CN106215722A - 一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纳滤膜技术领域，尤其是一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜及其制备方法，通过将氧化石墨烯溶于溶剂后，加入聚合物配制聚合物溶液，再经过传统的液‑固相转化法制备含有氧化石墨烯多孔聚合物支撑层，再结合官能团活化剂的活化处理，使得在复合纳滤膜的分离层与聚合物支撑层之间接枝入一层氧化石墨烯涂层，并结合步骤(3)、步骤(4)中的A、B溶液浸泡改性处理，使得氧化石墨烯涂层能够与聚合物支撑层、分离层进行相互化学键联接，提高了复合纳滤膜的稳定性，提高了复合纳滤膜的耐高温性能。
Description
技术领域
本发明涉及纳滤膜技术领域，尤其是一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜及其制备方法。
背景技术
膜分离为一种新型的分离技术，与传统的蒸馏、精馏等分离技术相比，具有低能耗、高分离效率、环保等优点。那滤膜分离技术介于反渗透和超滤之间的新型压力驱动的膜分离技术，其对二价、或者多价离子或分子量大于200的有机分子的截留率一般大于90％，可以实现对不同物质的选择性分离；现已经被广泛应用于水的软化、溶液脱色、染料除盐浓缩和生化物质纯化浓缩等；其中，复合纳滤膜能够将膜的截留率、水通量、稳定性等进行优化后进一步的使用，使得市场上超过90％的的纳滤膜应用都是复合纳滤膜。
复合纳滤膜是指在多孔支撑层底膜上复合一层很薄、致密的、有特殊分离功能的不同材料；与传统的一体化纳滤膜相比，其表面致密层厚度更薄、具有高的溶质分离率和水的透过速率以及可以优化的物理化学结构，能够满足不同的选择性分离需求。
现有技术中复合纳滤膜主要采用的界面聚合方式来制备，如专利号为US4277344中的介绍，首先将聚砜涂敷在聚酯无纺布上而形成的微孔底膜浸入到二胺或多胺水溶液中，然后通过风淋、辊压等方法去除膜表面多余胺溶液，再浸入到多元酰氯的有机非极性溶液中与酰氯发生界面聚合反应，从而在表面形成致密的具有分离功能的聚酰胺超薄活性层，成膜后，充分洗涤及适当的热固化处理可增加膜性能。
而现有技术中的复合纳滤膜持续运行温度必须低于50℃，如果超过该温度，将会导致复合纳滤膜很快丧失正常的性能，导致膜的使用寿命严重缩短。而在食品、饮料、制药、电子等行业中，往往需要在较高温度下进行生产和作用，例如：在制药和生物工程中生物杀菌剂不能被采用，而高温热水消毒可以被采用；并且在1865年巴斯德发现了高温热水能够将细菌或微生物杀灭至一安全水平。见表1所示：
表1
| 微生物 | 酵母 | 真菌 | 细菌 | 病毒 |
| 耐受温度/时间 | 80℃/5-10分钟 | 80℃/30分钟 | 60-70℃/10分钟 | 60℃/30分钟 |
可见，巴斯德加热灭菌法原理为：热水将热量传导给微生物，导致微生物体中的蛋白质链变形和凝结，从而导致微生物失去活性。在欧美地区，随着制药工业的生产标准的不断提高，热水消毒型水处理***正越来越多的被采用，并且对于巴斯德加热灭菌法原理中的水处理的温度基本上都高于50℃，因此在水处理设备中采用复合纳滤膜进行处理时，容易导致成本较高，水处理设备使用寿命较短；因此，对于开发一种耐高温的复合纳滤膜产品势在必行。
氧化石墨烯是石墨烯的衍生物，而石墨烯是目前发现的唯一存在的二维自由态原子晶体，是构筑零维富勒烯、一维碳纳米管、三维石墨的基本结构单元。它具有高电导、高热导、高硬度和高强度等奇特的物理、化学性质，在电子、信息、能源、材料和生物医药领域有广阔的应用前景。但是石墨烯由于强大的范德华力具有疏水性和易团聚的特点，限制了其广泛应用。氧化石墨烯是由氧化石墨发生剥离而形成的单层或多层氧化石墨，具有典型的准二维空间结构，其片层上含有很多含氧基团，具有较高的比表面能、良好的亲水性和机械性能，在水和大多数极性有机溶剂中具有很好的分散稳定性。与石墨烯相比，氧化石墨烯有更加优异的性能，其不仅具有良好的润湿性能和表面活性，而且能被小分子或者聚合物插层后剥离，在改善材料的热学、电学、力学等综合性能方面发挥着非常重要的作用，其具体的结构参见图6所示。
虽然现有技术中，有采用氧化石墨烯加入到纳滤膜功能层中，以实现纳滤膜的亲水性能提高，克服现有技术中聚砜超滤膜的亲水性差的技术问题；如专利申请号为201610040730.3的《高亲水性聚砜超滤膜的制备方法》。但是现有技术中对于石墨烯加入到纳滤膜中，其目的是为了改善纳滤膜的亲水性能，而对于纳滤膜的耐高温性能的改善与否，并未作出任何的说明和解释，并且也未见有任何的报道将氧化石墨烯用于改性复合纳滤膜后，使得纳滤膜耐高温性能提高的报道。
鉴于此，本研究者通过对氧化石墨烯进行复合纳滤膜改性的工艺进行研究，为复合纳滤膜耐高温性能的改善提供了一种新思路。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜及其制备方法。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯加入到溶剂中，搅拌0.5-2h，加入聚合物，继续搅拌6-10h，控制温度为60-120℃，脱泡，降温至10-40℃，得到聚合物溶液；
(2)将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；并将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层采用官能团活化剂活化处理，得到多孔聚合物支撑层；
(3)将0.1-5.0wt％哌嗪、0.001-5.0wt％表面活性剂和pH调节剂依次加入水中，搅拌10-30min至溶解完全，得A溶液，pH值为8-12；将0.01-2.0wt％均苯三甲酰氯加入到有机溶剂中，搅拌10-30min至溶解完全，得B溶液；
(4)将步骤(2)得到的多孔聚合物支撑层浸入A溶液中，浸渍1-100s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍1-200s，待表面挥发干后，采用60-90℃的水处理2-20min，再用质量浓度为0.5-20％，温度为15-80℃的甘油浸渍5-30min，再烘干，即可。
所述的氧化石墨烯，其粒径为1-500nm，在聚合物溶液中的浓度为0.1-5wt％。
所述的溶剂为N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮的一种或几种的任意质量配比。
所述的聚合物为聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯、聚醋酸纤维、卤化聚合物中的一种，在聚合物溶液中的浓度为8-30wt％。
所述的官能团活化剂为N，N-二环乙基碳二亚胺、N，N-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的一种或几种的任意质量比混合。
所述的官能团活化剂溶液是将官能团活化剂与四氢呋喃按照质量比为10:1混合后，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，其中官能团活化剂在溶液中的质量百分比为1％-2％。
所述的表面活性剂为硬脂酸钠、月桂酸钾、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠，十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵和十二烷基氨基丙酸钠中的一种或几种的任意质量比混合。
所述的pH调节剂为氢氧化钠。
所述的有机溶剂为环己烷、己烷、庚烷、辛烷、石脑油、Isopar-E、Isopar-G、Isopar-L和矿物油中的一种或几种的任意质量混合比。
所述的活化处理是将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸泡在官能团活化剂溶液中，浸泡1-20min，沥干，即可。
本发明还提供上述的制备方法制备的接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜，包括无纺布支撑层、聚合物支撑层、分离层，其中在聚合物支撑层与分离层之间接枝有氧化石墨烯涂层；氧化石墨烯涂层与无纺布支撑层之间为聚合物支撑层。
本发明创造中的氧化石墨烯粒径优选为5-100nm；氧化石墨烯在聚合物溶液中的浓度优选为0.5-1.5wt％。
本发明创造中的聚合物在聚合物溶液中的优选浓度为10-20wt％。
本发明创造中的表面活性剂在A溶液中的优选浓度为0.01-5wt％，更优选为0.01-1wt％。
本发明创造中的A溶液的pH值优选为10.5-11.5。
本发明创造中的烘干采用的是60-100℃的热空气烘干处理。
本发明创造中的官能团活化剂溶液是将官能团活化剂与四氢呋喃按照质量比为10:1混合后，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，其中官能团活化剂在溶液中的质量百分比为1％-2％。
本发明创造氧化石墨烯官能团活化以及接枝交联原理如图7所示。
与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
通过将氧化石墨烯溶于溶剂后，加入聚合物配制聚合物溶液，再经过传统的液-固相转化法制备含有氧化石墨烯多孔聚合物支撑层，再结合官能团活化剂的活化处理，使得在复合纳滤膜的分离层与聚合物支撑层之间接枝入一层氧化石墨烯涂层，并结合步骤(3)、步骤(4)中的A、B溶液浸泡改性处理，使得氧化石墨烯涂层能够与聚合物支撑层、分离层进行相互化学键联接，提高了复合纳滤膜的稳定性，提高了复合纳滤膜的耐高温性能。
本发明创造的研究者通过专利申请号为201610040730.3的技术方案制备的复合纳滤膜膜片作为对比例，以本发明创造的实施例1、实施例2、实施例3制备的复合纳滤膜，将其在膜片检测台测试，在操作压力为150psi、原水为2000ppm MgSO4水溶液、溶液温度从25℃逐渐升高至85℃左右、pH值为6.5-7.5的测试条件下，测试膜片运行不同时间的水通量和脱除率，其结果如表2所示：
表2
本发明创造的研究者通过专利申请号为201610040730.3的技术方案制备的复合纳滤膜膜片作为对比例，以本发明创造的实施例1、实施例2、实施例3制备的复合纳滤膜，将其在膜片检测台测试，在操作压力为150psi、原水为2000ppm MgSO4水溶液、溶液温度保持在70℃左右、pH值为6.5-7.5的测试条件下，长时间运行，记录的水通量和脱除率，结果如下表3所示：
表3
可见，本发明创造的复合纳滤膜的耐高温性能较优，在相同的测试条件下，膜片经过从低温至高温的运行，本发明的复合纳滤膜通量较对比例变化较小，而脱盐率的稳定性大大优于常规复合纳滤膜，高温条件长时间下运行显示，本发明的复合纳滤膜无论是通量还是脱盐率的稳定性都较优。
附图说明
图1为本发明的接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜层次结构。
1-分离层 2-氧化石墨烯涂层 3-聚合物支撑层 4-无纺布支撑层。
图2为膜片从低温升至高温的通量与时间关系图。
图3为膜片从低温升至高温的脱盐率与时间关系图。
图4为高温下膜片长时间运行测试的通量与时间关系图。
图5为高温下膜片长时间运行测试的脱盐率与时间关系图。
图6为氧化石墨烯结构。
图7为氧化石墨烯官能团的活化及接枝交联示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
本发明创造在工业化生产产品的实践操作中，其可以按照以下具体的操作方式进行：一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜制备方法，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯加入到溶剂中，搅拌0.5-2h，加入聚合物，继续搅拌6-10h，控制温度为60-120℃，脱泡，降温至10-40℃，得到聚合物溶液；
(2)将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；并将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层采用官能团活化剂活化处理，得到多孔聚合物支撑层；
(3)将0.1-5.0wt％哌嗪、0.001-5.0wt％表面活性剂和pH调节剂依次加入水中，搅拌10-30min至溶解完全，得A溶液，pH值为8-12；将0.01-2.0wt％均苯三甲酰氯加入到有机溶剂中，搅拌10-30min至溶解完全，得B溶液；
(4)将步骤(2)得到的多孔聚合物支撑层浸入A溶液中，浸渍1-100s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍1-200s，待表面挥发干后，采用60-90℃的水处理2-20min，再用质量浓度为0.5-20％，温度为15-80℃的甘油浸渍5-30min，再烘干，即可。
在某些实施例中，氧化石墨烯，粒径为1-500nm，在聚合物溶液中的浓度为0.1-5wt％。
在某些实施例中，溶剂N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的任意质量配比。
在某些实施例中，聚合物为聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯、聚醋酸纤维、卤化聚合物中的一种，在聚合物溶液中的浓度为8-30wt％。
在某些实施例中，官能团活化剂为N，N-二环乙基碳二亚胺、N，N-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的一种或几种的任意质量比混合。
在某些实施例中，官能团活化剂溶液是将官能团活化剂与四氢呋喃按照质量比为10:1混合后，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，其中官能团活化剂在溶液中的质量百分比为1％-2％。
在某些实施例中，表面活性剂为硬脂酸钠、月桂酸钾、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠，十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵和十二烷基氨基丙酸钠中的一种或几种的任意质量比混合。
在某些实施例中，pH调节剂为氢氧化钠。
在某些实施例中，有机溶剂为环己烷、己烷、庚烷、辛烷、石脑油、Isopar-E、Isopar-G、Isopar-L和矿物油中的一种或几种的任意质量混合比。
在某些实施例中，活化处理是将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸泡在官能团活化剂溶液中，浸泡1-20min，沥干，即可。
该耐高温复合纳滤膜，包括无纺布支撑层、聚合物支撑层、分离层，其中在聚合物支撑层与分离层之间接枝有氧化石墨烯涂层；氧化石墨烯涂层与无纺布支撑层之间为聚合物支撑层。
在某些实施例中，氧化石墨烯粒径优选为5-100nm；氧化石墨烯在聚合物溶液中的浓度优选为0.5-1.5wt％。
在某些实施例中，聚合物在聚合物溶液中的优选浓度为10-20wt％。
在某些实施例中，表面活性剂在A溶液中的优选浓度为0.01-5wt％，更优选为0.01-1wt％。
在某些实施例中，A溶液的pH值优选为10.5-11.5。
在某些实施例中，烘干采用的是60-100℃的热空气烘干处理。
在某些实施例中，官能团活化剂溶液是将官能团活化剂与四氢呋喃按照质量比为10:1混合后，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，其中官能团活化剂在溶液中的质量百分比为1％～2％。
在某些实施例中，氧化石墨烯官能团活化以及接枝交联原理如图7所示。
实施例1
取N，N-二甲基甲酰胺，将粒径为15nm的氧化石墨烯搅拌分散在其中，分散液中的固含量低于20％；加入聚砜，搅拌均匀；具体的操作方式是将氧化石墨烯加入到N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌1h，加入聚砜，继续搅拌7h，控制温度为110℃，脱泡，降温至30℃，得到聚合物溶液；其中氧化石墨烯在聚合物溶液中的质量浓度为0.5wt％，聚砜在聚合物溶液中的浓度为8-30wt％；
将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，按照传统的制备方法进行制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；
将N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)均匀溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶液中，其中N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)的质量比为10:1，N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)在溶液中质量浓度占比为1％，获得官能团活化剂溶液；
将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸入官能团活化剂溶液中浸泡5min，沥干，获得官能团活化后的复合纳滤膜；
将2wt％哌嗪、3wt％琥珀酸酯磺酸钠和pH调节剂依次加入水中，搅拌20min至溶解完全，得A溶液，pH值为11；将1.0wt％均苯三甲酰氯加入到环己烷、己烷、庚烷按照任意质量比混合的混合物中，搅拌20min至溶解完全，得B溶液；
将官能团活化后的复合纳滤膜浸入A溶液中，浸渍90s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍100s，待表面挥发干后，采用80℃的水处理10min，再用质量浓度为10％，温度为70℃的甘油浸渍10min，再烘干，烘干的温度是70℃，即可。
实施例2
取N，N-二甲基甲酰胺，将粒径为50nm的氧化石墨烯搅拌分散在其中，分散液中的固含量低于20％；加入聚砜，搅拌均匀；具体的操作方式是将氧化石墨烯加入到N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌2h，加入聚砜，继续搅拌10h，控制温度为120℃，脱泡，降温至40℃，得到聚合物溶液；其中氧化石墨烯在聚合物溶液中的质量浓度为1wt％，聚砜在聚合物溶液中的浓度为30wt％；
将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，按照传统的制备方法进行制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；
将N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)均匀溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶液中，其中N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)的质量比为10:1，N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)在溶液中质量浓度占比为1％，获得官能团活化剂溶液；
将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸入官能团活化剂溶液中浸泡5min，沥干，获得官能团活化后的复合纳滤膜；
将5.0wt％哌嗪、5.0wt％琥珀酸酯磺酸钠与十二烷基苯磺酸钠按照任意质量比混合后的混合物和pH调节剂依次加入水中，搅拌30min至溶解完全，得A溶液，pH值为12；将2.0wt％均苯三甲酰氯加入到环己烷、乙基环己烷按照任意质量比的混合物中，搅拌30min至溶解完全，得B溶液；
将官能团活化后的复合纳滤膜浸入A溶液中，浸渍100s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍200s，待表面挥发干后，采用90℃的水处理20min，再用质量浓度为20％，温度为80℃的甘油浸渍30min，再烘干，烘干的温度为60℃，即可。
实施例3
取N，N-二甲基甲酰胺，将粒径为5nm的氧化石墨烯搅拌分散在其中，分散液中的固含量低于20％；加入聚砜，搅拌均匀；具体的操作方式是将氧化石墨烯加入到N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌0.5h，加入聚砜，继续搅拌6h，控制温度为60℃，脱泡，降温至10℃，得到聚合物溶液；其中氧化石墨烯在聚合物溶液中的质量浓度为0.1wt％，聚砜在聚合物溶液中的浓度为8wt％；
将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，按照传统的制备方法进行制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；
将N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)均匀溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶液中，其中N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)、四氢呋喃(THF)的质量比为10:1，N，N-二环乙基碳二亚胺(DCC)在溶液中质量浓度占比为2％，获得官能团活化剂溶液；
将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸入官能团活化剂溶液中浸泡5min，沥干，获得官能团活化后的复合纳滤膜；
将0.1wt％哌嗪、0.001wt％十二烷基苯磺酸钠和pH调节剂依次加入水中，搅拌10min至溶解完全，得A溶液，pH值为8；将0.01wt％均苯三甲酰氯加入到乙基环己烷中，搅拌10min至溶解完全，得B溶液；
将官能团活化后的复合纳滤膜浸入A溶液中，浸渍1s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍1s，待表面挥发干后，采用60℃的水处理2min，再用质量浓度为0.5％，温度为15℃的甘油浸渍5min，再烘干，烘干是采用80℃的热空气烘干，即可。
以上实施例仅限于对本发明的技术方案做出进一步的解释和说明，并未对本发明的技术方案进行进一步的限制，同时也不是对本发明创造的所有的可操作的技术方案的穷尽式列举，因此，对于本发明创造的保护范围应当以上述的端点值为准，任何在此基础上做出的不具有突出的实质性特征和非显著进步的改进，均属于本发明的保护范畴。
Claims (11)
1.一种接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将氧化石墨烯加入到溶剂中，搅拌0.5-2h，加入聚合物，继续搅拌6-10h，控制温度为60-120℃，脱泡，降温至10-40℃，得到聚合物溶液；
(2)将步骤(1)制备的聚合物溶液采用液-固相转化法，以无纺布作为支撑材料，制备含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层；并将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层采用官能团活化剂溶液活化处理，得到多孔聚合物支撑层；
(3)将0.1-5.0wt％哌嗪、0.001-5.0wt％表面活性剂和pH调节剂依次加入水中，搅拌10-30min至溶解完全，得A溶液，pH值为8-12；将0.01-2.0wt％均苯三甲酰氯加入到有机溶剂中，搅拌10-30min至溶解完全，得B溶液；
(4)将步骤(2)得到的多孔聚合物支撑层浸入A溶液中，浸渍1-100s，沥干表面水珠，浸入B溶液，浸渍1-200s，待表面挥发干后，采用60-90℃的水处理2-20min，再用质量浓度为0.5-20％，温度为15-80℃的甘油浸渍5-30min，再烘干，即可。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯，其粒径为1-500nm，在聚合物溶液中的浓度为0.1-5wt％。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的溶剂为N-N二甲基甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的任意质量配比。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚合物为聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚丙烯、聚醋酸纤维、卤化聚合物中的一种，在聚合物溶液中的浓度为8-30wt％。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的官能团活化剂为N，N-二环乙基碳二亚胺、N，N-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的一种或几种的任意质量比混合。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的官能团活化剂溶液是将官能团活化剂与四氢呋喃按照质量比为10:1混合后，溶解在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，其中官能团活化剂在溶液中的质量百分比为1％-2％。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂为硬脂酸钠、月桂酸钾、十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠，十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵和十二烷基氨基丙酸钠中的一种或几种的任意质量比混合。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的pH调节剂为氢氧化钠。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为环己烷、己烷、庚烷、辛烷、石脑油、Isopar-E、Isopar-G、Isopar-L和矿物油中的一种或几种的任意质量混合比。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的活化处理是将含有氧化石墨烯的多孔聚合物支撑层浸泡在官能团活化剂溶液中，浸泡1-20min，沥干，即可。
11.如权利要求1-10任一项所述的制备方法制备的接枝氧化石墨烯涂层耐高温复合纳滤膜，其特征在于，包括无纺布支撑层、聚合物支撑层、分离层，其中在聚合物支撑层与分离层之间接枝有氧化石墨烯涂层；氧化石墨烯涂层与无纺布支撑层之间为聚合物支撑层。
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