CN106348990A - 一种合成1,2,2‑三芳基乙酮及其衍生物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种合成1,2,2‑三芳基乙酮及其衍生物的方法，在惰性气体和室温下，将苯基苄基酮衍生物和芳基化合物溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，在一定温度范围内进行反应，将反应产物分离，即得；其中，催化剂为三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝；所述氧化剂为2,3‑二氯‑5,6‑二氰对苯醌（DDQ）；溶剂为1，2‑二氯乙烷、二氯甲烷、正己烷、环己烷、正壬烷、乙腈、正庚烷中的一种。本发明利用廉价的三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝作为催化剂，以DDQ为氧化剂，在氧化条件下经济、高效地实现1,2,2‑三芳基乙酮及其衍生物的合成，反应过程简单且易于操作，得率高。

Description

一种合成1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种合成1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的新方法。
背景技术
1,2,2-三芳基乙酮及相关结构片段广泛存在于天然产物与药物分子中，也被用作关键的建构单元应用于多个天然产物与药物分子的合成。而且1,2,2-三芳基乙酮及其相关结构片段可以作为起始原料通过构筑新的碳-碳(氮)键的方式用于活性的杂环化合物等，此外，它们也被用作单电子受体用于光化学反应机理研究。
虽然过渡金属催化合成1,2,2-三芳基乙酮的新方法已有报道，但需要昂贵的过渡金属如钯和配体或需要芳基卤代物或芳基假卤代物（如苯酚酯），且一般需要碱性的反应条件，合成方法的原子经济性不好。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种合成1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的方法。本发明利用廉价的三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝作为催化剂，以DDQ为氧化剂，在氧化条件下经济、高效地实现1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的合成，反应过程简单且易于操作。
本发明采用以下技术方案解决上述技术问题：
一种合成1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的方法，在惰性气体和室温下，将苯基苄基酮衍生物和芳基化合物溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，在一定温度范围内进行反应，将反应产物分离，即得；反应通式如下：
其中，Ar1、Ar2 、Ar3为以下任意一种：
（1）Ar1、Ar2为芳环；
（2）Ar1、Ar2芳环上有相同的取代基；作为优选，所述取代基为烷基基团、芳基、卤素或烷氧基；
（3）Ar1、Ar2芳环上有不同的取代基；作为优选，所述取代基为烷基基团、芳基、卤素或烷氧基；
（4）Ar2芳环被其他非芳环基团取代；作为优选，被烷基基团取代；
（5）Ar3芳环上是单取代苯或多取代苯，作为优选，取代基R为烷基基团、芳基、烷氧基、卤素、硝基或硫甲基。
所述催化剂为三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝；
所述氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌（DDQ）；
所述溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、正己烷、环己烷、正壬烷、乙腈、正庚烷中的一种。
作为优选，所述反应时的温度为50-90℃。
作为优选，所述苯基苄基酮衍生物、芳基化合物、催化剂的物质的量比为1：2-20：0.05-0.30。
作为优选，所述苯基苄基酮衍生物、芳基化合物、催化剂的物质的量比为1：20：0.05-0.30。
作为优选，所述苯基苄基酮衍生物与溶剂的比值为：1mol：5-100L。
作为优选，所述溶剂为1，2-二氯乙烷。
当溶剂为1，2-二氯乙烷时，产物的得率最高。
作为优选，所述将反应产物分离是将反应产物上柱后，以石油醚和乙酸乙酯为流动相进行柱层析；所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为60-97:40-3，两者体积之和为100。
本发明利用廉价的三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝作为催化剂，以DDQ为氧化剂，在氧化条件下经济、高效地实现1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的合成，反应过程简单且易于操作，得率高。
具体实施方式
以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为市售。
本发明的方法反应通式为：
具体反应过程为：
在惰性气体和室温下，在反应管中将苯基苄基酮衍生物和芳基化合物溶于溶剂中，依次向其中加入氧化剂和催化剂，置于50-90℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入石油醚PE稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比为60-97:40-3）为流动相直接柱层析得到产品。
其中，（1） Ar1、Ar2为芳环；
（2）Ar1、Ar2芳环上可以有相同的取代基，如甲基，乙基等烷基基团以及芳基取代，卤素，烷氧基取代等；
（3） Ar1、Ar2芳环上可以有不同的取代基，如甲基，乙基等烷基基团以及芳基取代，卤素，烷氧基取代等;
（4） Ar2芳环可以被其他非芳环集团如烷基基团取代等；
（5）Ar3芳环上可以是单取代苯或多取代苯，且取代基可以为甲基, 乙基等烷基基团以及芳基取代，甲氧基等烷氧基取代，氟、氯、溴、碘等卤素取代，硝基取代以及硫甲基取代等。
在上述方法反应中，所用的催化剂的选择可为三氯化铁、三溴化铁、三氯化铝等。
在上述方法反应中，所用的溶剂可为1.2-二氯乙烷、二氯甲烷、正己烷、环己烷、正壬烷、乙腈、正庚烷的一种或几种。优选1.2-二氯乙烷。
在上述方法反应中，反应加热所用的温度为50-90℃。
在上述方法反应中，反应中各物质的物质的量比为：苯基苄基酮衍生物：芳基化合物：催化剂=1：2-20：0.05-0.30；苯基苄基酮衍生物与溶剂的比值为：1mol：5-100L。
经试验发现，溶剂的用量变化对反应产物的得率影响不大，当比值为1mol：5L和1mol：100L时，均能很好的进行反应。
实施例1
以苯基苄基酮和对二甲苯为原料 (反应式二)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（74.0μL, 0.6 mmol，3.0 eq）溶于溶剂1，2-二氯乙烷DCE（1.0 mL）中, 依次向其中加入氧化剂DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和催化剂FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于80℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL 石油醚PE稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，46.3 mg，77%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.94-7.92 (m, 2 H), 7.49-7.45 (m, 1 H), 7.39-7.35 (m, 2 H), 7.33-7.29 (m, 2 H), 7.26-7.23 (m, 1 H), 7.22-7.18 (m, 2 H),7.09 (d, J = 7.6 Hz, 1 H), 6.97 (d, J = 7.6 Hz, 1 H), 6.88 (s, 1 H), 6.10 (s,1 H), 2.29 (s, 3 H), 2.20 (s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 198.8, 138.0,137.3, 136.9, 135.9, 133.0, 132.7, 130.9, 129.4, 128.9, 128.2, 127.2, 56.7,21.2, 19.7; MS (EI) m/z (%): 51 (9), 77 (33), 105 (96), 165 (34), 180 (26),195 (100), 300 (28)。
实施例2
以苯基苄基酮和邻碘苯甲醚为原料 (反应式三)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和邻碘苯甲醚（140.4 mg, 0.6 mmol，3.0 eq）溶于DCE（1.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于80℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL 石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(3-碘-4-甲氧基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，57.4 mg，67%）。
产物检测数据如下：
2-(3-iodo-4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethan-1-one，无定形固体（67%）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.99-7.97 (m, 2 H), 7.69-7.68 (m, 1 H),7.54-7.49 (m, 1 H), 7.43-7.39 (m, 2 H), 7.34-7.31 (m, 2 H), 7.27-7.24 (m, 3H), 7.21 (dd, J = 8.4 Hz, J = 2.4 Hz, 1 H), 6.76 (d, J = 8.4 Hz, 1 H), 5.93(s, 1 H), 3.83 (s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 198.0, 157.3, 140.0,138.9, 136.7, 133.3, 130.3, 129.07, 129.05, 129.0, 128.8, 127.4, 111.0, 86.4,58.1, 56.5; MS (EI) m/z (%): 57 (43), 77 (32), 85 (27), 105 (60), 152 (22),165 (27), 261 (13), 323 (100), 428 (3)。
实施例3
以叔丁基苄基酮和对二甲苯为原料为原料 (反应式四)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将叔丁基苄基酮（35.2 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（74.0 μL, 0.6 mmol，3.0 eq）溶于DCE（1.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于80℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL 石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲基苯基)-，3，3-二甲基-1-苯基丁基酮（无定形固体，38.1 mg，68%）。
产物检测数据如下：
1-(2,5-dimethylphenyl)-3,3-dimethyl-1-phenylbutan-2-one，无定形固体（68%）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.28-7.24 (m, 2 H), 7.21-7.17 (m, 1 H),7.14-7.12 (m, 2 H), 7.06-7.04 (m, 2 H), 6.99-6.97 (m, 1 H), 5.67 (s, 1 H),2.30 (s, 3 H), 2.24 (s, 3 H), 1.15 (s, 9 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ213.8, 138.9, 136.4, 135.7, 132.8, 131.0, 129.3, 128.6, 128.4, 128.0, 126.8,54.6, 45.4, 27.0, 21.3, 19.6; MS (EI) m/z (%): 57 (100), 91 (35), 105(75), 119 (33), 165 (25), 195 (22)。
实施例4
以对甲基苯基苄基酮和2，4，6三甲基碘苯为原料（反应式五）
在氩气氛围和室温下，在反应管中将对甲基苯基苄基酮（42.0 mg，0.2 mmol）和2，4，6三甲基碘苯（147.6 mg, 0.6 mmol，3.0 eq）溶于DCE（1.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于80℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL PE稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(3-碘-2,4,6-三甲基苯基)—2-苯基-1-对甲苯基乙酮（无定形固体，60.0 mg，66%）。
产物检测数据如下：
2-(3-iodo-2,4,6-trimethylphenyl)-2-phenyl-1-(p -tolyl)ethan-1-one，无定形固体（67%）。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.67-7.65 (m, 2 H), 7.32-7.22 (m, 3 H),7.11 (d, J = 8.0 Hz, 2 H), 7.01 (d, J = 7.2 Hz, 2 H), 6.96 (s, 1 H), 6.02 (s,1 H), 2.42 (s, 3 H), 2.41 (s, 3 H), 2.32 (s, 3 H), 2.17 (s, 3 H); 13C NMR (100MHz, CDCl3): δ 199.3, 143.7, 141.5, 140.6, 137.0, 136.8, 134.7, 134.5, 130.7,129.5, 129.3, 128.5, 128.3, 127.0, 108.9, 58.1, 30.3, 28.3, 21.7, 21.2; MS(EI) m/z (%):65 (7), 91 (20), 119 (100), 178 (10), 193 (11), 454 (3)。
实施例5
以苯基苄基酮和对二甲苯为原料(反应式六)
在氮气氛围下，将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（74.0 μL, 0.6 mmol，3.0eq）溶于乙腈（1.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和AlCl3（5.3 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于70℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0mL 石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，10.8 mg，19%）。
产物检测数据与实施例一相同。
实施例6
以苯基苄基酮和对二甲苯为原料(反应式七)
在氩气氛围下，将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（74.0 μL, 0.6 mmol，3.0eq）溶于溶剂乙腈（2.0 mL）中, 依次向其中加入氧化剂DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和催化剂FeBr3（11.8 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于90℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，39.2 mg，65%）。
产物检测数据与实施例一相同。
实施例7
以苯基苄基酮和对二甲苯为原料(反应式八)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（494.0μL, 4 mmol，20.0 eq）溶于1，2-二氯乙烷（2.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于70℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，59.6 mg，99%）。
由实施例7可知，当芳基化合物用量大时，产物得率高。
实施例8
以苯基苄基酮和3,4-二氯苯甲醚为原料(反应式九)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和3，4-二氯苯甲醚（141mg，0.8mmol，4eq）溶于1,2-二氯甲烷（5.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（81.7mg，0.36mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于65℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比90:10）为流动相直接柱层析得到产品2-(4,5-二氯-2-甲氧基苯基)-1,2-二苯基乙酮。熔点：137-139℃，白色固体（42%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.98-7.96 (m, 2 H), 7.52-7.49 (m, 1 H), 7.42-7.35 (m, 4 H), 7.31-7.28 (m, 3 H), 6.94 (s, 1 H), 6.90 (s, 1 H), 6.22 (s, 1H), 3.74 (s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 197.9, 155.4, 136.8, 136.3,133.1, 131.7, 131.4, 129.70, 129.67, 129.3, 128.9, 128.7, 127.9, 124.1,112.6, 56.2, 52.9。
实施例9
以苯基苄基酮和2-硝基-1，3-二苯醚为原料(反应式十)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和2-硝基-1，3-二苯醚（183mg, 2 mmol，10.0 eq）溶于1,2-二氯甲烷（6.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（109mg，0.48 mmol）和FeCl3（4.9mg，0.03 mmol，0.03 eq），置于60℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比60:40）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,4-二甲氧基-3-硝基苯基)-1,2-二苯基乙酮，无定形固体（58%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.01-7.99 (m, 2 H), 7.54-7.51 (m, 1 H), 7.44-7.40 (m, 2 H), 7.37-7.33 (m, 2 H), 7.30-7.25 (m, 3 H), 7.11 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 6.71 (d, J = 9.2 Hz, 1 H), 6.33 (s, 1 H), 3.83 (s, 3 H), 3.67 (s, 3 H);13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 198.0, 151.0, 149.8, 137.5, 136.2, 133.5, 132.4,129.4, 129.2, 128.93, 128.89, 127.7, 126.2, 107.6, 62.8, 56.6, 51.9。
实施例10
以苯基苄基酮和对苯二甲醚为原料(反应式十一)
在氩气氛围下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和对苯二甲醚（221mg,1.6 mmol，4.0 eq）溶于1,2-二氯乙烷（7.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（81.7mg，0.36mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于50℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(2,5-二甲氧基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，25%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.01-7.99 (m, 2 H), 7.51-7.47 (m, 1 H), 7.41-7.37 (m, 2 H), 7.36-7.30 (m, 4 H), 7.28-7.24 (m, 1 H), 6.82-6.80 (m, 1 H),6.76-6.73 (m, 1 H), 6.52-6.51 (m, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 3.71 (s, 3 H), 3.66(s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 198.8, 153.6, 150.7, 137.5, 137.2,132.8, 130.1, 129.8, 128.93, 128.85, 128.6, 127.4, 116.8, 112.1, 111.4, 56.2,55.7, 53.3; MS (EI) m/z (%): 57 (7), 77 (33), 91 (100), 105 (47), 227(83), 232 (23).
实施例11
以苯基苄基酮和2-硫甲基溴苯为原料(反应式十二)
在氩气下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和2-硫甲基溴苯（80.8mg, 0.4mmol）溶于正庚烷（8.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和FeCl3（9.8mg，0.06 mmol，0.06 eq），置于50℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比97:3）为流动相直接柱层析得到产品2-(3-溴-4-甲硫基苯基)-1,2-二苯基乙酮（无定形固体，39%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.99-7.97 (m, 2 H), 7.55-7.51 (m, 1 H), 7.45-7.40 (m, 3 H), 7.36-7.32 (m, 2 H), 7.29-7.25 (m, 3 H), 7.20 (dd, J = 8.4 Hz,J = 2.0 Hz, 1 H), 7.07 (d, J = 8.4 Hz, 1 H), 5.96 (s, 1 H), 2.44 (s, 3 H); 13CNMR (100 MHz, CDCl3): δ 197.7, 138.7, 138.5, 137.1, 136.6, 133.4, 133.3,129.10, 129.09, 128.9, 128.7, 127.6, 125.6, 122.0, 58.5, 15.9.
实施例12
以对氟苄基对溴苯基酮和对二甲苯为原料(反应式十三)
在氩气氛围下，在反应管中将对氟苄基对溴苯基酮（58.4 mg，0.2 mmol）和对二甲苯（297.0 μL, 2 mmol，10.0 eq）溶于正壬烷（20.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（54.5 mg，0.24 mmol）和FeCl3（1.6 mg，0.01 mmol，0.01 eq），置于90℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比96:4）为流动相直接柱层析得到产品1-4-溴苯基-(2,5-二甲基苯基)- 2-4-氟苯基乙酮（无定形固体90%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.76-7.73 (m, 2 H), 7.54-7.51 (m, 2 H), 7.13-7.10 (m, 3 H), 7.03-6.99 (m, 3 H), 6.80 (s, 1 H), 5.97 (s, 1 H), 2.28 (s, 3H), 2.22 (s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 197.8, 163.3, 160.9, 136.8,136.2, 135.3, 133.40, 133.36, 132.6, 132.1, 131.3, 131.2, 130.4, 129.1,128.5, 128.4, 115.7, 115.5, 56.0, 21.2, 19.6。
实施例13
以对氟苄基对甲氧基苯基酮和对氟苯甲醚为原料(反应式十四)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将对氟苄基对甲氧基苯基酮（48.8 mg，0.2 mmol）和对氟苯甲醚（126 mg,2 mmol，10.0 eq）溶于环己烷（15.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（109mg，0.48 mmol）和FeCl3（6.5 mg，0.04 mmol，0.04 eq），置于90℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比92:8）为流动相直接柱层析得到产品2-5-氟-2-甲氧基苯基-2-（4-氟苯基—4-甲氧基苯基)乙酮（无定形固体，75%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.99-7.96 (m, 2 H), 7.29-7.25 (m, 2 H), 7.05-7.00 (m, 2 H), 6.93-6.87 (m, 3 H), 6.81-6.78 (m, 1 H), 6.66-6.63 (m, 1 H),6.26 (s, 1 H), 3.82 (s, 3 H), 3.73 (s, 3 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ196.7, 163.5, 163.4, 160.9, 158.3, 155.9, 152.51, 152.49, 133.21, 133.18,131.3, 131.17, 131.16, 130.6, 130.5, 129.6, 117.0, 116.8, 116.0, 115.8,114.3, 114.1, 113.9, 111.4, 111.3, 56.1, 55.5, 51.7。
实施例14
以苯基苄基酮和二苯噁为原料(反应式十五)
在氩气氛围和室温下，在反应管中将二苯乙酮（39.3 mg，0.2 mmol）和二苯噁（552.5mg，3 mmol，15eq）溶于正己烷（12.0 mL）中, 依次向其中加入DDQ（163 mg和FeCl3（3.2 mg，0.02 mmol，0.02eq），置于55℃油浴中搅拌反应，待反应停止后，加入1.0 mL石油醚稀释，混合物直接上柱，以石油醚和乙酸乙酯（体积比95:5）为流动相直接柱层析得到产品2-(苯基[b,e] [1,4]二氧基 -1,2-二苯基乙酮（无定形固体70%）。
产物检测数据如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.00-7.97 (m, 2 H), 7.52-7.49 (m, 1 H), 7.42-7.38 (m, 2 H), 7.34-7.31 (m, 2 H), 7.28-7.23 (m, 3 H), 6.86-6.82 (m, 2 H),6.81-6.76 (m, 4 H), 6.77 (s, 1 H), 5.90 (s, 1 H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ198.0, 142.3, 142.2, 142.1, 141.4, 138.8, 136.7, 135.1, 133.3, 129.11,129.06, 129.0, 128.8, 127.4, 124.5, 123.9, 117.3, 116.51, 116.45, 58.6; MS(EI) m/z (%): 57 (23), 77 (25), 85 (13), 105 (34), 273 (100), 378 (12)。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种合成1,2,2-三芳基乙酮及其衍生物的方法，其特征在于：在惰性气体和室温下，将苯基苄基酮衍生物和芳基化合物溶于溶剂中，加入氧化剂和催化剂，在一定温度范围内进行反应，将反应产物分离，即得；反应通式如下：
其中，Ar1、Ar2 、Ar3为以下任意一种：
（1）Ar1、Ar2为芳环；
（2）Ar1、Ar2芳环上有相同的取代基；作为优选，所述取代基为烷基基团、芳基、卤素或烷氧基；
（3）Ar1、Ar2芳环上有不同的取代基；作为优选，所述取代基为烷基基团、芳基、卤素或烷氧基；
（4）Ar2芳环被其他非芳环基团取代；作为优选，被烷基基团取代；
（5）Ar3芳环上是单取代苯或多取代苯，作为优选，取代基R为烷基基团、芳基、烷氧基、卤素、硝基或硫甲基；
所述催化剂为三氯化铁、三溴化铁或三氯化铝；
所述氧化剂为2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌（DDQ）；
所述溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、正己烷、环己烷、正壬烷、乙腈、正庚烷中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应时的温度为50-90℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯基苄基酮衍生物、芳基化合物、催化剂的物质的量比为1：2-20：0.05-0.30。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯基苄基酮衍生物、芳基化合物、催化剂的物质的量比为1：20：0.05-0.30。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述苯基苄基酮衍生物与溶剂的比值为：1mol：5-100L。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂为1，2-二氯乙烷。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述将反应产物分离是将反应产物上柱后，以石油醚和乙酸乙酯为流动相进行柱层析；所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为60-97:40-3，两者体积之和为100。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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NAGNATH YADAV MORE ET AL: "Aerobic Dehydrogenative α‑Diarylation of Benzyl Ketones with Aromatics through Carbon−Carbon Bond Cleavage", 《ORG. LETT.》 *

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