CN106164173B - 玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物，所述聚碳酸酯组合物具有高刚度并具有改进的热和流变行为，还具有改进的阻燃特性。所述组合物可以用于生产模塑制品，特别是在EE和IT领域中的具有1.0 mm至0.75 mm壁厚的薄壁外壳部件或者开关盒，其同时还符合防火分类UL 94 V1、优选V0的要求。

Description

玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物
本发明涉及玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物，所述组合物具有高刚度并具有改进的热和流变行为，还具有改进的具体而言与具有≤1.00 mm的壁厚的极薄壁组件相关的阻燃特性。
本发明进一步涉及本发明的组合物用于生产模塑制品，例如EE(电气/电子)和IT(信息技术)领域中的薄壁外壳部件或者开关盒的用途。
这些模塑组合物特别适合于在1.0 mm至0.75 mm的壁厚下符合防火分类UL 94V1、优选V0的要求的组件。本发明的模塑组合物必须还具有对260℃和5 kg而言足够高的≥20g/10分钟的熔体体积流动速率。
玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物是现有技术中公知的。但是，所描述的聚碳酸酯组合物都不符合对于≤1.00 mm、优选≤0.75 mm的壁厚而言的防火分类UL 94 V1、优选V0的要求，且在成型加工中都不具有足够的组合物的可加工性(这是通过熔体体积流动速率(MVR)来确定的)。
US 20130131241 A描述了阻燃热塑性组合物，其具有对低壁厚而言的良好阻燃效果，且流动特性、耐冲击性和弹性模量也同时良好。描述了聚合物组合物，其包含聚碳酸酯、阻燃剂、滑石、玻璃纤维和增效量的酸稳定剂。在该文献中描述的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物仅包含少量的基于全氟烷基磺酸盐的阻燃剂，以及少量的玻璃纤维。
JP 2007-070468 A描述了玻璃纤维增强且阻燃的树脂组合物，其由于使用扁平玻璃纤维和另一种额外的层状材料，不仅提供良好的机械稳定性，还提供低各向异性、良好的可流动性以及有利的阻燃效果。在玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物中使用SAN改进了流动，并且其给出了显著改进的可加工性。使用SAN还提高了所得到的模塑制品的脆度。不存在对在玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物中使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物作为对SAN的代替的说明。
US 20090048389 A描述了玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物，其具有良好的流动行为和优异的韧性，其包含聚乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。该文献没有提供关于所描述的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物的耐火行为的信息。为了实现关于模塑制品壁厚而言的特定防火分类而使用防火添加剂不是其所覆盖的主题之一。另外，所使用的聚乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物不会导致对生产具有≤1mm、优选≤0.75mm的低壁厚的模塑制品而言足够可流动的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物，这是由于共聚物的选定熔体流动速率过小。
EP 758003 A描述了聚碳酸酯组合物，其包含选自玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土和云母的无机填料，并且还包含基于磷酸酯的额外材料；这些组合物的特征在于改进的表面品质和高模量。不存在对在玻璃增强的聚碳酸酯组合物中使用聚乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物用于控制流动行为和耐冲击性的说明。
US 20070072995 A公开了热塑性组合物和其作为用于生产外壳或者电子组件的注塑物体的用途。该热塑性组合物包含一种或多种聚碳酸酯、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、橡胶改性的乙烯基嵌段聚合物、以及未改性的乙烯基聚合物；根据该文献，其改进了耐冲击性、可流动性和热稳定性。玻璃纤维用于提高弹性模量的用途和防火添加剂用于实现与模塑制品的壁厚有关的特定防火分类的用途并非其所覆盖的主题。
US 20110160411 A描述了包含在高温下稳定的共聚碳酸酯、以及至少一种乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的组合物，其用于注塑制品和挤出半成品的生产。玻璃纤维用于提高弹性模量的用途和防火添加剂用于实现与模塑制品的壁厚有关的特定防火分类的用途并非其所覆盖的主题。
WO 2013079630 A描述了抗冲改性的玻璃纤维填充的聚碳酸酯组合物，其特征在于高刚度、改进的热和流变行为、以及良好的防火效果。该文献推荐在用于电气/电子工业的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物中使用乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。在该文献中描述的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物不适合于在≤1 mm、优选≤0.75 mm的低壁厚下进行加工，这是由于所使用的基于全氟烷基磺酸盐的阻燃剂以及该阻燃剂的含量。另外，不存在对在≤0.75 mm的壁厚下实现根据UL 94V的防火分类V0的指示。
本发明因此解决了提供下述组合物的问题，所述组合物具有高刚度以及改进的热和流变行为，还具有改进的具体而言与具有≤1.00 mm、优选≤0.75 mm的壁厚的极薄壁组件相关的防火分类。
出人意料的是，现在已发现当使用根据本发明的权利要求1的聚碳酸酯组合物时，得到了上述特性。由此所构成的模塑组合物的特征在于良好的机械特性和良好的韧性以及良好的流变和热行为、以及对极低壁厚而言的改进的阻燃性。
本发明因此提供了聚碳酸酯组合物，所述组合物包含：
A) 10至78重量份、优选15至65重量份、特别优选25至60重量份的至少一种芳族聚碳酸酯或者聚酯碳酸酯，
B) 15至60重量份、优选18至55重量份、更优选18至50重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 0至15重量份、优选多至10重量份、更优选多至7重量份的至少一种其他的、优选层状填料，
D) 5至15重量份、优选8至14重量份、更优选8至12重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
其中
R1、R2、R3和R4分别相互独立地为C1-至C8-烷基和/或任选烷基取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基或者C7-至C12-芳烷基，
n互相独立地为0或1，优选为1，
q互相独立地为0、1、2、3或4，
N为0.1至30、优选0.5至10、尤其是0.7至5、特别是1.0至3.0、更特别是1.05至2.00的数，
R5和R6互相独立地为C1-C4-烷基，优选为甲基，并且
Y为C1-至C7-烷叉基（alkylidene）、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，优选为异丙叉基、亚甲基、环己叉基，其任选被一个至三个甲基或者直接键（direct bond）取代，
E) 0.5至4.5重量份、优选1.0至4.2重量份、更优选2.0至4.0重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTM D1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份，并且
条件是，当含有≥4.0重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物时，组合物包含至少一种层状填料。
本发明的组合物的此外的特征在于，其对于≤1.00 mm的壁厚、特别优选≤0.75mm的壁厚而言通过在水平V1、优选在水平V0下的UL 94V测试。
本发明的模塑组合物的此外的特征在于，其具有对260℃和5 kg而言足够高的大于20 g/10分钟的熔体体积流动速率。
组分A
为本发明的目的，热塑性的芳族聚碳酸酯不仅指均聚碳酸酯，也指共聚碳酸酯；如已知的，聚碳酸酯可以是线性或支化的聚碳酸酯。
包括热塑性芳族聚酯碳酸酯的热塑性聚碳酸酯的平均摩尔质量Mw(重均)(通过测量25℃下在CH2C12中且在每100 ml CH2Cl2为0.5g的浓度下的相对粘度来测定)为20 000g/mol至32 000 g/mol，优选为23 000 g/mol至28 000 g/mol，特别是24 000 g/mol至26000 g/mol。
根据本发明的适合的聚碳酸酯中的碳酸酯基团的一部分，多至80 mol%、优选20mol%至50 mol%可以已被芳族二羧酸酯基团替代。这些在分子链中并入不仅来自碳酸的酸部分、还有来自芳族二羧酸的酸部分的聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。为简明起见，本申请将它们归为涵盖性术语“热塑性芳族聚碳酸酯”。
以已知的方式由二酚、碳酸衍生物和任选的链终止剂和任选的支化剂来生产聚碳酸酯，并且本文的聚酯碳酸酯的生产涉及用芳族二羧酸或所述二羧酸的衍生物替代碳酸衍生物的一部分，并且其具体而言根据芳族二羧酸酯结构单元意图替代芳族聚碳酸酯中的碳酸酯结构单元的程度。
适合于生产聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(2)的那些，
HO-Z-OH (2)
其中
Z是具有6至30个C原子的芳族部分，并且其可以包含一个或多个芳环，并且其可以具有取代基，并且其可以分别包含脂族或脂环族部分、烷基芳基部分或杂原子作为桥连成员。
优选的是，式(2)中的Z是式(3)的部分，
Figure 781826DEST_PATH_IMAGE002
其中
R6和R7互相独立地为H、C1-至C18-烷基、C1-至C18-烷氧基、卤素(例如Cl或Br)，或者分别为任选取代的芳基或芳烷基，优选为H或C1至C12烷基，特别优选为H或C1-至C8-烷基，并且非常特别优选为H或甲基，并且
X是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基、C2-至C5-烷叉基或C5-至C6环烷叉基(其可以被C1-至C6-烷基、优选甲基或乙基取代)，或者是C6-至C12-亚芳基(其可以任选已与另外的含杂原子的芳环缩合)。
优选X是单键、C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-烷叉基、C5-至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、
或者式(3a)或(3b)的部分，
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE003
其中，
R8和R9可以针对每个X1独立地进行选择，其互相独立地为氢或C1-至C6烷基，优选为氢、甲基或乙基；并且
X1是碳，并且
n是4至7的整数，优选为4或5，条件是，在至少一个原子X1上，R8和R9同时是烷基。
二羟基芳基化合物(二酚)的实例是：二羟基苯类、二羟基联苯类、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)芳基化合物、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、1,1'-双(羟基苯基)二异丙基苯类和涉及这些的环烷基化和环卤代的化合物。
适合于生产将在本发明中使用的聚碳酸酯的二酚的实例是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、α,α'-双(羟基苯基)二异丙基苯类和涉及这些的烷基化、环烷基化和环卤代的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、1,1-双(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷, 2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些和其他适合的二酚以举例的方式被描述在US-A 2 999 835、3 148 172、2991 273、3 271 367、4 982 014和2 999 846中、德国公开（laid-open）申请1 570 703、2063 050、2 036 052、2 211 956和3 832 396中、法国专利1 561 518中、专著“Chemistryand Physics of Polycarbonates”，Interscience Publishers，New York 1964，第28页及以后；第102页及以后，H. Schnell著中、和D.G. Legrand，J.T. Bendler，“Handbook ofPolycarbonate Science and Technology”，Marcel Dekker，New York 2000，第72页及以后中。
在均聚碳酸酯的情况中，仅使用一种二酚，但在共聚碳酸酯的情况中，使用两种或更多种二酚。所使用的二酚可以具有源自其自身的合成、处理和储存的污染物，并且这也应用于所有添加至合成反应的其他化学品和辅料。但是，期望的是使用最高纯度的原材料。
将对分子量调节而言需要的单官能的链终止剂(例如酚或烷基酚，特别是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、枯基苯酚、这些的碳酰氯酯或者单羧酸的酰氯或者所述链终止剂的混合物)与一种或多种双酚酯（bisphenolate）一起引入至反应，或者在合成反应中的任何期望的时刻引入至反应，只要在反应混合物中还存在光气或者碳酰氯端基，或者在酰氯和碳酰氯酯作为链终止剂的情况中，只要还可获得足够的正在形成的聚合物的酚性端基。但是，优选的是，在光气化反应之后但在添加催化剂之前，在不存在残留的光气的位置或者时刻添加一种或多种链终止剂；在催化剂之前、与催化剂一起或者平行于催化剂添加所述链终止剂。
使用同样的方法对合成反应添加任何待使用的支化剂或者支化剂混合物，但它们通常在链终止剂之前添加。通常使用的化合物是三酚、四酚或者三元羧酸或四元羧酸的酰氯或者多酚或酰氯的混合物。
可以用作支化剂的具有三个或多于三个酚性羟基的一些化合物的实例是间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚和四(4-羟基苯基)甲烷.
一些其他的三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三甲酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
如果适当则可以使用的支化剂的量是0.05 mol%至2 mol%，再次基于所使用的各自二酚的摩尔数。
支化剂可以与二酚和链终止剂一起用作在碱性水相中的初始进料，或者可以在光气化之前、在溶解于有机溶剂中之后添加。
所有的所述用于生产聚碳酸酯的措施对本领域技术人员而言是熟知的。
适合于生产聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的实例是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-联苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧基苯基)丙烷和三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸。
在芳族二羧酸中，特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
二羧酸的衍生物是二酰二卤和二羧酸二烷基酯，特别是二酰二氯和二羧酸二甲酯。
由芳族二羧酸酯基团替代碳酸酯基团基本上化学计量地且还定量地发生，并且因此反应物的摩尔比也反映在最终的聚酯碳酸酯中。芳族二羧酸酯基团可以以无规或者嵌段（blockwise）的方式被并入。
优选的用于待在本发明中使用的聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯的生产方法是已知的界面法和已知的熔融酯交换法(参照例如WO 2004/063249 A1、WO 2001/05866 A1、WO2000/105867、US-A 5,340,905、US 5,097,002、US-A 5,717,057)。
在第一个实例中，光气和如果适当的二酰二氯优选地用作酸衍生物，并且在后一实例中，碳酸二苯酯和如果适当的二羧酸二酯优选地用作酸衍生物。在两个实例中，用于生产聚碳酸酯或者生产聚酯碳酸酯的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等已被广泛地描述并且是公知的。
可以以已知的方式后处理并加工聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯以给出任何期望的模塑制品，例如经由挤出或注塑。
还可以将对这些热塑性塑料而言常规的添加剂以通常的量(这些量通常为基于全部组合物的多至5重量%、优选0.01至3重量%)添加至聚碳酸酯组合物中，添加剂的实例为填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、染料和颜料、脱模助剂、IR吸收剂和阻燃剂。
适合的添加剂的实例被描述于“Additives for Plastics Handbook”，JohnMurphy，Elsevier，Oxford 1999和“Plastics Additives Handbook”，Hans Zweifel，Hanser，Munich，2001中。
适合的抗氧化剂或者热稳定剂的实例是：
烷基化的一元酚、烷基硫代甲基酚、氢醌类和烷基化的氢醌类、生育酚、羟基化的硫代二苯基醚、烷叉基双酚；O-、N-和S-苄基化合物；羟基苄基化的丙二酸酯、芳族羟基苄基化合物、三嗪化合物、酰基氨基酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺、适合的硫代增效剂、二次抗氧化剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃酮类和吲哚啉酮类。
优选的是有机亚磷酸酯，例如三苯基膦、三甲苯基膦或2,4,6-三叔丁基苯基 2-丁基-2-乙基丙-1,3-二基亚磷酸酯；膦酸酯和磷氢化合物（phosphane），最优选其中有机部分完全或者一定程度上由任选取代的芳族部分组成的那些。
非常特别地适合的添加剂是IRGANOX 1076®和三苯基膦(TPP)。
适合的脱模剂的实例是一元至六元醇、特别是丙三醇、季戊四醇或者Guerbet醇的酯或者偏酯。
一元醇的实例是硬脂醇、棕榈醇和Guerbet醇，二元醇的实例是乙二醇，三元醇的实例是丙三醇，四元醇的实例是季戊四醇和内消旋赤藓醇，五元醇的实例是***醇、核糖醇和木糖醇，并且六元醇的实例是甘露醇、山梨醇(山梨糖醇)和半乳糖醇。
酯优选是单酯、二酯、三酯、四酯、五酯和六酯或者这些的混合物，特别是无规混合物，其由饱和的脂族C10-至C36-单羧酸和任选的羟基单羧酸制得，优选用饱和的脂族C14-至C32-单羧酸和任选的羟基单羧酸制得。
市售的脂肪酸酯，特别是季戊四醇和丙三醇的脂肪酸酯可以包含由生产过程产生的<60%的多种偏酯。
具有10至36个C原子的饱和的脂族单羧酸的实例是癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸和褐煤酸。
来自苯并***类的适合的UV吸收剂的实例是Tinuvin® 171 (2-[2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苄基)苯基]-2H-苯并***(CAS号125304-04-3))、Tinuvin® 234 (2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***(CAS号70321-86-7))、Tinuvin® 328(2-2[羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并***(CAS号25973-55-1))。
来自N,N'-二苯基乙二酰胺类的适合的UV吸收剂的实例是来自Clariant的Sanduvor® 3206 (N-(2-乙氧基苯基)乙二酰胺(CAS号82493-14-9))和N-(2-乙氧基苯基)-N'-(4-十二烷基苯基)草酰胺(CAS号79102-63-9)。
来自羟基二苯甲酮类的适合的UV吸收剂的实例是Chimasorb® 81 (来自BASF SE的2-苯甲酰基-5-辛氧基苯酚(CAS号1843-05-6))、2,4-二羟基二苯甲酮(CAS号131-56-6)、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮(CAS号1843-05-6)、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮(CAS号2985-59-3)。
来自三嗪类的适合的UV吸收剂的实例是2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)乙叉氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪、也被称为Tinuvin® 405 (BASF SE)的2-[2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(CAS号137658-79-8)、可以作为Tinuvin® 1577 (BASF SE)获得的2,4-二苯基-6-[2-羟基-4-(己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(CAS号147315-50-2)。化合物2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪具有CAS号204848-45-3并且可以作为Tinuvin® 479自BASF SE获得。化合物2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)乙叉氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪具有CAS号204583-39-1并且可以作为CGX-UVA006或Tinuvin® 1600自BASFSE获得。
UV吸收剂的通常使用的量是基于全部组合物的0.01至5重量%，优选为0.01至2重量%，特别优选0.01至0.05重量%。
可以使用的染料或颜料的实例是有机或无机颜料或有机染料等。
在一个优选的实施方案中，将炭黑用作着色剂组分。
组分B
组分B是由玻璃组合物组成的玻璃，所述玻璃组合物选自M、E、A、S、R、AR、ECR、D、Q或C玻璃，在此进一步优选E、S或C玻璃。
使用的玻璃组合物的形式可以是实心玻璃球、空心玻璃球、玻璃珠、玻璃片、玻璃碎片或玻璃纤维，在此进一步优选玻璃纤维。使用的玻璃纤维的形式可以是连续长丝纤维(粗纱)、短切玻璃纤维、磨制纤维（ground fiber）、玻璃纤维织物或上述形式的混合物，在此优选使用短切玻璃纤维或者磨制纤维。特别优选使用短切玻璃纤维。复合之前的短切玻璃纤维的长度优选为0.5至10 mm、更优选1.0至8 mm、非常特别优选1.5至6 mm。可以使用具有多种横截面的短切玻璃纤维。优选使用圆形、椭圆形、卵形、八角形和扁平横截面，并且在此特别优选圆形、卵形和扁平横截面。圆形纤维的直径优选为5至25 μm，更优选为6至20 μm，特别优选为7至17 μm。
优选的扁平和卵形玻璃纤维的厚度:宽度横截面比为约1.0:1.2至1.0:8.0，优选1.0:1.5至1.0:6.0，特别优选1.0:2.0至1.0:4.0。另外，扁平和卵形玻璃纤维的平均纤维厚度为4 µm至17 µm，优选6 µm至12 µm并且特别优选6 µm至8 µm，而它们的平均纤维宽度为12 µm至30 µm，优选14 µm至28 µm并且特别优选16 µm至26 µm。
在一个优选的实施方案中，已在玻璃纤维的表面上用玻璃施胶剂改性玻璃纤维。优选的玻璃施胶剂是环氧改性的、聚氨酯改性的和未改性的硅烷化合物，以及上述硅烷化合物的混合物。
在另一个优选的实施方案中，玻璃纤维可以包含玻璃施胶剂。
所使用的玻璃纤维的特征在于，由于纤维与聚碳酸酯基体相互作用的方式，从而使纤维的选择不受限制。不仅当存在对聚合物基体的强偶合时，也在使用非偶合纤维时，本发明的组合物特性的改进是显而易见的。玻璃纤维对聚合物基体的强偶合可以由扫描电子显微照片中的低温断裂表面而辨别，其中，大多数断裂的玻璃纤维和基体的断裂以相同水平发生，并且仅一些玻璃纤维从基体突出。对于与此相对的非偶合特性而言，扫描电子显微照片显示在低温断裂中，玻璃纤维显著地从基体突出，或者整个纤维已被除去，这是因为缺乏粘着力。
在玻璃纤维含量优选地大于20.0重量份、特别优选大于25.0重量份并且非常特别优选大于30.0重量份的情况中，本发明的组合物使用扁平纤维。
组分C
可以将其他的不同于组分B的无机材料添加至聚碳酸酯组合物，并且在此以使得其对材料的机械特性具有有利的作用或者至少不具有不利作用的方式来确定量。可以为该目的而使用的材料原则上是任何细磨的无机材料。其可以例如采用颗粒、薄片或者纤维的形式。在这一点上可以提及的实例是白垩、石英粉末、二氧化钛、硅酸盐/铝硅酸盐例如滑石、钙硅石、云母/粘土矿物、蒙脱石，特别还为通过离子交换改性的亲有机物质形式，高岭土、沸石、蛭石和氧化铝、二氧化硅、氢氧化镁和氢氧化铝。还可以使用多种无机材料的混合物。
无机材料可以已被表面处理，例如硅烷化，以保证更好的聚合物相容性。
无机材料所使用的浓度为基于全部组合物的0至15重量份，优选多至10重量份，特别是多至7重量份。组合物通常包含至少0.5重量份、优选2重量份的无机材料。特别优选组合物包含4至6重量份的无机材料。
在本发明的一个特别的实施方案中，具有≥20重量%玻璃纤维含量的组合物优选与相对少量的、优选≤10重量%、特别优选≤5.5重量%的无机材料组合。
在本发明的另一个特别的实施方案中，具有≥40重量%玻璃纤维含量的组合物优选与相对少量的、优选≤5.5重量%、特别优选≤2重量%的无机材料组合。
优选的组合物包含20至30重量%的玻璃纤维作为组分B和5至10重量%的滑石作为组分C。
优选使用采取薄片形式的无机材料，实例为滑石、云母/粘土矿物、蒙脱石，特别还为通过离子交换改性的亲有机物质形式，高岭土和蛭石。特别优选滑石。滑石是指天然存在的或者合成的滑石。
纯滑石具有3 MgO.4SiO2.H2O的化学组成，并且其MgO含量因此是31.9重量%，其SiO2含量因此是63.4重量%，并且其化学键合的水的含量因此是4.8重量%。其是层状硅酸盐。
天然存在的滑石材料通常不具有上述理想的组成，这是因为它们具有由于镁被其他元素部分替代、由硅于被例如铝部分替代和/或由于与其他矿物(例如白云石、菱镁矿、绿泥石)共生而导致的杂质。这些包含杂质的天然滑石粉末也可以用于本发明的模塑组合物中，但优选高纯度类型的滑石。这些的特征在于，MgO含量为28至35重量%，优选30至33重量%，特别优选30.5至32重量%，并且SiO2含量为55至65重量%，优选58至64重量%，特别优选60至62.5重量%。优选的滑石的类型此外的特征在于，Al2O3含量小于5重量%，特别优选小于1重量%，特别是小于0.7重量%。
特别有利的是使用具有中值颗粒尺寸d50<20 µm、优选<10 µm、特别优选<5 µm、非常特别优选< 2.5 µm的细磨型的形式的滑石。
另外还可以提及下述物质作为优选的无机组分：非常细碎(纳米尺度)的无机化合物，其由元素周期表第I至第V主族和第I至第VIII过渡族、优选第II至第V主族和第IV至第VIII过渡族、特别优选第III至第V主族和第IV至第VIII过渡族的一种或多种金属与下述元素组成：氧、硫、硼、磷、碳、氮、氢和/或硅。
优选的化合物的实例是氧化物、氢氧化物、水合/碱性氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硫化物、碳酸盐、碳化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氮化物、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐和氢化物。
纳米尺度的无机材料的中值颗粒直径为小于或等于200 nm，优选小于或等于150nm，特别是1至100 nm。
颗粒尺寸和颗粒直径总是指中值颗粒直径d50，其根据W. Scholtan等人，Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972)，第782至796页，通过超速离心测量来测定。
纳米尺度的无机化合物可以采取粉末、糊料、溶胶、分散体或悬浮物的形式。可以通过从分散体、溶胶或悬浮物沉淀来获得粉末。
组分D
为本发明的目的的含磷阻燃剂D优选为选自单-和低聚磷酸酯和膦酸酯以及膦酸酯胺的那些，但还可以在此使用选自这些组中的一种或多种的多个组分的混合物作为阻燃剂。还可以单独或者以与其他不含卤素的磷化合物的任意所需组合的形式使用其他没有在此具体提及的不含卤素的磷化合物。
优选的单-和低聚磷酸酯或膦酸酯是具有如上所述的通式(I)的磷化合物，
R1、R2、R3和R4为互相独立地分别任选卤代的C1-至C8-烷基，或者分别任选的烷基-、优选C1-至C4-烷基-；和/或卤素-、优选氯-或溴-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C20-芳基或者C7-至C12-芳基烷基。
优选R1、R2、R3和R4互相独立地为C1-至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-至-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4可以反过来具有被卤素基团和/或被烷基、优选氯、溴和/或C1-至C4-烷基取代的取代基。特别优选的芳族部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基和丁基苯基，还有它们相应的溴代和氯代衍生物。
最优选根据式(Va)的基于双酚A的低聚磷酸酯作为组分D
Figure 761284DEST_PATH_IMAGE004
N = 1.0至3.0，优选1.05至2.0，更优选1.05至1.6，特别是N = 1.1。
根据组分D的磷化合物是已知的(参照例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)，或者可以根据已知的方法(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie[Ullmann's encyclopaedia of industrial chemistry], 第18卷, 第301页及以后,1979；Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of organicchemistry], 第12/1卷, 第43页; Beilstein 第6卷, 第177页)而类似地生产。
还可以使用具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的磷酸酯的混合物作为本发明的组分D。
优选使用具有相同结构并具有不同链长的混合物，其中所述N值是平均N值。平均N值是通过使用高压液相色谱法(HPLC)在40℃下在乙腈和水的混合物(50:50)以确定磷化合物的组成(分子量分布)，由此计算N的平均值而测定的。
还可以使用在WO 00/00541和WO 01/18105中描述的膦酸酯胺作为阻燃剂。
组分D的阻燃剂可以单独使用，或者以任意的所需的彼此的混合物或者以与其他阻燃剂的混合物的形式使用。
当已给予本发明的组合物阻燃剂时，优选还存在抗滴落剂。作为抗滴落剂，优选使用聚四氟乙烯(PTFE)或者含PTFE的组合物，例如PTFE与含苯乙烯或含甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物(例如苯乙烯/丙烯腈共聚物)的母料，其呈粉末形式或者呈例如与组分B的凝结混合物形式。
用作抗滴落剂的氟代聚烯烃具有高分子量并且具有高于-30℃、通常高于100℃的玻璃化转变温度，优选65至76重量%、特别是70至76重量%的氟含量和0.05至1000 µm、优选0.08至20 µm的中值颗粒直径d50。氟代聚烯烃的密度通常为1.2至2.3 g/cm3。优选的氟代聚烯烃是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟代聚烯烃是已知的(参照“Vinyl and Related Polymers”Schildknecht著, John Wiley& Sons, Inc., New York, 1962, 第484-494页；“Fluoropolymers”Wall著, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, 第13卷, 1970, 第623-654页；“Modern Plastics Encyclopedia”, 1970-1971, 第47卷, 第10 A号，1970年10月，McGraw-Hill, Inc., New York, 第134和774页；“Modern Plastics Encyclopedia”，1975-1976, 1975年10月，第52卷，第10 A号, Mc Graw-Hill, Inc., New York, 第27、28和472页和美国专利3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
它们可以通过已知的方法生产，例如通过在下述条件下将四氟乙烯聚合：在水性介质中，用形成自由基的催化剂(例如过氧硫酸氢钠、钾或铵)，在7至71 kg/cm2的压力下，并在0至200℃的温度下、优选在20至100℃的温度下(对于进一步的细节，参照例如美国专利2 393 967)。取决于使用的形式，这些材料的密度可以为1.2至2.3 g/cm3，并且它们的中值颗粒尺寸可以为0.05至1000 µm。
根据本发明优选的氟代聚烯烃的中值颗粒直径为0.05至20 µm，优选0.08至10 µm，并且它们的密度为1.2至1.9 g/cm3。
可以以粉末形式使用的适合的氟代聚烯烃D是具有100至1000 µm的中值颗粒直径和2.0 g/cm3至2.3 g/cm3的密度的四氟乙烯聚合物。适合的四氟乙烯聚合物粉末是可商业获得的产品，并且例如由DuPont作为Teflon®供应。
特别优选的阻燃剂组合物在任选的其他添加剂之外还包含0.05至5.0重量份、优选0.1至2.0重量份、特别优选0.3至1.0重量份的氟代聚烯烃。
组分E
为本发明的目的，组分E是式(IV)的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，
Figure DEST_PATH_IMAGE005
其中，
R1是甲基或氢，
R2是氢或C1-至C12-烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、己基、异戊基或叔戊基，
x和y各自是独立的聚合度(整数)，并且
n是≥1的整数。
聚合度x和y的比率优选为x:y = 1:300至90:10。
乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以是无规、嵌段或者多嵌段共聚物或者所述结构的混合物。在一个优选的实施方案中，使用支化和未支化的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、优选线性乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
优选地，组分E是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，或者替代地，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物是组分E中的一种。
乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的熔体流动速率(MFR)(在190℃下针对2.16 kg载荷测量)优选为2.5至40.0 g/10分钟，特别优选3.0至10.0 g/10分钟，非常特别优选3.0至8.0 g/10分钟。
优选地，组合物不含任何核-壳改性剂，并且特别优选完全不含额外的抗冲改性剂。不含核-壳改性剂但仅具有乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的组合物展现出在处理过程中的改进的热稳定性。
在本发明的一个替代的实施方案中，除组分E之外，还使用至少一种其他改性剂。
该类型的其他改性剂通常为弹性体材料，其具有高分子量并基于烯烃、单乙烯基芳族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸和它们的酯衍生物，并且还基于共轭二烯。由共轭二烯得到的聚合物可以已在某种程度上或者完全氢化。弹性体材料可以具有均聚物或者共聚物的结构。共聚物反过来可以以无规或交替共聚物、嵌段共聚物或者接枝共聚物的形式使用。
在优选的可聚合丙烯酸酯中是C1-至C8-烷基酯，例如甲基、乙基、正丁基、正辛基和2-乙基己基酯，以及这些单体的混合物。非常特别优选的是基于丙烯酸丁酯的改性剂。
当组分E与至少一种另外的改性剂组合时，在本发明的组合物中添加的所述组分的总量为0.5至4.5重量份，优选为1.0至4.2重量份，更优选为2.0至4.0重量份。
组分E与另外的改性剂的重量比基于组合物中E和另外的改性剂的量的总含量为10:90至90:10、优选20:80至80:20并且特别优选40:60至60:40。非常特别优选50:50的重量比。
在本发明的另一个替代的实施方案中，当组分E与另外的改性剂一起使用时，本发明不含组分C的无机填料。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的模塑组合物不含基于丁二烯橡胶的接枝聚合物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。
优选的替代的聚碳酸酯组合物是包含下述的那些：
A) 10至78重量份的至少一种热塑性芳族聚碳酸酯，
B) 15至60重量份、优选20至35重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 0至15重量份的至少一种层状填料，优选滑石，
D) 5至15重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure 873113DEST_PATH_IMAGE006
其中，
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-至C8-烷基、烷基-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基和/或C7-至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，
q彼此独立地表示0、1、2、3或4，
N是0.1至30的数，
R5和R6彼此独立地表示C1-至C4-烷基，并且
Y是C1-至C7-烷叉基、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12- 环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，
E) 0.5至<4重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTM D1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份，并且其中不包含另外的抗冲改性剂。
根据本发明的另一个优选替代的组合物是包含下述的那些：
A) 10至78重量份的至少一种热塑性芳族聚碳酸酯，
B) 15至60重量份、优选20至35重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 5至10.5重量份的滑石，
D) 5至15重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure DEST_PATH_IMAGE007
其中，
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-至C8-烷基、烷基-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基和/或C7-至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，
q彼此独立地表示0、1、2、3或4，
N是0.1至30的数，
R5和R6彼此独立地表示C1-至C4-烷基，并且
Y是C1-至C7-烷叉基、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12- 环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，
E) ≥4至4.5重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTM D1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份。优选地，这些组合物不包含任何另外的抗冲改性剂。
这些组合物优选包含5.05至10.1重量份的滑石。
在两个替代的情况中，组分E优选是或者包含乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
特别优选的组合物不包含任何其他组分，或者不包含除下述物质外的任何其他组分：脱模剂，例如季戊四醇四硬脂酸酯或硬脂酸硬脂醇酯；抗滴落剂；热稳定剂，例如TPP和Irganox B900；颜料和着色剂，例如炭黑；和酸，优选柠檬酸。通过熟知的并入方法，通过组合、混合和均化单独的成分来生产包含上述组分的本发明的聚合物组合物，并且在此特别优选均化在暴露于剪切力的熔体中进行。材料任选在于熔体中均化之前使用粉末预混合物进行组合和混合。
还可以使用由本发明添加的粒状材料或者粒状材料和粉末制成的预混合物。
还可以使用已由混合物组分在适合的溶剂中的溶液生产的预混合物，其中，所述材料已任选地在溶液中均化，然后除去溶剂。
特别地，本发明的组合物的组分和上述添加剂可以通过已知的方法或者以母料的形式在此被引入。
对于引入添加剂而言，特别优选使用母料，并且特别在此使用基于各自的聚合物基体的母料。
在这一点上，可以将组合物在常规装置，例如基于螺杆的挤出机(例如ZSK (双螺杆挤出机))、捏合机、Brabender混合器或者Banbury混合器中组合，混合、均化然后挤出。可以将挤出物冷却并粉碎。还可以预混合单独的组分，然后单独地和/或同样以混合物的形式添加剩余的起始材料。
可以优选地通过注塑、热成型、挤出、层压、膜***模塑、模具内装饰、模具内涂布和快速热循环模塑来生产塑料模塑制品。
本发明的塑料组合物用于生产多层体系的用途也是令人感兴趣的。在此，将本发明的塑料组合物以一个或多个层的形式施用于由塑料制成的模压制品。该施用可以在模塑制品成型的同时或者紧接其后发生，其例如通过将材料注射至箔的背面上、共挤出或者多组分注塑。但是，施用方法也可以在已经具有其最终形状的基底上进行，例如通过用膜层压、在现存的模塑制品周围注射材料或者通过由溶液涂布。
本发明进一步提供本发明的组合物用于生产模塑制品，例如在电气和电子以及IT领域的薄壁的刚性组件，特别是用于LCD/LED装置的框架组件的用途，以及可以由本发明的组合物获得的模塑制品。
实施例
组分A-1
线性的基于双酚A的聚碳酸酯，其具有约19.0 g/10分钟的MVR(根据ISO 1133，针对300℃和2.16 kg载荷)。
组分A-2
线性的基于双酚A的聚碳酸酯，其具有约17.0 g/10分钟的MVR(根据ISO 1133，针对250℃和2.16 kg载荷)。
组分A-3
线性的基于双酚A的聚碳酸酯，其具有约6.5 g/10分钟的MVR(根据ISO 1133，针对300℃和2.16 kg载荷)。
组分A-4
线性的基于双酚A的聚碳酸酯，其具有约12.0 g/10分钟的MVR(根据ISO 1133，针对300℃和2.16 kg载荷)。
组分B-1
CS 7968，短切圆形短玻璃纤维(具有良好偶合性)，来自Lanxess AG，具有11 µm的平均纤维直径和4.5 mm的平均纤维长度。
组分B-2
CS 03 PE 937，短切圆形短玻璃纤维(具有良好偶合性)，来自Nittobo，具有13 µm的平均纤维直径和3.0 mm的平均纤维长度。
组分B-3
CSG 3PA-830S, 短切扁平短玻璃纤维(具有良好偶合性)，来自Nittobo，具有6 µm至8 μm的平均纤维厚度和22 μm至28 μm的平均纤维宽度。相应地，该纤维的厚度:宽度横截面比是约1:3至1:4。
组分C
Naintsch A3：非常细的研磨高纯度滑石，来自Naintsch Mineralwerke GmbH(Graz, Austria)。
组分D-1
基于双酚A的低聚磷酸酯，具有8.9%的磷含量。
Figure 143688DEST_PATH_IMAGE008
组分D-2
九氟-1-丁磺酸钾是市售的，尤其作为Bayowet®C4 (Lanxess, Leverkusen,Germany, CAS号29420-49-3)、RM64 (Miteni, Italy)或者作为3M™ 全氟丁磺酰氟 FC-51(3M, USA)。
组分E-1
Elvaloy AC1820 (DuPont)，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其具有20%的丙烯酸甲酯含量并具有针对190℃和2.16 kg测定的8 g/10分钟的熔体流动速率。
组分F
聚四氟乙烯(Blendex® B449 (约50%的PTFE和约50%的SAN [由80%的苯乙烯和20%的乙腈制成]，来自Chemtura)。
组分G-1
季戊四醇四硬脂酸酯可作为Loxiol VPG 861商业获自Emery Oleochemicals。
组分G-2
硬脂酸硬脂醇酯可作为Loxiol G32商业获自Emery Oleochemicals。
组分H
三苯基膦(TPP，Sigma-Aldrich，82018 Taufkirchen，Germany)
组分I
柠檬酸可商业获自Hamann und Reimer。
组分J
黑色颜料Black Pearls 800可商业获自Cabot Corporation。
组分K
Irganox B900可作为加工和热稳定剂商业获自BASF SE。
将组份A至K在ZSK 25实验室挤出机(Werner & Pfleiderer)中混合，熔化温度为300℃，生产量为15 kg/h并且螺杆旋转频率为200 rpm。在注塑机(Arburg 270E)中在300℃下生产模塑制品。
下述详细的标准对于将阻燃塑料分类为防火分类UL 94 V0是需要的：对于一组5个ASTM标准测试试样(尺寸：127 × 12.7 × X，其中X = 测试试样的厚度，例如2.0、1.2、1.0和0.75 mm)，在使用规定高度的明火施加两次10秒的火焰后，这些试样都不可以具有长于10秒的续燃时间。针对施加于5个试样的10次火焰的续燃时间的总和不可以大于50秒。其他所需的标准是没有燃烧滴落物、没有完全消耗试样并且对于每个测试试样的余辉时间不长于30秒。UL 94 V1分类要求单个续燃时间不长于30秒，并且对于施加于5个试样的10次火焰的续燃时间的总和不大于250秒。总余辉时间不可以大于250秒。其他标准与上述的那些相同。当产生燃烧滴落物但达到了UL 94 V1分类的其他标准时，适用于分类为防火分类UL94 V-2。
根据ISO 1133，在260℃下使用5 kg的冲压载荷（ram load）或者在300℃下使用2.16 kg的冲压载荷来测定MVR。
根据ISO 527，在具有核芯的测量为80 × 10 × 4 mm的单侧注射的哑铃状试样上测量弹性模量。
下表总结了组合物和测试结果。
结果
比较例1.1至1.3与比较例2.3至2.7的比较明确地显示，包含组分D-2的模塑组合物比包含组分D-1的模塑组合物具有更低的熔体体积流动速率(MVR)。包含组分D-2的模塑组合物此外不适合于在1.00 mm、优选0.75 mm的壁厚下达到根据UL 94的防火分类V0。
比较例3.1至3.3显示了包含增加的比例的组分E的模塑组合物。这些模塑组合物的特征在于，它们不适合于在1.00 mm、优选0.75 mm的壁厚下达到根据UL 94的防火分类V0。
反过来，本发明实施例1至15显示了具有组分A至E的组合的本发明的模塑组合物，其在一方面在1.0 mm、优选0.75 mm的壁厚下达到根据UL 94的防火分类V0，同时在另一方面确保了模塑组合物的足够良好的可加工性。此外已显示，通过具体选择组分B至E的优选范围，提供了具有可变地可限定的弹性模量的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物。
表1至3中的组分的量以重量%给出。
Figure DEST_PATH_IMAGE009
Figure 20378DEST_PATH_IMAGE010
Figure DEST_PATH_IMAGE011
。

Claims (16)

1.聚碳酸酯组合物，其包含：
A) 10至78重量份的至少一种热塑性芳族聚碳酸酯，
B) 15至60重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 0.5至15重量份的至少一种层状填料，
D) 5至15重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中，
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-至C8-烷基、烷基-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基和/或C7-至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，
q彼此独立地表示0、1、2、3或4，
N是0.1至30的数，
R5和R6彼此独立地表示C1-至C4-烷基，并且
Y是C1-至C7-烷叉基、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12- 环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，
E) 0.5至4.5重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTMD1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份，并且
其中所述组合物不含任何核-壳改性剂。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其中包含5至10.5重量份的层状填料。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中所述层状填料是滑石。
4.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中所述热塑性芳族聚碳酸酯的平均摩尔质量Mw是20 000 g/mol至32 000 g/mol。
5.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中在式(I)中，N为0.7至5。
6.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中，对于组分E)而言，根据ASTM D1238对190℃和2.16 kg测定的熔体流动速率(MFR)为3.0至8.0 g/10分钟。
7.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中，以聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，当使用多于20重量份的玻璃纤维时，所述玻璃纤维是扁平纤维。
8.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中，所述至少一种玻璃纤维与包含滑石的组分C)组合使用。
9.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中，不包含另外的抗冲改性剂。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯组合物，其包含：
A) 10至78重量份的至少一种热塑性芳族聚碳酸酯，
B) 15至60重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 0.5至15重量份的至少一种层状填料，
D) 5至15重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中，
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-至C8-烷基、烷基-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基和/或C7-至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，
q彼此独立地表示0、1、2、3或4，
N是0.1至30的数，
R5和R6彼此独立地表示C1-至C4-烷基，并且
Y是C1-至C7-烷叉基、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12- 环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，
E) 0.5至<4重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTMD1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份，并且其中不包含另外的抗冲改性剂。
11.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯组合物，其中，组分D是
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中N = 1.1。
12.聚碳酸酯组合物，其包含：
A) 10至78重量份的至少一种热塑性芳族聚碳酸酯，
B) 15至60重量份的至少一种玻璃纤维，
C) 5至10.5重量份的滑石，
D) 5至15重量份的至少一种具有通式(I)的磷化合物，
Figure DEST_PATH_IMAGE004
其中，
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示C1-至C8-烷基、烷基-取代的C5-至C6-环烷基、C6-至C10-芳基和/或C7-至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，
q彼此独立地表示0、1、2、3或4，
N是0.1至30的数，
R5和R6彼此独立地表示C1-至C4-烷基，并且
Y是C1-至C7-烷叉基、C1-至C7-亚烷基、C5-至C12-亚环烷基、C5-至C12- 环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-，
E) ≥4至4.5重量份的至少一种乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其具有根据ASTMD1238对190℃和2.16kg测定的至少2.5g/10分钟的熔体流动速率，
其中，组分A)至E)的重量份的总和为100重量份，并且所述组合物不含任何核-壳改性剂。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯组合物，其中，不包含另外的抗冲改性剂。
14.权利要求1-13中任一项所述的聚碳酸酯组合物作为模塑组合物的用途，所述模塑组合物用于制备在电气、电子和信息技术应用中的具有≤1.00 mm壁厚的薄壁组件。
15.根据权利要求14所述的用途，其中所述组件的壁厚在每一点处或者至少部分为≤0.75 mm。
16.模塑制品，其包含根据权利要求1-13中任一项所述的聚碳酸酯组合物。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014104869A1 (de) * 2014-04-04 2015-10-29 Hans-Peter Meyerhoff Biomaterialverbundwerkstoff
KR101935087B1 (ko) * 2014-12-31 2019-01-03 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109153810B (zh) * 2016-05-24 2021-07-06 科思创德国股份有限公司 包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物
US10280302B2 (en) 2016-11-02 2019-05-07 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
EP3502171A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
WO2021200841A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 株式会社Adeka ガラス繊維含有難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形体
JP2024500019A (ja) * 2020-12-17 2024-01-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー タルク充填ポリカーボネート組成物及びその作製方法
KR20230149465A (ko) * 2022-04-20 2023-10-27 주식회사 아모그린텍 레이더 투과 커버용 조성물 및 이를 통해 제조된 레이더 투과 커버

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040818A (zh) * 2010-12-24 2011-05-04 苏州奥美材料科技有限公司 一种高透明无卤阻燃玻纤填充聚碳酸酯薄膜及其制备方法
WO2013115538A1 (ko) * 2012-02-03 2013-08-08 (주) 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101328296B1 (ko) * 2012-10-18 2013-11-14 주식회사 엘지화학 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연 수지 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JPH0948912A (ja) * 1995-08-07 1997-02-18 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネート系樹脂組成物
DE19959410A1 (de) * 1999-12-09 2001-06-13 Basf Ag Füllstoffhaltige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonat und Styrolcopolymeren
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
WO2006063223A2 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Multilayer composite films and articles prepared therefrom
JP5021918B2 (ja) * 2005-09-07 2012-09-12 帝人化成株式会社 ガラス繊維強化難燃性樹脂組成物
US20070149661A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Sanjay Gurbasappa Charati Polycarbonate composition, method of manufacture thereof and articles comprising the same
JP2011001514A (ja) * 2009-06-22 2011-01-06 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物を射出成形して得られる電気・電子機器部品
DE102009058100A1 (de) 2009-12-12 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
US20150011689A1 (en) * 2011-11-30 2015-01-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Uv-stabilized, glass-fiber reinforced, flame-retardant polycarbonates for the ee and it sector

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040818A (zh) * 2010-12-24 2011-05-04 苏州奥美材料科技有限公司 一种高透明无卤阻燃玻纤填充聚碳酸酯薄膜及其制备方法
WO2013115538A1 (ko) * 2012-02-03 2013-08-08 (주) 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101328296B1 (ko) * 2012-10-18 2013-11-14 주식회사 엘지화학 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연 수지 조성물

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