CN106315550B - 一种碳纳米管海绵体的制备方法 - Google Patents

一种碳纳米管海绵体的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碳纳米管海绵材料的制备方法，该碳纳米管海绵状碳材料是由一种或多种碳纳米管组而成，具有超低的密度，良好的自支撑性能、优异的循环压缩性，超疏水性，良好的吸附性能，可广泛作为电源电极材料、吸附材料、传感器、隔热材料等，本发明提供的制备方法工艺简单，操作简便，可规模化生产，在水系电解液中的比电容可高达129 F/g，并具有良好的循环稳定性，宜于大规模推广应用。

Description

一种碳纳米管海绵体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种或多种碳纳米管复合所形成的海绵状碳纳米管宏观体的制备方法，属于碳纳米材料合成与应用领域。
背景技术
碳纳米管可看做是一种由石墨烯卷曲而成的管状结构，因其具有高强度、超轻质量、完美的电学特性已成为国际材料研究领域的研究热点。碳纳米管粉末不利于碳纳米管的直接利用，而具有自支撑结构的碳纳米管宏观体可以使碳纳米管的应用领域得到极大的拓展。目前研究较多的是碳纳米管薄膜，碳纳米管海绵，碳纳米管阵列，碳纳米管纤维等。其中三维结构的碳纳米管海绵由于其具有大的比表面积、高孔隙率、低密度、高导电性等，在储能、催化剂载体、超疏水层、水处理、油污吸附、航空航天、人工肌肉、电化学微***等领域都有着广阔的应用与发展空间。三维碳纳米管宏观体结构可分为各相异性和各相同性两种。K. Hata（K. Hata, D. N. Futaba, K. Mizuno, T. Namai, M. Yumura, S. Iijima,Science, 2004, 306, 1362.）等人报道了通过气相沉积法制备垂直生长的碳纳米管阵列，D. N. Futaba（D. N. Futaba, K. Hata, T. Yamada, T. Hiraoka, Y. Hayamizu, Y.Kakudate, O. Tanaike, H. Hatori, M. Yumura, S. Iijima, Nat. Mater. 2006, 5,987.）等人制备了碳纳米管阵列薄膜。姜开利（中国发明专利，公开号：CN101607704A）利用化学气相沉积法制备了碳纳米管束。各相同性的碳纳米管海绵是由碳纳米管错综缠绕堆积而成的无序孔状三维碳纳米管凝胶，具有重量轻、孔隙率高、柔韧性好等优点。桂许春等（中国发明专利，公开号：CN101607704A）以二氯苯为碳源，通过化学气相沉积的方法制备了多壁碳纳米管海绵。以上制备碳纳米管海绵的方法主要为化学气相沉积法，其制备工艺复杂，条件苛刻，所制备的碳纳米管海绵体积有限、生长周期过长等问题。K. H. Kim (K. H.Kim, Y. Oh, M. F. Islam, Adv. Funct. Mater. 2013, 23, 377.)等人通过临界点干燥法制备单壁了碳纳米管凝胶。临界点干燥法尽管可以制备单壁碳纳米管凝胶，但也存在步骤复杂、成份单一，碳纳米管损失量大的问题，难以规模化制备。因此开发出简单、直接制备碳纳米管海绵宏观体的技术，对于碳纳米管的广泛应用具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本、形状体积可控、简单便捷的碳纳米管海绵宏观体及其制备方法，同时实现多壁、单壁碳纳米管、双壁、少壁碳纳米管中的一种或几种混合并形成海绵宏观体结构，有效提高碳纳米管海绵体的导电性，循环压缩性，电化学稳定性以及降低生产成本，本发明是这样实现的：
一种碳纳米管海绵体的制备方法，其具体步骤如下：
a）将碳纳米管浸没于H2SO4（质量分数95.0-98.0%）和HNO3 （质量分数65.0-68.0%）按体积比3：1混合形成的混合液中，70℃下回流搅拌2 h，抽滤，以蒸馏水冲洗滤渣至洗出液为中性，将滤渣溶解于蒸馏水中，配置成浓度为0.5-5 mg/ml的酸化碳纳米管溶液；
b）将海绵依次以乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤后，转移至酸化碳纳米管溶液中浸润2-100 min，取出后于30-60℃烘干，然后再次浸润于酸化碳纳米管溶液中，如此重复1-5次，获得海绵复合物；
c）将干燥后的海绵复合物置于管式炉中，通入惰性气体，于450-600 ℃热处理20-40 min，即获得所述碳纳米管海绵。
优选的，本发明所述碳纳米管海绵体的制备方法中，所述海绵为聚氨酯海绵。
优选的，本发明所述碳纳米管海绵体的制备方法中，所述惰性气体为氩气或氮气，气体流量为0.02-1 L/min。
优选的，本发明所述碳纳米管海绵体的制备方法中，所述碳纳米管为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管中的至少一种。
本发明所制备的碳纳米管海绵是有弹性、块状体积可控、质量超轻的多孔状碳纳米管宏观体，微观层面上是由碳纳米管无序网络状多孔结构的宏观体材料，本发明可直接合成呈任意形状的碳纳米管块体结构，可根据要求批量制备。该碳纳米管泡沫具有重量轻，比表面积大、循环压缩性能好、良好的电导率、热导率低、形状记忆功能，其在水系电解液中的比电容可高达129 F/g，并具有良好的循环稳定性，可作为超级电容器及二次电池的自支撑电极材料，燃料电池电极扩散层及催化剂支撑体，力学、电学传感器材料，有机、油污吸附材料、隔热材料，噪音吸收材料等，具有极高的应用价值。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1.与现有化学气相沉积法、冻干法、临界点干燥法不同，本发明制备方法无需复杂的气源、碳纳米管损失量小，处理过程简单，时间短，制备温度低，适合规模化生产。
2.本发明可快速按尺寸制备任意尺寸任意形状的碳海绵自支撑结构，这是传统化学气相沉积法无法实现的。
3.本发明可制备单一成份的碳纳米管，可制备超轻的碳纳米管海绵最小重量可达0.5 mg/cm3，也可以是多种碳纳米管的混合体，如单壁、少壁碳纳米管，或不同种类碳纳米管混合体，突破传统气相只能制备由多壁碳纳米管组成的海绵状碳纳米结构的制备方法。
附图说明
图1为实施例1获得的海绵体示意图。
图2为实施例1所制备的多壁碳纳米管海绵体的尺寸示意图。
图3为实施例制备的单壁碳纳米管海绵体的弹性测试结果示意图。
图4为实施例制备的单壁碳纳米管海绵体在不同放大倍率下的SEM图。
图5为以实施例获得的单壁碳纳米管和多壁碳纳米管混合体海绵体作为电极，在6M KOH、1 M H2SO4溶液中的比电容与电流密度关系图。
具体实施方式
实施例所涉及材料来源：
聚氨酯海绵购自南通大工海绵有限公司(淡黄色聚氨酯海绵)；
多壁碳纳米管：购买于深圳纳米港股份有限公司 (L-MWNT-1020)；
单壁纳米管:购买于深圳纳米港股份有限公司（SWNT-2）；
其余试剂及材料若非特别说明，均是通过商业途径购买。
酸化碳纳米管溶液制备方法：
将多壁碳纳米管/单壁纳米管/双壁碳纳米管/少壁碳纳米管加入到H2SO4（质量分数95.0-98.0%）和HNO3 （质量分数65.0-68.0%）以体积比 3:1混合制备的的混合液中，70 ℃下回流搅拌2 h，抽滤，取滤渣以蒸馏水冲洗，直至洗出液为中性，然后将滤渣溶解于蒸馏水中，得到不同浓度的酸化多壁碳纳米管/单壁纳米管/双壁碳纳米管/少壁碳纳米管溶液。
实施例1
（1）酸化多壁碳纳米管溶液制备步骤：将多壁碳纳米管加入到H2SO4（95.0-98.0%）和HNO3 （65.0-68.0%）体积比为 3:1的混合液中，70 ℃下回流搅拌2 h，抽滤，取滤渣以蒸馏水冲洗，直至洗出液为中性，然后将滤渣溶解于蒸馏水中，获得浓度为5 mg/ml的酸化多壁碳纳米管溶液；
（2）将聚氨酯海绵（在具体操作中也可以使用聚乙烯海绵）切成4.5×3.5×2 cm的长方体（在具体实施过程中，可根据要求将海绵切成所需要的大小以及形状），分别依次经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤并干燥后，再浸没到步骤（1）获得的酸化多壁碳纳米管溶液中（溶液完全浸没海绵），浸泡2 min后，取出海绵放置于30 ℃的烘箱下干燥24 h，然后再次浸没到上述多壁碳纳米管溶液中，如此再重复浸没-干燥步骤2次（即共浸润-干燥3次），获得海绵复合物(吸附多壁碳纳米管的干燥海绵体)；
（3）将步骤（2）第3次干燥后的海绵复合物放入管式炉中，充分通入氮气，气体流量设置为1 L/min 升温至450 ℃（升温速率为2℃/min），热处理40 min，即形成具有弹性的泡沫状碳纳米管海绵，其密度为2 mg/cm3。
本实施例获得的碳纳米管海绵照片如图1所示，图1中，a为步骤（2）中依次经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤后的海绵；b 为步骤（2）获得的海绵复合物；c 为步骤（3）获得的碳纳米管海绵。
图2为所制备的碳纳米管海绵的尺寸图，图2中，a、b、c为碳纳米管海绵的长、宽、高，d为碳纳米管海绵的斜方视图，由图2可见，该海绵的具体尺寸为4.5×3.8×1.8 cm。该碳纳米管海绵在6 M KOH中超电容性能如表1所示，该比电容的测试均采用计时电位法，放电电流为0.5-20 A/g。
实施例2
将聚氨酯海绵切成4.5×3.5×2 cm的长方体，分别经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤，并干燥后，浸入到浓度为5 mg/ml酸化单壁纳米管溶液中，浸泡2 min后，取出后放置于30℃的烘箱下干燥24 h，如此再重复浸泡-干燥2次，获得吸附碳纳米管的干燥海绵体；
将上述吸附碳纳米管的干燥海绵体放入管式炉中，经充分通入氮气，气体流量为0.1 L/min 升温至500℃（2℃/min ），经热处理40 min后可形成具有弹性的泡沫状碳纳米管海绵体，其密度为 2 mg/cm3。
图3为本实施例所制备的碳纳米管海绵弹性测试结果(具体测试方法依据文献L.F. Shen, J. Wang, G.Y. Xu, H.S. Li, H. Dou, X.G. Zhang. Advanced EnergyMaterials, 2015,5(3),1400977.所公开方法)。图3中，a、b、c为压缩碳纳米管海绵的过程，d、e分别为压缩后的碳纳米管海绵释放恢复的过程，e为被释放后恢复到原状的碳纳米管海绵，由图3可见，所制备的碳纳米管海绵具有良好的弹性。
本实施例获得的碳纳米管海绵体的SEM扫描电镜图如图4所示，图4中a、b、c分别为放大50倍、b500倍和 2万倍条件下的扫描电镜图，由图4可见，该海绵体呈现出良好的多孔状开孔结构，海绵体内部没有孔道阻塞，孔洞直径约在200-500 μm。此外，从高倍扫描电镜图c 可以看出海绵支撑体由碳管组成，并且交联的碳管之间，也形成了很多的孔道结构，孔道直径小于200 nm，该海绵体的多孔结构有利于电解质溶液的扩散。
本实施例获得的碳纳米管海绵在6 M KOH中超电容性能如表1所示，该比电容的测试均采用计时电位法，放电电流为0.5-20 A/g。
实施例3
将聚氨酯海绵切成所需要的尺寸（4.5×3.5×2 cm），分别经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤，并干燥后，再浸入到由浓度为1 mg/ml酸化单壁碳纳米管溶液与浓度为1 mg/ml的酸化多壁碳纳米管溶液混合（按体积比1：1混合）得到的混合碳管(1mg/ml)溶液中，经过100 min的浸泡后，取出后放置于60℃的烘箱下干燥8 h，如此再重复浸泡-干燥1次，获得吸附碳纳米管的干燥海绵体；
将上述吸附碳纳米管的干燥海绵体放入管式炉中，经充分通入氩气，气体流量为0.5 L/min 升温至600℃（2℃/min），经热处理20 min后可形成具有弹性的单壁碳纳米管与多壁碳纳米管海绵体，其密度为0.8 mg/cm3。
本实施例获得的碳纳米管海绵体为电极在1M H2SO4和6M KOH溶液中通过计时电位得到的比电容与电流密度关系如图5，（测试方法见文献：W.L. Bai, H. Tong, Z.Z. Gao,S.H. Yue, S.C. Xing, S.Y. Dong, L.F. Shen, J.P. He, X.Z. Zhang, Y.Y. Liang,J. Mater. Chem. A, 2015, 3,21891），由图5可见，在酸性H2SO4 电解液中，本实施例制备的碳纳米管海绵体显示出看更好的电容特性，在酸性中的比电容比在碱性KOH中更大，采用计时电位在1M H2SO4酸性电解液中所得到的比电容值如图表1，放电电流为0.5-20A/g。
实施例4
将聚氨酯海绵切成4.5×3.5×2 cm的长方体，分别经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤，并干燥后，再浸入到经浓度为2 mg/ml酸化单壁碳纳米管溶液中浸泡2 min，取出后放置于30℃的烘箱下干燥24 h，如此再重复浸泡-干燥1次，获得吸附碳纳米管的干燥海绵体；
将上述吸附碳纳米管的干燥海绵体放入管式炉中，经充分通入氮气，气体流量为0.1 L/min 升温至600℃（升温速率为2℃/min），经热处理20 min后可形成具有弹性的泡沫状碳纳米管海绵体，其密度为1.0 mg/cm3。采用计时电位法得到的在6 M KOH下比电容如表1所示，放电电流为0.5-20 A/g。
实施例5
将聚氨酯海绵切成4.5×3.5×2 cm的长方体，分别经乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤，并干燥后，浸入到浓度为0.5 mg/ml的酸化单壁碳纳米管溶液中，浸泡2 min后，取出放置于30℃的烘箱下干燥24 h，获得吸附碳纳米管的干燥海绵体；
将上述吸附碳纳米管的干燥海绵体放入管式炉中，充分通入氮气，气体流量为0.02 L/min ，升温至500℃（升温速率为2℃/min），经热处理40 min后可形成具有弹性的泡沫状碳纳米管海绵体，其密度为0.5 mg/cm3。采用计时电位法在1M H2SO4中得到的比电容如表1所示，放电电流为0.5-20 A/g。
采用计时电位法检测上述实施例或的碳纳米管海绵体的超电容性能，（测试方法见文献：W.L. Bai, H. Tong, Z.Z. Gao, S.H. Yue, S.C. Xing, S.Y. Dong, L.F.Shen, J.P. He, X.Z. Zhang, Y.Y. Liang, J. Mater. Chem. A, 2015, 3,21891），结果如表1所示，充放电电流相同。
表1 不同碳纳米管及其混合物的超电容性能
通过对实施例1-5样品采用计时电位法来计算比电容，从表1可以看出采用多壁碳纳米管所制备的海绵体如实施例1，在碱性条件下显示出了比较高的电容。通过实施例2, 4和5的对比发现，采用不同实验条件所制备的得到不同密度的碳纳米管海绵，在相同性质的电解液中，得到的比电容基本一致，实施例中的实验条件对电容的影响较小，当采用酸性电解液1M H2SO4 条件测试时，结果显示在酸性条件下比碱性条件下比电容更大，说明酸性条件下电容性能更好。此外通过实施例1,2和3对比发现，将不同的碳纳米管混合起来制备的碳纳米管海绵体仍然具有很好的电容性能，这些结果表明采用该方法制备的碳纳米管海绵具有很好的电容性能，适合作为电极材料。
表2 具体实施例中的主要实验参数
以上所述仅作为本发明的较佳实施例及应用而已，不应理解为本发明的限制，凡是基于本发明的技术思想所做的其他形式上的修改、替换和变更而实现的发明均属于本发明保护范围。对于本领域技术人员可以在不脱离本发明的前提下，可以对本发明做若干改进和修饰，这些改进和修饰也视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种碳纳米管海绵体的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
a）将碳纳米管浸没于H2SO4和HNO3按体积比3：1混合形成的混合液中，70℃下回流搅拌2h，抽滤，以蒸馏水冲洗滤渣至洗出液为中性，然后将滤渣溶解于蒸馏水中，配置成浓度为0.5-5 mg/ml的酸化碳纳米管溶液；
b）将海绵依次以乙醇、丙酮、蒸馏水洗涤后，转移至酸化碳纳米管溶液中浸润2-100min，取出后于30-60℃烘干，然后再次浸润于酸化碳纳米管溶液中，如此重复1-5次，获得海绵复合物；
c）将干燥后的海绵复合物置于管式炉中，通入惰性气体，于450-600 ℃热处理20-40min，即获得所述碳纳米管海绵。
2.根据权利要求1所述碳纳米管海绵体的制备方法，其特征在于，所述海绵为聚氨酯海绵。
3.根据权利要求2所述碳纳米管海绵体的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氩气或氮气，气体流量为0.02-1 L/min。
4.根据权利要求1-3之一所述碳纳米管海绵体的制备方法，其特征在于，所述碳纳米管为单壁碳纳米管、多壁碳纳米管中的至少一种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108163837A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 南京航空航天大学 一种快速制备氮掺杂碳纳米管泡沫的方法及应用
WO2020175256A1 (ja) * 2019-02-28 2020-09-03 正毅 千葉 導電性スポンジおよび導電性スポンジの製造方法
CN110544771B (zh) * 2019-08-23 2021-02-05 暨南大学 低电压、高载量的自支撑钾离子电池负极及其制备与应用
CN111029169B (zh) * 2019-12-31 2021-12-17 西安工业大学 一种纳米颗粒夹心复合材料及其制备方法
CN112404631B (zh) * 2020-10-27 2022-06-07 哈尔滨工业大学 一种碳纳米管海绵中间层辅助钎焊异种材料的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102838104B (zh) * 2012-08-10 2014-10-08 中山大学 一种具有复合结构的碳纳米管宏观体及其制备方法
CN104418316B (zh) * 2013-08-27 2017-01-25 清华大学 碳纳米管海绵体及其制备方法
CN105329873B (zh) * 2014-07-08 2018-02-27 清华大学 碳纳米管海绵及其制备方法
CN104874381A (zh) * 2015-04-30 2015-09-02 扬州大学 一种碳/碳纳米管复合泡沫吸附材料的制备方法

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