CN106172427B - 一种含有左旋α-松油醇的除草组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种含有左旋α‑松油醇的除草剂组合物，是由活性成分A和活性成分B制备而成的，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1～12:32～65；其中，所述的由活性成分A为左旋α‑松油醇，所述的活性成分B由氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津复配组成。本发明的除草剂组合物可以有效的防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草，而且该组合物性能稳定，提高了安全性及药效。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含左旋α-松油醇的农药组合物。该农药组合物适用于防除甘蔗地和常规玉米地的一年生禾本科、莎草科杂草和阔叶杂草。
背景技术
氯氟吡氧乙酸异辛酯属于吡啶类除草剂，在施药后很快被杂草吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应并传导到全株各部位，使植物畸形、扭曲、最后死亡。适用于小麦、大麦、玉米、葡萄、果园、牧场、林地、草坪等地防除阔叶杂草；如猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、田旋花、蓼、苋等。氯氟吡氧乙酸异辛酯英文通用名fluroxypyr-meptyl，化学名称为：4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸异辛酯，其CAS登记号：81406-37-3，分子式C15H21Cl2FN2O3，分子量367.24。其结构式为：
硝磺草酮，是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，可有效防治玉米田主要的阔叶草和一些禾本科杂草。硝磺草酮容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和特效性。硝磺草酮，英文通用名称mesotrione，CAS登记号：104206-82-8，化学名称为：2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯加酰)环已烷-1，3-二酮。分子式C14H13NO7S，分子量339.32。其结构式为：
莠去津，是一种三嗪类除草剂，具有内吸性。根吸收为主，茎叶吸收很少，迅速传导到植物分生组织及叶部，干扰光合作用，使杂草致死。在玉米等抗性作物体内被玉米酮酶分解生成无毒物质，因而对作物安全。杀草作用和选择性同西玛津，易被雨水淋洗至较深层，致使对某些深根性杂草有抑制作用。莠去津，英文通用名atrazine，CAS登记号：1912-24-9。化学名称2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪，分子式C8H14ClN5，分子量215.68。其结构式为：
左旋α-松油醇(英文通用名α-(L)-Terpineol)，是由广西壮族自治区化工研究院合成的一种化工产品(专利号：ZL03178548.4，名称：左旋α-松油醇的制备方法)，本身具有良好的湿润、粘着、渗透能力。广西化工研究院从2003年至今对其生物活性和应用范围进行了大量研究，具体见已公开的中国专利，例如：ZL200910114473.3，含苯醚甲环唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物及其生产方法；ZL200910114624.5，含有左旋松油醇增效剂的高效氯氰菊酯杀虫剂组合物；ZL201010525128.1，含戊唑醇和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物及其生产方法。显示出左旋α-松油醇对杀虫剂和杀菌剂均有一定的增效作用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种对甘蔗安全且玉米地适用的除草剂组合物，该除草剂组合物可以有效的防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草，而且该组合物性能稳定，提高了安全性及药效。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，是由活性成分A和活性成分B制备而成的，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1～12：32～65；
其中，所述的由活性成分A为左旋α-松油醇，所述的活性成分B由氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津复配组成。
作为优选，所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，是由活性成分A和活性成分B制备而成的，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为2～10：40～65；
其中，所述的由活性成分A为左旋α-松油醇，所述的活性成分B由氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津复配组成。
作为优选，所述的活性成分B中，各成分的质量比例关系为：
氯氟吡氧乙酸异辛酯：硝磺草酮：莠去津＝5-10：6-12：40-80。
作为优选，所述的活性成分B中，各成分的质量比例关系为：
氯氟吡氧乙酸异辛酯：硝磺草酮：莠去津＝5：6：54。
将所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物与辅料配合制成液体制剂，作为优选，所述的辅料包括：乳化剂2.0～6.0重量份，润湿剂0.2～1.0重量份，分散剂0.3～3.0重量份，增稠剂0.2～5.0重量份，消泡剂0～5.0重量份，pH调节剂0.1～1.5重量份，油基溶剂5.0～70.0重量份。
作为优选，所述的乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单月桂酸脂、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或一种以上混合；
所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、烷基芳基硫酸盐中一种或一种以上混合；
所述的分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基芳基磺酸盐中的一种或一种以上的混合；
所述的增稠剂为膨润土、凹凸棒土、黄原胶、气相二氧化硅中的一种或一种以上的混合；
所述的消泡剂为聚合甘油、有机硅、聚氧丙烯甘油醚、苯乙醇油酸酯中的一种；
所述的pH调节剂为三乙醇胺、柠檬酸、醋酸钠中的一种；
所述的油基溶剂为大豆油、松节油、棉籽油、甲酯化菜籽油、松脂基植物油中的一种或一种以上组成。
将所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物与辅料配合制成固体制剂，作为优选，所述的辅料包括：20-80重量份的惰性填料，1-20重量份的功能性辅料；
所述的功能性辅料为1-20重量份的表面活性剂和/或1-10重量份的崩解剂。
作为优选，所述的惰性填料为硅藻土、滑石粉、高岭土、粘土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或者一种以上的混合；
所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、十二烷基硫酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、聚醚磺酸铵中的一种或一种以上混合；
所述的崩解剂为无水硫酸铵、无水硫酸钠或尿素。
所述的固体制剂的制备方法包括以下的步骤：将各原料和惰性填料混合，粉碎成细粉，加入功能性辅料，混合均匀制成粉剂；
或者在粉剂的基础上，加入适量的粘结剂进一步制备成颗粒剂。
作为优选，所述的粘结剂为植物胶、动物胶、松香及其改性物、纤维素及其改性物、石蜡及其改性物、淀粉及其改性物、硫磺、沥青或石膏。
所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物应用于甘蔗田和玉米地中防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草、阔叶杂草。
近年来，由于长期使用单一除草剂，胜红蓟、红花酢浆草、乌蔹莓等在甘蔗地、玉米地中的发生量逐渐增大，局部地区上升为主要杂草。针对此，本发明有以下显著效果：
(1)左旋α-松油醇具有强大的渗透、展着、湿润能力，能增加氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津在植物上的粘附和吸收，进而提高了这些除草剂的利用率，减少了使用量，降低因除草剂过量使用而使作物受药害的风险。
(2)将左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津组合，除了对常规杂草高效外，尤其对甘蔗地和玉米地的恶性杂草如胜红蓟、红花酢浆草、乌蔹莓等有突出效果。
(3)将氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津组合，相互具有协同增效作用，添加左旋α-松油醇，不仅保持了原除草剂的诸多优点，而且还使混剂中各组分在活性不损失的情况下使用浓度降低，从而混剂的活性得到增加；此外，还降低了低温、降雨等不良气候对药效的影响。
从实施例11-14可以看出，本发明中氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津这三种成分复配之后形成的除草组合物，具有协同增效作用，能够比三嗪类除草剂、三酮类除草剂和吡啶类除草剂中其他成分复配的效果更好，达到了1+1+1大于3的技术效果。
而且，本发明进一步配合增效剂左旋α-松油醇与氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津这三种本身就具有一定协同增效作用的组合物再次混配，最终的组合物具有更好的协同增效作用，如实施例15所记载的，能够具有非常大的增效作用，使得本发明的组合物能够很好的防除常见的禾本科杂草、莎草科杂草、阔叶杂草，对胜红蓟、红花酢酱草、乌蔹莓等恶性杂草效果明显，真正做到一次用药，能防除多种杂草，避免了盲目加大除草剂的用量而造成农本上升和除草剂的浪费。且该除草剂组合物对甘蔗安全，对常规玉米安全，应用于甘蔗田和玉米地生产上除草，具有除草效果好，使用方便的，并对人畜毒性低，对环境友好的特点。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明。应该理解的是，本发明的实施例是用于说明本发明而不是对本发明的限制。根据本发明的实质对本发明进行的简单改进都属于本发明要求保护的范围。
实施例1
左旋α-松油醇10kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯3kg，硝磺草酮4kg，莠去津30kg，辅料补充至100kg。辅料中，苯乙基酚聚氧乙烯醚6kg，十二烷基苯磺酸钙0.5kg，脂肪醇聚氧乙烯醚0.5kg，木质素磺酸钙2kg，黄原胶1kg，聚合甘油0.5kg，醋酸钠0.2kg，大豆油50kg。在剪切釜里加入大豆油后，再加入苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、黄原胶、聚合甘油、醋酸钠，混合搅拌，在高速剪切机1500～10000转/分钟的转速搅拌下加入左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津后，剪切30分钟，再经磨砂机研磨至粒径D90小于8μm，即得到除草剂组合物可分散油悬浮剂。
实施例2
左旋α-松油醇5kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯5kg，硝磺草酮2kg，莠去津25kg，辅料补充至100kg。辅料中，烷基聚氧乙烯醚4kg，脂肪醇硫酸钠1kg，烷基芳基硫酸钾1.5kg，木质素磺酸钠1kg，膨润土2kg，有机硅2kg，柠檬酸1kg，甲酯化菜籽油30kg。在剪切釜中加入甲酯化菜籽油后，再加入烷基聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸钠、烷基芳基硫酸钾、木质素磺酸钠、膨润土、有机硅、柠檬酸，混合搅拌，在高速剪切机1500～10000转/分钟的转速搅拌下加入左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津后，剪切30分钟，再经磨砂机研磨至粒径D90小于8μm，即得到除草剂组合物可分散油悬浮剂。
实施例3
左旋α-松油醇7kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯10kg，硝磺草酮10kg，莠去津20kg，辅料补充至100kg。辅料中，脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠5kg，十二烷基硫酸钠10kg，聚醚磺酸铵2kg，高岭土60kg。将高岭土、左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚醚磺酸铵依次加入气流粉碎机中，粉碎并搅拌均匀后，即得到除草组合物可湿性粉剂。
实施例4
左旋α-松油醇4kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯20kg，硝磺草酮15kg，莠去津10kg，辅料补充至100kg。辅料中，十二烷基硫酸钠8kg，亚甲基双萘磺酸钠4kg，淀粉5kg，松香4kg，硅藻土28kg。将硅藻土、左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、十二烷基硫酸钠、亚甲基双萘磺酸钠放入气流粉碎机中粉碎，形成预混料。将预混料投入滚筒造粒机中并喷适量的淀粉水溶液制成颗粒剂，用松香进行包衣，干燥后即得到除草组合物颗粒剂。
实施例5
左旋α-松油醇12kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯1kg，硝磺草酮2kg，莠去津45kg，辅料补充至100kg。辅料中，十二烷基硫酸钠4kg，木质素磺酸钠3kg，无水硫酸钠3kg，膨润土90kg。将膨润土、左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、无水硫酸钠经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到除草组合物水分散粒剂。
实施例6
左旋α-松油醇9kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯5kg，硝磺草酮10kg，莠去津35kg，辅料补充至100kg。辅料中，失水山梨醇单月桂酸脂5kg，脂肪醇硫酸钠0.5kg，烷基芳基磺酸钠2.5kg，凹凸棒土0.3kg，气相二氧化硅1.8kg，有机硅3kg，柠檬酸1.5kg，松节油80kg。将松节油、左旋α-松油醇、失水山梨醇单月桂酸脂、脂肪醇硫酸钠、烷基芳基磺酸钠、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、凹凸棒土、气相二氧化硅、有机硅、柠檬酸加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中要同时进行剪切，搅拌30分钟后的物料通过砂磨机进行研磨，粒径D90不得大于8μm，研磨后的物料加入剪切釜中剪切30分钟，即得到除草组合物可分散油悬浮剂。
实施例7
左旋α-松油醇3kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯20kg，硝磺草酮25kg，莠去津5kg，辅料补充至100kg。辅料中，木质素磺酸钙5kg，聚醚磺酸铵8kg，白炭黑145kg。将白炭黑、左旋α-松油醇、木质素磺酸钙、聚醚磺酸铵、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津依次加入气流粉碎机中进行粉碎并搅拌均匀，即得到除草组合物可湿性粉剂。
实施例8
左旋α-松油醇6kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯16kg，硝磺草酮8kg，莠去津12kg，辅料补充至100kg。辅料中，十二烷基硫酸钠10kg，月桂醇醚硫酸钠5kg，明胶2kg，粘土120kg。将粘土、左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、十二烷基硫酸钠、月桂醇醚硫酸钠经气流粉碎并搅拌均匀，形成预混料。把明胶与28℃的温水按1：3混合均匀，将预混料与溶解后的明胶一起加入挤压造粒机中造粒，即得到除草组合物颗粒剂。
实施例9
左旋α-松油醇8kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯5kg，硝磺草酮6kg，莠去津54kg，辅料补充至100kg。辅料中，十二烷基硫酸钙4kg，木质素磺酸钠4kg，白炭黑8kg，高岭土90kg。按配方将白炭黑、左旋α-松油醇、高岭土、十二烷基硫酸钙、木质素磺酸钠、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津依次加入混合机中，混合均匀，再用气流粉碎机进行粉碎，至有效成分粒径小于45μm；得到可湿性粉剂。
实施例10
左旋α-松油醇2kg，氯氟吡氧乙酸异辛酯30kg，硝磺草酮20kg，莠去津2kg，辅料补充至100kg。辅料中，月桂醇醚硫酸钠5kg，脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠5kg，尿素8kg，高岭土80kg。先将高岭土、左旋α-松油醇、氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津、月桂醇醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、尿素经气流粉碎机粉碎并混合均匀形成预混料。将预混料放入滚筒造粒机中，并喷适量的水进行造粒，干燥后即得到除草组合物水分散粒剂。
实施例11(氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和三嗪类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定)
通过室内生测，明确氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和三嗪类除草剂复配后的增效情况，其中三嗪类除草剂的种类有①莠去津；②扑灭津(propazine)；③西草净(simetryn)；④莠灭净(ametryn)。以胜红蓟(Ageratum conyzoides L.)作为生测对象，选用未施用过除草剂土壤，pH 6.8，将土壤风干过筛后，装入直径32cm，深20cm的塑料花盆(有托盘)中。采用茎叶喷雾法，参照NY/T 1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复15株植物，设不含药剂处理为空白对照。数据统计分析方法参照NY/T 1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定中的Colby法，计算出各混配组合理论存活率E0值、实际存活率E值以及理论值与实际值之差(E0-E)。E0-E＞10％为增效作用；E0-E＜-10％为拮抗作用；E0-E值介于±10％之间为加成作用。
结果见表1。
表1氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和三嗪类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定
从表中可见氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和三嗪类除草剂复配，混剂各配比对胜红蓟的共度系数均>10％，表现为增效作用，说明氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和三嗪类除草剂复配是可行的。与其他组合相比，氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津复配是混剂各配比对胜红蓟的存活率差值(E0-E)高于其它处理，说明氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津复配的增效作用明显高于其它组合。
实施例12(氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和三酮类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定)
在实施例11的基础上，通过室内生测，明确氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和三酮类除草剂复配后的增效情况，其中三酮类除草剂的种类有①硝磺草酮；②磺草酮(Sulcotrione)；③双环磺草酮(benzobicylon)。同样以胜红蓟作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例11，结果见表2。
表2氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和三酮类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定
从表中可见氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和三酮类除草剂复配，混剂各配比对胜红蓟的共毒系数均>-10％，没有出现拮抗作用，说明氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和三酮类除草剂复配是可行的。与其它组合相比，氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和硝磺草酮复配时混剂各配比对香附子的存活率差值(E0-E)高于其它处理，说明氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和硝磺草酮复配的增效作用明显高于其它组合。
实施例13(硝磺草酮、莠去津和吡啶类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定)
在实施例11、12的基础上，通过室内生测，明确硝磺草酮、莠去津和吡啶类除草剂复配后的增效情况，其中吡啶类除草剂的种类有①氯氟吡氧乙酸异辛酯；②氨氯吡啶酸(Picloram)；③氟硫草定(Dithiopyr)；④吡氟酰草胺(Diflufenican)；⑤氟吡酰草胺(Picolinafen)；⑥绿草定(Triclopyr)；⑦二氯吡啶酸(Clopyralid)。同样以胜红蓟作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例11，结果见表3。
表3硝磺草酮、莠去津和吡啶类除草剂复配对胜红蓟的室内毒力测定
从表中可见氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津复配时混剂各配比对胜红蓟存活率差值(E0-E)高于其它处理，说明氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津和硝磺草酮复配的增效作用最为明显。
实施例14(含氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津除草剂组合物对杂草的室内毒力测定)
为明确左旋α-松油醇对氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津三元复配除草剂的增效情况，首先要根据除草剂生物测定方法寻找氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津三者混配的最佳配比，然后根据最佳配比，引入左旋α-松油醇，确定左旋α-松油醇对三元复配除草剂的最佳增效配比。通过室内生测，明确氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津复配后的增效情况。根据氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津的作用对象和产品今后的用途，以红花酢浆草(Oxalis comiculata L.)、鸭跖草(Commelina communis)、乌蔹莓(Cayratia japonica(Thunb.)Gagnep.)、马唐(Digitaria sanuinalis(L.)Scop)作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例11，结果见表4。
表4含氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮和莠去津除草剂组合物对杂草的室内毒力测定
根据表4的结果，氯氟吡氧乙酸异辛酯在低剂量(15g a.i./hm2)，硝磺草酮在低剂量(18g a.i./hm2)下，莠去津高、低剂量(120、240g a.i./hm2)混用表现明显的增效作用，E0-E>15.4。最佳混配比例范围为15:18:120～15:18:240，即5:6:40～5:6:80。综合考虑三元混配制剂的剂型加工工艺及产品成本，采用氯氟吡氧乙酸异辛酯:硝磺草酮:莠去津＝5:6:54的比例混配，确定三元除草剂最佳配方为65％氯氟吡氧乙酸异辛酯·硝磺草酮·莠去津(5+6+54)。
在上述三元除草剂配方筛选的基础上，将氯氟吡氧乙酸异辛酯:硝磺草酮:莠去津＝5:6:54作为一个整体，再与左旋α-松油醇进行复配，以3叶期的牛筋草(Eleusineindica)作为生测靶标，明确混配后对牛筋草的防治效果，采用茎叶喷雾法，参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复15株植物，设不施药剂处理为空白对照。具体结果如表5。
表5左旋α-松油醇与氯·硝·莠去津(5+6+54)混配对牛筋草的防治效果
从上述药效试验可以看出本发明所添加的左旋α-松油醇可明显增加65％氯·硝·莠去津(5+6+54)混剂剂对牛筋草的防治效果，左旋α-松油醇几个比例与65％氯·硝·莠去津(5+6+54)混剂混配的防治效果均大于93％。而其中以左旋α-松油醇与氯·硝·莠去津质量比为8:65时的防治效果最明显，达到98.33％。
实施例15发明实施例田间应用情况：
于2015年5月份我们在广西南宁市武鸣县双桥镇甘蔗田进行了一次除草大田药效试验。试验药剂为实施例1～10所制得的产品，对照药剂为200g/L氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油，25％硝磺草酮可分散油悬浮剂，80％莠去津可湿性粉剂，均为市售产品；对照药剂还有按实施例1～10不加左旋α-松油醇配制的硝·氯·莠去津可湿性粉剂。试验药剂和按实施例1～10不加左旋α-松油醇配制的硝·氯·莠去津可湿性粉剂的使用浓度为1320a.i.g/hm2，80％莠去津可湿性粉剂的使用浓度为1500a.i.g/hm2(按产品推荐剂量)，200g/L氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油的使用浓度为200a.i.g/hm2(按产品推荐剂量)，25％硝磺草酮可分散油悬浮剂的使用浓度为140a.i.g/hm2(按产品推荐剂量)，试验方法参照GB/T 17980.49-2000农药田间药效试验准则(一)除草剂防治甘蔗田杂草。其试验结果如下表6。
表6 10个发明实例对甘蔗地杂草的防治效
大田药效试验结果表明，含增效剂左旋α-松油醇和氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津除草组合物各处理对杂草的大田防治效果(鲜重防效)均超过84％，在相同浓度下，实施例1～10各处理药效和杀草谱均优于对照药剂200g/L氯氟吡氧乙酸异辛酯乳油，25％硝磺草酮可分散油悬浮剂和80％莠去津可湿性粉剂。在相同的配比下，添加左旋α-松油醇可以使硝磺草酮、氯氟吡氧乙酸异辛酯、莠去津的混配制剂增效。各实施例除草组合物均对甘蔗安全。
本发明在玉米地中应用的经济效益分析
2015年5月份我们在南宁市兴宁区四塘镇玉米地进行除草药效试验，试验方法参照农药田间药效试验准则(一)除草剂防治玉米地杂草GB/T 17980.42-2000进行。其试验结果如下表7。
表7本发明在混生胜红蓟、红花酢浆草、乌蔹莓的玉米田中的应用经济效益比较
从上表可以看出，本发明实施例对杂草的防除效果优于莠去津单剂的效果，且使用除草剂的成本更低廉、杀草谱更广，对玉米地的恶性杂草胜红蓟、红花酢浆草、乌蔹莓具有非常优异的防除效果，且本发明实施例除草速度更快，经济效益明显。
Claims (11)
1.一种含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，是由活性成分A和活性成分B制备而成的，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1~12：32~65；
其中，所述的活性成分A为左旋α-松油醇，所述的活性成分B由氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津复配组成。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于是由活性成分A和活性成分B制备而成的，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为2~10：40~65；
其中，所述的活性成分A为左旋α-松油醇，所述的活性成分B由氯氟吡氧乙酸异辛酯、硝磺草酮、莠去津复配组成。
3.根据权利要求1或2所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，所述的活性成分B中，各成分的重量比例关系为：
氯氟吡氧乙酸异辛酯：硝磺草酮：莠去津=5-10：6-12：40-80。
4.根据权利要求3所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，所述的活性成分B中，各成分的重量比例关系为：
氯氟吡氧乙酸异辛酯：硝磺草酮：莠去津=5：6：54。
5.根据权利要求1或2所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，将其与辅料配合制成液体制剂，所述的辅料包括：乳化剂2.0~6.0重量份，润湿剂0.2~1.0重量份，分散剂0.3~3.0重量份，增稠剂0.2~5.0重量份，消泡剂0~5.0重量份，pH调节剂0.1~1.5重量份，油基溶剂5.0~70.0重量份。
6.如权利要求5所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于：
所述的乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单月桂酸脂、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或一种以上混合；
所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、烷基芳基硫酸盐中一种或一种以上混合；
所述的分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基芳基磺酸盐中的一种或一种以上的混合；
所述的增稠剂为膨润土、凹凸棒土、黄原胶、气相二氧化硅中的一种或一种以上的混合；
所述的消泡剂为聚合甘油、有机硅、聚氧丙烯甘油醚、苯乙醇油酸酯中的一种；
所述的pH调节剂为三乙醇胺、柠檬酸、醋酸钠中的一种；
所述的油基溶剂为大豆油、松节油、棉籽油、甲酯化菜籽油、松脂基植物油中的一种或一种以上组成。
7.根据权利要求1或2所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，将其与辅料配合制成固体制剂，所述的辅料包括：20-80重量份的惰性填料，1-20重量份的功能性辅料；
所述的功能性辅料为1-20重量份的表面活性剂和/或1-10重量份的崩解剂。
8.如权利要求7所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于：
所述的惰性填料为硅藻土、滑石粉、高岭土、粘土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或者一种以上的混合；
所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、十二烷基硫酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、聚醚磺酸铵中的一种或一种以上混合；
所述的崩解剂为无水硫酸铵、无水硫酸钠或尿素。
9.如权利要求7所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于，所述的固体制剂的制备方法包括以下的步骤：将各原料和惰性填料混合，粉碎成细粉，加入功能性辅料，混合均匀制成粉剂；
或者在粉剂的基础上，加入适量的粘结剂进一步制备成颗粒剂。
10.如权利要求9所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物，其特征在于：所述的粘结剂为植物胶、动物胶、松香及其改性物、纤维素及其改性物、石蜡及其改性物、淀粉及其改性物、硫磺、沥青或石膏。
11.权利要求1-10任何一项所述的含有左旋α-松油醇的除草剂组合物在甘蔗田和玉米地中防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草、阔叶杂草的应用。
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