CN106280356A - 一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸20‑40份,间苯二甲酸5‑15份,己二酸5‑15份,苯酐10‑18份,丙二醇30‑50份,乙二醇10‑20份,二甘醇3‑12份,反丁烯二酸30‑50份,松香2‑7份,三烯基甲基三异氰脲酸脂30‑55份,改性膨润土1‑5份,气相二氧化硅2‑10份,麻纤维2‑6份,甲壳素1‑4份,γ‑巯基丙基三乙氧基硅烷1‑2份。本发明提出的锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,抗菌性能优异,而且刚性极好,热稳定性能优秀。
Description
技术领域
本发明涉及不饱和聚酯树脂技术领域,尤其涉及一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料。
背景技术
不饱和聚酯树脂相对密度小、拉伸强度大、刚性好、富有回弹性、可弯曲、耐候性优良等优点;其既可单独使用,又可填充增强剂或填料加工成各种制品,还可着各种颜色,既可在常温下使用,又可在高温下使用。不饱和聚酯树脂是综合性能优良在锚固剂领域获得广泛应用。但目前锚固剂用不饱和聚酯树脂的抗菌性能较差,而且刚性及热稳定性仍然满足不了需求,亟待解决。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,抗菌性能优异,而且刚性极好,热稳定性能优秀。
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸20-40份,间苯二甲酸5-15份,己二酸5-15份,苯酐10-18份,丙二醇30-50份,乙二醇10-20份,二甘醇3-12份,反丁烯二酸30-50份,松香2-7份,三烯基甲基三异氰脲酸脂30-55份,改性膨润土1-5份,气相二氧化硅2-10份,麻纤维2-6份,甲壳素1-4份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1-2份。
优选地,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,将丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丝素蛋白、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、氢氧化钠、水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;将膨润土、水混合搅拌,加入大豆卵磷脂、磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;将预处理丝素蛋白、预处理膨润土加入亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
优选地,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将5-15份丙烯酸、5-15份甲基丙烯酸羟乙酯、2-6份丝素蛋白、1-2份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.02-0.08份过硫酸钾、0.5-1.5份氢氧化钠、60-100份水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;按重量份将2-10份膨润土、60-80份水混合搅拌,加入1-2份大豆卵磷脂、0.15-0.3份磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将20-60份预处理丝素蛋白、2-10份预处理膨润土加入200-400份浓度为0.2-0.8wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
优选地,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将5-15份丙烯酸、5-15份甲基丙烯酸羟乙酯、2-6份丝素蛋白、1-2份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.02-0.08份过硫酸钾、0.5-1.5份氢氧化钠、60-100份水混合搅拌100-140min,搅拌温度为55-65℃,静置脱泡,升温至65-72℃,保温50-120min,得到预处理丝素蛋白;按重量份将2-10份膨润土、60-80份水混合搅拌20-50min,搅拌速度为2000-3000r/min,加入1-2份大豆卵磷脂、0.15-0.3份磺胺嘧啶银搅拌60-100min,搅拌温度为75-85℃,搅拌速度为500-1200r/min,微波处理10-20min,微波功率为500-580W,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将20-60份预处理丝素蛋白、2-10份预处理膨润土加入200-400份浓度为0.2-0.8wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌12-20h,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
优选地,富马酸、间苯二甲酸、己二酸、苯酐的重量比为25-35:8-12:8-12:12-16。
优选地,改性膨润土、气相二氧化硅、麻纤维、甲壳素、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷的重量比为2-4:4-8:3-5:2-3:1.2-1.8。
优选地,丙二醇、乙二醇、二甘醇的重量比为35-45:12-18:5-10。
本发明采用常规制备工艺制得。
本发明采用富马酸、间苯二甲酸、己二酸、苯酐与丙二醇、乙二醇、二甘醇在改性膨润土的作用下进行合成,不仅抗菌性能好,而且刚性与热稳定性能优异;本发明改性膨润土的预处理丝素蛋白中,丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丝素蛋白协同作用,依次经过N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、亚硫酸氢钠处理,可相互抵消各自缺点,不仅吸收性好,而且力学性能优异;而预处理膨润土中,膨润土与水经高速处理呈胶体状态,与大豆卵磷脂、磺胺嘧啶银在高速搅拌与微波作用后,可离子交换***膨润土层间,进一步与预处理丝素蛋白进行插层,交联互穿形成网络结构,吸附性强,同时相互间分布均匀,磺胺嘧啶银无法直接扩散从而提高了缓释性能,而且抗菌性能优异,当表面磺胺嘧啶银浓度降低时,在大豆卵磷脂的作用下,内部磺胺嘧啶银可通过聚合物基体内部向外部迁移,持续抗菌效果强;预处理膨润土的乳化与增溶效果好,促使预处理丝素蛋白、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷相互配合,与气相二氧化硅、麻纤维及甲壳素的结合力较强,不仅抗菌效果进一步增强,而且刚性极好,热稳定性能优秀。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸20份,间苯二甲酸15份,己二酸5份,苯酐18份,丙二醇30份,乙二醇20份,二甘醇3份,反丁烯二酸50份,松香2份,三烯基甲基三异氰脲酸脂55份,改性膨润土1份,气相二氧化硅10份,麻纤维2份,甲壳素4份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1份。
实施例2
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸40份,间苯二甲酸5份,己二酸15份,苯酐10份,丙二醇50份,乙二醇10份,二甘醇12份,反丁烯二酸30份,松香7份,三烯基甲基三异氰脲酸脂30份,改性膨润土5份,气相二氧化硅2份,麻纤维6份,甲壳素1份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷2份。
改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,将丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丝素蛋白、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、氢氧化钠、水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;将膨润土、水混合搅拌,加入大豆卵磷脂、磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;将预处理丝素蛋白、预处理膨润土加入亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
实施例3
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸25份,间苯二甲酸12份,己二酸8份,苯酐16份,丙二醇35份,乙二醇18份,二甘醇5份,反丁烯二酸45份,松香4份,三烯基甲基三异氰脲酸脂50份,改性膨润土2份,气相二氧化硅8份,麻纤维3份,甲壳素3份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1.2份。
改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将15份丙烯酸、5份甲基丙烯酸羟乙酯、6份丝素蛋白、1份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.08份过硫酸钾、0.5份氢氧化钠、100份水混合搅拌100min,搅拌温度为65℃,静置脱泡,升温至65℃,保温120min,得到预处理丝素蛋白;按重量份将2份膨润土、80份水混合搅拌20min,搅拌速度为3000r/min,加入1份大豆卵磷脂、0.3份磺胺嘧啶银搅拌60min,搅拌温度为85℃,搅拌速度为500r/min,微波处理20min,微波功率为500W,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将60份预处理丝素蛋白、2份预处理膨润土加入400份浓度为0.2wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌20h,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
实施例4
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸35份,间苯二甲酸8份,己二酸12份,苯酐12份,丙二醇45份,乙二醇12份,二甘醇10份,反丁烯二酸35份,松香6份,三烯基甲基三异氰脲酸脂35份,改性膨润土4份,气相二氧化硅4份,麻纤维5份,甲壳素2份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1.8份。
改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将5份丙烯酸、15份甲基丙烯酸羟乙酯、2份丝素蛋白、2份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.02份过硫酸钾、1.5份氢氧化钠、60份水混合搅拌140min,搅拌温度为55℃,静置脱泡,升温至72℃,保温50min,得到预处理丝素蛋白;按重量份将10份膨润土、60份水混合搅拌50min,搅拌速度为2000r/min,加入2份大豆卵磷脂、0.15份磺胺嘧啶银搅拌100min,搅拌温度为75℃,搅拌速度为1200r/min,微波处理10min,微波功率为580W,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将20份预处理丝素蛋白、10份预处理膨润土加入200份浓度为0.8wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌12h,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
实施例5
本发明提出的一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其原料按重量份包括:富马酸30份,间苯二甲酸10份,己二酸10份,苯酐14份,丙二醇40份,乙二醇15份,二甘醇8份,反丁烯二酸40份,松香5份,三烯基甲基三异氰脲酸脂42份,改性膨润土3份,气相二氧化硅6份,麻纤维4份,甲壳素2.5份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1.5份。
改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将10份丙烯酸、10份甲基丙烯酸羟乙酯、4份丝素蛋白、1.5份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.05份过硫酸钾、1份氢氧化钠、80份水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;按重量份将6份膨润土、70份水混合搅拌,加入1.5份大豆卵磷脂、0.2份磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将40份预处理丝素蛋白、6份预处理膨润土加入300份浓度为0.5wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,其原料按重量份包括:富马酸20-40份,间苯二甲酸5-15份,己二酸5-15份,苯酐10-18份,丙二醇30-50份,乙二醇10-20份,二甘醇3-12份,反丁烯二酸30-50份,松香2-7份,三烯基甲基三异氰脲酸脂30-55份,改性膨润土1-5份,气相二氧化硅2-10份,麻纤维2-6份,甲壳素1-4份,γ-巯基丙基三乙氧基硅烷1-2份。
2.根据权利要求1所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,将丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丝素蛋白、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾、氢氧化钠、水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;将膨润土、水混合搅拌,加入大豆卵磷脂、磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;将预处理丝素蛋白、预处理膨润土加入亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
3.根据权利要求1或2所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将5-15份丙烯酸、5-15份甲基丙烯酸羟乙酯、2-6份丝素蛋白、1-2份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.02-0.08份过硫酸钾、0.5-1.5份氢氧化钠、60-100份水混合搅拌,静置脱泡,升温,保温得到预处理丝素蛋白;按重量份将2-10份膨润土、60-80份水混合搅拌,加入1-2份大豆卵磷脂、0.15-0.3份磺胺嘧啶银搅拌,微波处理,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将20-60份预处理丝素蛋白、2-10份预处理膨润土加入200-400份浓度为0.2-0.8wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
4.根据权利要求1-3任一项所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,改性膨润土采用如下工艺制备:在氮气保护下,按重量份将5-15份丙烯酸、5-15份甲基丙烯酸羟乙酯、2-6份丝素蛋白、1-2份N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.02-0.08份过硫酸钾、0.5-1.5份氢氧化钠、60-100份水混合搅拌100-140min,搅拌温度为55-65℃,静置脱泡,升温至65-72℃,保温50-120min,得到预处理丝素蛋白;按重量份将2-10份膨润土、60-80份水混合搅拌20-50min,搅拌速度为2000-3000r/min,加入1-2份大豆卵磷脂、0.15-0.3份磺胺嘧啶银搅拌60-100min,搅拌温度为75-85℃,搅拌速度为500-1200r/min,微波处理10-20min,微波功率为500-580W,过滤,洗涤,真空干燥,粉碎得到预处理膨润土;按重量份将20-60份预处理丝素蛋白、2-10份预处理膨润土加入200-400份浓度为0.2-0.8wt%的亚硫酸氢钠水溶液中搅拌12-20h,冷冻干燥,粉碎得到改性膨润土。
5.根据权利要求1-4任一项所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,富马酸、间苯二甲酸、己二酸、苯酐的重量比为25-35:8-12:8-12:12-16。
6.根据权利要求1-5任一项所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,改性膨润土、气相二氧化硅、麻纤维、甲壳素、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷的重量比为2-4:4-8:3-5:2-3:1.2-1.8。
7.根据权利要求1-6任一项所述锚固剂用热稳定性好不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于,丙二醇、乙二醇、二甘醇的重量比为35-45:12-18:5-10。
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