洗三次。下表4提供了从该试验获得的数据。
表4
mpg ％改进
对比 23.29 -
流体3 23.39 0.43
流体4 23.40 0.48
流体5 23.41 0.51
可以看出，如燃料消耗减少证明的那样，流体3、流体4和流体5都在减少车辆变速器能量消耗方面产生优于对比流体的优点。

Claims (25)

1.改进湿式离合器的动摩擦性能的方法，所述方法包括用包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的动力传动流体润滑所述离合器，所述添加剂组合物包含：
(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)结构(II)的摩擦改进剂：
其中x+y是8-15，且z＝0或1-5的整数；和
(iii)包括一种或多种以下结构的化合物的油溶性的磷化合物：
其中基团R3、R4和R5可以是相同或不同的烃基、或芳基，任选地，其中上述结构中的氧原子中的一个或多个可以被硫原子替代，
其中
-结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供10-1000ppm元素磷，基于所述流体的质量。
2.根据权利要求1的方法，其中基团R3和R4和R5是任选含硫醚键的直链烷基。
3.根据权利要求2的方法，其中基团R3和R4和R5各自独立地选自3-硫庚基、3-硫壬基、3-硫十一烷基、3-硫十三烷基、5-硫十六烷基和8-硫十八烷基。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述添加剂组合物还包含无灰分散剂(iv)。
5.根据权利要求4的方法，其中所述无灰分散剂(iv)包含以下物质中一种或多种：聚异丁烯基琥珀酰亚胺，聚异丁烯基琥珀酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的混合酯/酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的羟基酯，一种或多种烃基取代的酚、甲醛和一种或多种多胺的曼尼希缩合产物，或它们的混合物。
6.根据权利要求1-3和5中任一项的方法，其中所述湿式离合器是滑动扭矩转换器离合器。
7.根据权利要求1-3和5中任一项的方法，其中结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的2.0-8.0质量％。
8.根据权利要求7的方法，其中结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的3.0至6.0质量％。
9.根据权利要求1-3、5和8中任一项的方法，其中结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的0.5-6.0质量％。
10.根据权利要求9的方法，其中结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的2.0-5.0质量％。
11.根据权利要求1-3、5、8和10中任一项的方法，其中油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供100-750ppm元素磷，基于所述流体的质量。
12.根据权利要求11的方法，其中油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供200-500ppm元素磷，基于所述流体的质量。
13.包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体，其中所述添加剂组合物包含(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)结构(II)的摩擦改进剂：
其中x+y是8-15，且z＝0或1-5的整数；和
(iii)包括一种或多种以下结构的化合物的油溶性磷化合物：
其中基团R3、R4和R5可以是相同或不同的烃基、或芳基，任选地，其中上述结构中的氧原子中的一个或多个可以被硫原子替代，
其中
-结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供10-1000ppm元素磷，基于所述流体的质量。
14.根据权利要求13的传动流体，其中基团R3和R4和R5是任选含硫醚键的直链烷基。
15.根据权利要求14的传动流体，其中基团R3和R4和R5各自独立地选自3-硫庚基、3-硫壬基、3-硫十一烷基、3-硫十三烷基、5-硫十六烷基和8-硫十八烷基。
16.根据权利要求13-15中任一项的传动流体，其中所述添加剂组合物还包含无灰分散剂(iv)。
17.根据权利要求16的传动流体，其中所述无灰分散剂(iv)包含以下物质中一种或多种：聚异丁烯基琥珀酰亚胺，聚异丁烯基琥珀酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的混合酯/酰胺，聚异丁烯基取代的琥珀酸的羟基酯，一种或多种烃基取代的酚、甲醛和一种或多种多胺的曼尼希缩合产物，或它们的混合物。
18.根据权利要求13-15和17中任一项的传动流体，其中结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的2.0-8.0质量％。
19.根据权利要求18的传动流体，其中结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的3.0至6.0质量％。
20.根据权利要求13-15、17和19中任一项的传动流体，其中结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的0.5-6.0质量％。
21.根据权利要求20的传动流体，其中结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的2.0-5.0质量％。
22.根据权利要求13-15、17、19和21中任一项的传动流体，其中油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供100-750ppm元素磷，基于所述流体的质量。
23.根据权利要求22的传动流体，其中油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供200-500ppm元素磷，基于所述流体的质量。
24.包含主要量的润滑油和次要量的添加剂组合物的传动流体改进由传动流体润滑的湿式离合器的动摩擦性能的用途，所述添加剂组合物包含：
(i)结构(I)的化合物：
其中a是1-10的整数，R是通过α烯烃原料的金属茂催化聚合制得的烃基，所述原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯或它们的任意混合物；
(ii)结构(II)的摩擦改进剂：
其中x+y是8-15，且z＝0或1-5的整数；和
(iii)包括一种或多种以下结构的化合物的油溶性的磷化合物，
其中基团R3、R4和R5可以是相同或不同的烃基、或芳基，任选地，其中上述结构中的氧原子中的一个或多个可以被硫原子替代，
其中
-结构(I)的化合物的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-结构(II)的摩擦改进剂的量为动力传动流体中的0.1-10.0质量％；
-油溶性的磷化合物的用量应为动力传动流体提供10-1000ppm元素磷，基于所述流体的质量。
25.根据权利要求24的用途，其中所述添加剂组合物还包含无灰分散剂(iv)。
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