CN106163492A - 化妆品uv吸收剂的混合物 - Google Patents

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Abstract

公开了化妆品或药物组合物,其包含如下的UV过滤剂组合:(a)对应式(1)且呈颗粒形式的5,6,5',6'‑四苯基‑3,3'‑(1,4‑亚苯基)双(1,2,4‑三嗪)的含水分散体;和(b)选自如下的UV过滤剂:(b1)双‑乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;(b2)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;(b3)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮;(b4)乙基己基三嗪酮;(b5)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯;(b6)甲氧基肉桂酸乙基己基酯;(b7)水杨酸乙基己基酯;(b8)水杨酸高艹孟酯;(b9)2‑氰基‑3,3‑二苯基丙烯酸2‑乙基己酯;(b10)亚甲基双‑苯并***基四甲基丁基苯酚;(b11)苯基苯并咪唑磺酸;(b12)二氧化钛;(b13)三联苯基三嗪;和(b14)(2‑{4‑[2‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基)‑苯甲酰基]‑哌嗪‑1‑羰基}‑苯基)‑(4‑二乙氨基‑2‑羟基苯基)‑甲酮;(b15)BBDAPT,4,4'‑[[6‑[[3‑[1,3,3,3‑四甲基‑1‑[(三甲基甲硅烷基)氧基]‑1‑二硅烷基]丙基]氨基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4‑二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯;(b16)丙二酸亚苄基酯;和(b17)部花青衍生物;(b18)双(丁基苯甲酸酯)二氨基三嗪氨基丙基硅氧烷;(b19)包封在聚合物基体中的双‑乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;(b20)2‑(2H‑苯并***‑2‑基)‑6‑[(2‑乙基己氧基)甲基]‑4‑甲基苯酚;和(b21)3‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑丙烯酸2‑甲基苯酯。

Description

化妆品UV吸收剂的混合物
本发明涉及包含亚苯基双-二苯基三嗪的特定UV过滤剂组合在化妆品制剂中的用途。
公知的是紫外辐射(光)对人类皮肤有害。取决于波长,UV辐射导致不同类型的皮肤伤害。UV-B辐射(约290-约320nm)导致晒伤,且可导致皮肤癌。UV-A辐射(约320-约400nm)在产生皮肤美黑的同时,还导致晒伤且引发皮肤癌。此外,UV-B辐射的有害作用可因UV-A辐射而加剧。
因此,有效的防晒配制剂优选包含至少一种UV-A、UV-B过滤剂和宽带UV过滤剂,从而覆盖约290-约400nm的全范围以防止人类皮肤被阳光伤害。
令人惊讶地发现,呈微粉化形式的5,6,5',6'-四苯基-3,3'-(1,4-亚苯基)双(1,2,4-三嗪)(INCI名:亚苯基双-二苯基三嗪在防晒组合物中与其他无机和/或有机UV过滤剂组合时具有非常好的性能。
因此,本发明涉及化妆品或药物组合物,其包含如下的UV过滤剂组合:(a)对应于下式且呈颗粒形式的5,6,5',6'-四苯基-3,3'-(1,4-亚苯基)双(1,2,4-
三嗪)的含水分散体;
(b)选自如下的UV过滤剂:
(b1)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;
(b2)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;
(b3)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮;
(b4)乙基己基三嗪酮;
(b5)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯;
(b6)甲氧基肉桂酸乙基己基酯;
(b7)水杨酸乙基己基酯;
(b8)水杨酸高酯;
(b9)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯;
(b10)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚;
(b11)苯基苯并咪唑磺酸;
(b12)二氧化钛;
(b13)三联苯基三嗪;和
(b14)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮;
(b15)BBDAPT;4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯;
(b16)丙二酸亚苄基酯;和
(b17)部花青衍生物;
(b18)双(丁基苯甲酸酯)二氨基三嗪氨基丙基硅氧烷;
(b19)包封在聚合物基体中的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;
(b20)2-(2H-苯并***-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚;和
(b21)3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-甲基苯酯,
其中所述组合物包含UV过滤剂(b1)-(b17)中的至少两种;且
其中所述组合物还包含药物或化妆品可接受的赋形剂。
组分(a)的UV过滤剂为纳米尺寸的颗粒状有机颜填料。式(1)化合物的特征在于差的油溶性和高熔点。
式(1)的颗粒状不溶性有机UV过滤剂优选以包含微粉化的式(1)不溶性有机UV吸收剂的含水分散体的形式存在。
所述含水分散体的制备方法的特征在于在研磨装置中在1-50重量%研磨介质存在下研磨呈粗颗粒形式的不溶性有机UV吸收剂。
可使用任何已知的方法来制备式(1)化合物的微粒,例如:
-在球磨机中使用硬质研磨介质(例如硅酸锆)球和保护性表面活性剂或保护性聚合物在水或合适的有机溶剂中湿磨(可泵送分散体的低粘度微粉化方法);
-使用连续或非连续(间歇)捏合机湿捏合(不可泵送糊的高粘度微粉化方法)。对湿捏合方法而言,可使用溶剂(水或化妆品可接受的油)、研磨介质(表面活性剂、乳化剂)和聚合物研磨介质;
-由合适的溶剂喷雾干燥,例如由含水悬浮液或包含有机溶剂的悬浮液,或处于水、乙醇、二氯乙烷、甲苯和N-甲基吡咯烷酮等中的真溶液喷雾干燥;
-超临界流体(例如CO2)根据RESS法(超临界溶液的快速膨胀)膨胀,其中将UV过滤剂溶解,或者使液态二氧化碳与一种或多种UV过滤剂在合适有机溶剂中的溶液一起膨胀;
-从合适的溶剂,包括超临界流体中再沉淀(GASR法=气体反溶剂重结晶/PCA法=使用压缩反溶剂沉淀)。
根据本发明,湿捏合,甚至更进一步的湿研磨是优选的微粉化方法。
用于制备微粉化的式(1)有机UV吸收剂的合适研磨设备例如为喷射磨机、球磨机、振动磨机或锤磨机,优选高速混合磨机。甚至更优选的磨机为现代球磨机;这些类型的磨机的制造商例如为Netzsch(LMZ磨机)、Drais(DCP-Viscoflow或Cosmo)、Bühler AG(离心磨机)或Bachhofer。研磨优选使用研磨介质进行。
用于制备微粉化的式(1)有机UV吸收剂的捏合设备的实例为典型的sigma桨叶间歇式捏合机,以及间歇式捏合机组(IKA-Werke)或连续捏合机(获自Werner undPfleiderer的Continua)。
对所有上述微粉化方法有用的低分子量研磨介质例如为阴离子、非离子或两性表面活性剂和乳化剂,以及聚合物研磨介质。
该类表面活性剂体系可包括例如:羧酸及其盐:钠、钾和铵的碱性皂,钙或镁的金属皂,有机皂,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等;烷基磷酸盐或磷酸酯、酸式磷酸盐、二乙醇胺磷酸盐、十六烷基磷酸钾;乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯、PEG-n丙烯酸酯;脂肪醇聚乙二醇醚,如月桂基聚氧乙烯(n)醚、十四烷基聚氧乙烯(n)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚、油基聚氧乙烯(n)醚;脂肪酸聚乙二醇醚,如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯;甘油单酯和多元醇酯;1-100摩尔氧化乙烯与多元醇的加成产物的C12-C22脂肪酸单-和二-酯;脂肪酸和聚甘油酯,如单硬脂酸甘油酯、3-二异硬脂酸二异硬脂酰聚甘油基酯、3-二异硬脂酸聚甘油基酯、二异硬脂酸三甘油酯、2-倍半异硬脂酸聚甘油基酯或二聚酸聚甘油基酯;脂肪酸聚乙二醇酯,如单硬脂酸二甘醇酯,脂肪酸和聚乙二醇的酯、脂肪酸和蔗糖的酯,如蔗糖(sucro)酯,甘油和蔗糖的酯如蔗糖(sucro)甘油酯;山梨糖醇和失水山梨糖醇、具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸和氧化乙烯加成产物的失水山梨糖醇单-和二-酯;聚山梨酸酯-n系列、失水山梨糖醇酯如倍半异硬脂酸酯、失水山梨糖醇、PEG-(6)-异硬脂酸失水山梨糖醇酯、PEG-(10)-月桂酸失水山梨糖醇酯、PEG-17-二油酸失水山梨糖醇酯;葡萄糖衍生物、C8-C22烷基-单-和低聚-糖苷和乙氧基化类似物(其中优选使用葡萄糖作为糖组分);O/W乳化剂如葡糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸甲酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八醇/十六/十八烷基葡糖苷;W/O乳化剂如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯;硫酸盐和磺化衍生物、二烷基磺基琥珀酸盐、琥珀酸二辛酯、烷基月桂基磺酸盐、直链磺化链烷烃、磺化四丙烯磺酸盐、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸的铵盐和乙醇胺盐、月桂基醚硫酸盐、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[Texapon N70]或十四烷基聚氧乙烯醚硫酸钠[Texapon K14S]、磺基丁二酸盐、乙酰基异硫代羟酸酯、链烷醇酰胺硫酸盐、牛磺酸、甲基牛磺酸、咪唑硫酸盐。分子中带有至少一个季铵基和至少一个羧酸根和/或磺酸根的两性离子或两性表面活性剂。
尤其合适的两性离子表面活性剂的实例为甜菜碱类,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵、椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵、椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及椰油酰氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸酯、N-烷基甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱。
适合作为分散剂的温和表面活性剂,即尤其被皮肤良好耐受的表面活性剂的实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、单-和/或二-烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物,后者优选基于小麦蛋白。
非离子型表面活性剂的实例为PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯[Arlacel 165]、PEG-5硬脂酸甘油酯[arlatone 983S]、失水山梨糖醇油酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻醇酸酯[Arlacel 1689]、失水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth 945]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(20)醚[Cetomacrogol Wax]、十六/十八醇和colysorbate 60和PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP 200,Polawax NF]、十六/十八醇和十六/十八烷基多葡糖苷[Emulgade PL 1618]、十六/十八醇和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚[Emulgade 1000NI,Cosmowax]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade FSpecial]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油和十六/十八烷基硫酸钠[Emulgade F]、硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[Emulgator E 2155]、十六/十八醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[Emulsifying wax U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[Hetester PCS]、丙二醇isoceth-3乙酸酯[Hetester PHA]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbritol Wax N 21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2000]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2561]、硬脂酸甘油酯和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚[Teginacid H,C,X]。
阴离子乳化剂的实例为PEG-2硬脂酸酯SE、硬脂酸甘油酯SE[Monelgine,CutinaKD]、丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]、十六/十八醇和十六/十八烷基硫酸钠[Lanette N、CutinaLE、Crodacol GP]、十六/十八醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]、三[羊毛脂醇聚氧化乙烯(4)醚]磷酸酯和硬脂酸乙二醇酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[Teginacid Special]。阳离子酸碱,如十六/十八醇和十六烷基三甲基溴化铵。
脂肪醇的实例为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,包括鲸蜡醇,硬脂醇,十六/十八醇,油醇,辛基十二烷醇,C12-C15醇的苯甲酸酯,乙酰化羊毛脂醇等。
可用于水分散体的聚合物研磨介质为Mn>500g/mol的化妆品可接受的水溶性聚合物,例如:丙烯酸酯(Salcare型)、改性或未改性的多糖、多葡糖苷或黄原胶。此外,可使用烷基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、酰基谷氨酸盐、烷基多葡糖苷、十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚或磷脂。油分散体可包含化妆品可接受的蜡状聚合物或天然蜡作为聚合物研磨介质,从而在加工期间和之后调节粘度。
本发明优选的可用研磨介质为HLB(亲水-亲油平衡)值大于8,更优选大于10的阴离子表面活性剂。
最优选的研磨介质为PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚(获自BASF的Eumulgin L)。
如此获得的微粉化式(1)UV吸收剂通常具有0.02-2μm,优选0.05-1.5μm,更特别地0.1-1.0μm的平均粒度。
式(1)的UV吸收剂也可以以粉末形式干燥使用。为此,对所述UV吸收剂实施已知的研磨方法,例如真空粉化、逆流喷雾干燥等。该粉末具有0.1-2μm的粒度。
式(1)的UV吸收剂也可以以平均粒度小于1000nm且包含聚合物载体的浓缩聚合物含水分散体的形式使用,其通过在式(1)UV吸收剂存在下非均相自由基聚合至少一种烯属不饱和单体,例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸硬脂基酯(SMA)或丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)或其混合物而制备,其中式(1)UV吸收剂与聚合物载体的重量比为大于50份UV吸收剂/100份载体。
在这种情况下,所述含水分散体优选包含浓度为40-50重量%的微粉化颗粒状不溶性式(1)有机UV吸收剂。
或者,所述颗粒状不溶性式(1)UV吸收剂可包封在聚合物载体中。在这种情况下,所述含水分散体优选包含浓度为20-50重量%包封的颗粒状不溶性式(1)UV吸收剂。
双(丁基苯甲酸酯)二氨基三嗪氨基丙基硅氧烷(b18)对应于式(B18)。
Tinosorb S,包封在聚合物基体中的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)(b19)描述于IP.com Journal(2009),9(1B),17(Tinosorb S aqua,BASF)中。
2-(2H-苯并***-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚(b20)对应于下式:
3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-甲基苯酯(b21)对应于下式:
优选地,本发明的化妆品或药物组合物包含至少3种UV过滤剂的混合物,包括:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);和
(UV3)选自如下的过滤剂:
(UV31)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV32)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV33)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);和
(UV3)选自如下的过滤剂:
(UV31)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV32)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV33)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV34)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯;
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV3)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV3)选自如下的UV过滤剂:
(UV31)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV32)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV33)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV34)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV35)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);和
(UV3)选自如下的UV过滤剂:
(UV31)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV32)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV33)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV34)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2)。
优选地,本发明的化妆品或药物组合物包含至少4种UV过滤剂的混合物,包括:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV42)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV43)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV44)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV42)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV43)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV3)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV4)乙基己基三嗪酮(b4)。
优选地,本发明的化妆品或药物组合物包含至少5种UV过滤剂的混合物,包括:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯基(b10);
(UV42)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV43)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV5)选自如下的UV过滤剂:
(UV51)水杨酸乙基己基酯(b7);
(UV52)三联苯基三嗪(b13);
(UV53)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(b9);
(UV54)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(b3);
(UV55)苯基苯并咪唑磺酸(b11);
(UV56)二氧化钛(b12);
(UV57)水杨酸高孟艹酯(b8);
(UV58)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮(b14);和
(UV59)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5)
(UV42)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV5)选自如下的UV过滤剂:
(UV51)水杨酸乙基己基酯(b7);
(UV52)三联苯基三嗪(b13);
(UV53)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(b9);
(UV54)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(b3);
(UV55)苯基苯并咪唑磺酸(b11);
(UV56)二氧化钛(b12);
(UV57)水杨酸高酯(b8);
(UV58)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮(b14);和
(UV59)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
优选地,UV过滤剂(b10)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚、(b13)三联苯基三嗪和(b14)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮以其微粉化状态存在于所述化妆品或药物组合物中。
丙二酸亚苄基酯(b16)优选对应于下式:
其中:
R1为甲基、乙基、丙基或正丁基;
如果R1为甲基,则
R为叔丁基;式(2a)
的基团或式(2b)的基团其中
R2和R3各自独立地为氢或甲基;
R4为甲基、乙基或正丙基;
R5和R6各自独立地为氢或C1-C3烷基;
如果R1为乙基、丙基或正丁基,则
R为异丙基。
优选地,UV过滤剂(b16)对应于式(2),其中:
R1为甲基、乙基、丙基或正丁基;
如果R1为甲基,则
R为叔丁基;式(2a)的基团
或式(2b)的基团其中
R2和R3,各自独立地为氢或甲基;
R4为甲基、乙基或正丙基;
R5和R6各自独立地为氢或C1-C3烷基;
如果R1为乙基、丙基或正丁基,则
R为异丙基。
优选地,在式(2)中:
R为下式的基团
且R1为甲基。
最优选为如下的式(2)化合物,其中在式(2a)中,R2或R3中的至少一个为甲基。
最优选还有如下的式(2)化合物,其中在式(2a)中,R2和R3为甲基。
优选还有如下的式(2)化合物,其中:
R1为乙基、丙基或正丁基;且
R为异丙基。
式(2)化合物的实例列在下表1中:
最优选的亚苄基丙二酸酯(b16)为下式的化合物:
本发明的化妆品或药物组合物尤其可用于保护对紫外光敏感的有机材料,尤其是人类和动物皮肤和毛发,从而防止UV辐射的作用。因此,该类UV过滤剂组合适于作为化妆品、药物和兽医制剂中的光保护试剂。
本发明的化妆品或药物组合物基于所述组合物的总重量包含0.1-15重量%,优选0.5-10重量%UV吸收剂混合物(a)和(b)以及化妆品耐受的助剂。
本发明的化妆品或药物组合物可通过使用常规方法将所述UV吸收剂与助剂物理混合而制备,例如将各组分简单地搅拌在一起,尤其是利用已知化妆品UV吸收剂如甲氧基肉桂酸乙基己基酯的溶解性质。所述UV吸收剂可例如在不进一步处理下使用。
或者,所述UV过滤剂,优选UV过滤剂(b10)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚、(b13)三联苯基三嗪和(b14)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮可以以其微粉化状态或以粉末形式使用。
除其他性质之外,本发明的化妆品或药物组合物可用作自由基清除剂,从而在用于合适的化妆品载体中时显著减少皮肤中的UV诱导的自由基数量。
除本发明的UV吸收剂组合之外,所述化妆品组合物可包含一种或多种下述物质类别的其他UV保护剂:对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、3-咪唑-4-基水杨酸和酯、丙烯酸和酯、苯并呋喃衍生物、聚合物UV吸收剂、樟脑衍生物、包封的UV吸收剂和4,4-二苯基-1,3-丁二烯衍生物。
尤其优选下表3中所示的光保护剂:
如果本发明的组合物为含水和含油的乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液),则其包含例如占该组合物总重量的0.1-30重量%,优选0.1-15重量%,尤其是0.5-10重量%的组分(a)和(b)的混合物;占该组合物总重量的1-60重量%,尤其是5-50重量%,优选10-35重量%的至少一种油组分;占该组合物总重量的0-30重量%,尤其是1-30重量%,优选4-20重量%的至少一种乳化剂;占该组合物总重量的10-90重量%,尤其是30-90重量%的水;和0-88.9重量%,尤其是1-50重量%的其他化妆品可耐受的助剂。
含油组合物(例如油、W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)的合适油组分例如为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇;直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯,支化C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯;直链C6-C24脂肪酸与支化醇,尤其是2-乙基己醇的酯;羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯;直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)和/或Guerbet醇的酯;基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯;基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单/二/三酯;C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯;C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支化醇的酯,或者与具有2-10个碳原子且具有2-6个羟基的多元醇的酯;植物油(例如葵花油、橄榄油、大豆油、菜籽油、杏仁油、霍霍巴油、橙油、小麦胚芽油、花生仁油,和椰子油的液体组分);支化伯醇;取代的环己烷;直链和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯;Guerbet碳酸酯;苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如TN);直链或支化、对称或非对称的具有总计12-36个碳原子,尤其是12-24个碳原子的二烷基醚,例如二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、二正月桂基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正月桂基醚、正己基正十一烷基醚、二叔丁基醚、二异戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚;环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物;硅油和/或脂族或环烷烃。还重要的是脂肪酸与具有3-24个碳原子的醇的单酯。该组物质包括具有8-24个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕烯酸(gadoleic acid)、山萮酸和芥酸及其工业级混合物(例如在加压去除天然脂肪和油中、在还原来自Roelen羰基合成的醛中或在不饱和脂肪酸二聚中获得)与醇如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇,肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、鳕烯醇(gadoleyl alcohol)、山萮醇、瓢儿菜醇和巴西基醇(brassidyl alcohol)及其工业级混合物(例如在高压氢化基于脂肪和油的工业级甲基酯或来自Roelen羰基合成的醛中以及在不饱和脂肪醇二聚中作为单体组分获得)。尤其重要的为肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸C16-C18烷基酯、硬脂酸2-乙基己基酯、油酸十六烷基酯、甘油三辛酸酯、椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯和硬脂酸正丁基酯。可使用的其他油组分为二羧酸酯,例如己二酸二正丁基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二异十三烷基酯;以及二醇酯,例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。优选的一元或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨糖醇。还可使用一种或多种烷基羧酸的二和/或三价金属盐(碱土金属,尤其为Al3+)。
油组分可以以例如1-60重量%,尤其是5-50重量%,优选10-35重量%的量使用,基于所述组合物的总重量。
可将任何通常可用的乳化剂用于本发明的化妆品组合物中。
合适的乳化剂例如为选自如下组的非离子表面活性剂:
-2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、与具有12-22个碳原子的脂肪酸,以及与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物,例如十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚或十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚;
-1-30mol氧化乙烯与具有3-6个碳原子的多元醇,尤其是与甘油的加成产物的C12-C22脂肪酸单酯和二酯;
-具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨糖醇单酯和二酯及其氧化乙烯加成产物,例如硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、油酸脱水山梨糖醇酯或倍半油酸脱水山梨糖醇酯;
-C8-C22烷基单苷和低聚苷及其乙氧基化类似物,优选低聚度为1.1-5,尤其为1.2-1.4,且优选使用葡萄糖作为糖组分;
-2-60mol,尤其是15-60mol氧化乙烯与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
-多元醇酯,尤其是聚甘油酯,例如二异硬脂酰聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、二异硬脂酸三甘油基酯、聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯或二聚亚油酸聚甘油基酯。选自多种这些物质类别的化合物的混合物也是合适的;
-基于直链、支化、不饱和或饱和C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,例如聚甘油基-2-二羟基硬脂酸酯或聚甘油基-2-二蓖麻醇酸酯;
-单、二和三烷基磷酸酯以及单、二和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐;
-羊毛蜡醇;
-一种或多种天然衍生物的乙氧基化酯,例如氢化蓖麻油的聚乙氧基化酯;
-硅油乳化剂,例如硅酮多元醇;
-聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和相应的衍生物,例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇;
-季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯(参见DE-A-1 165 574)和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯,例如聚甘油基-3-葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油基-3-葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯或二椰油基季戊四醇二硬脂基柠檬酸酯;以及
-聚乙二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油单和二酯以及脱水山梨糖醇单和二酯的加成产物,或者与蓖麻油的加成产物是已知的市售产品。其通常为同系混合物,其平均烷氧基化度对应于用来实施加成反应的氧化乙烯和/或氧化丙烯和底物量的比例。氧化乙烯与甘油的加成产物的C12-C18脂肪酸单和二酯例如由DE-A-2 024051作为化妆品制剂的脂肪恢复性物质已知。
C8-C18烷基单苷和低聚苷、其制备及其用途是现有技术所已知的。其尤其通过使葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而制备。合适的苷基包括其中环状糖基与脂肪醇以苷形式键接的单苷,以及优选具有至多约8的低聚度的低聚苷。低聚度是基于该类工业级产品通常所具有的同系物分布的统计平均值。
还可使用两性离子表面活性剂作为乳化剂。术语“两性离子表面活性剂”尤其是指分子中带有至少一个季铵基和至少一个羧酸根和/或磺酸根的表面活性化合物。尤其合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱类,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰油烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵,以及各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,以及椰油酰氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。尤其优选由CTFA名称椰油酰氨基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。同样适于作为乳化剂的有两性表面活性剂。两性表面活性剂应理解为尤其意指分子中除包含C8-C18烷基或酰基之外还包含至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基且能形成内盐的那些。合适的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,其各自在烷基中具有约8-18个碳原子。
尤其优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。除两性表面活性剂之外,还考虑季化乳化剂,尤其优选酯季化物类型的那些,优选甲基季化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
优选非离子表面活性剂,优选具有8-22个碳原子和4-30个EO单元的乙氧基化脂肪醇。
乳化剂可例如以基于所述组合物的重量为1-30重量%,尤其是4-20重量%,优选5-10重量%的量使用。然而,还可原则上不使用乳化剂。
本发明的组合物,例如霜、凝胶、洗液、酒精溶液和水/酒精溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制剂、粉末或油膏可额外包含温和表面活性剂、富脂剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、聚硅氧烷化合物、脂肪、蜡、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、驱虫剂、自黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等作为其他助剂和添加剂。
适合用作富脂剂的物质例如有羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或丙烯酸化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时用作泡沫稳定剂。
合适的温和表面活性剂,即尤其被皮肤良好耐受的表面活性剂的实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、甘油单酯硫酸盐、单-和/或二-烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物,后者优选基于小麦蛋白。
合适的珠光蜡例如为:亚烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸甘油单酯;多价、未取代或羟基取代羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;脂肪族物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,其总共具有至少24个碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸,具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物,及其混合物。
合适的稠度调节剂尤其为具有12-22个碳原子,优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇,此外还有偏甘油酯、脂肪酸和羟基脂肪酸。优选该类物质与烷基低聚葡糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合。合适的增稠剂包括例如Aerosil类型(亲水性硅酸)、多糖,尤其是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟甲基纤维素,以及较高分子量的聚乙二醇脂肪酸单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如获自Goodrich的或获自Sigma的)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性剂,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯,脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯,具有严格同系物分布的脂肪醇乙氧基化物,烷基低聚葡糖苷以及电解质如氯化钠或氯化铵。
合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物,例如可由Amerchol以商品名Polymer400获得的季铵化羟甲基纤维素,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(BASF),聚乙二醇和胺的缩合产物,季铵化的胶原蛋白多肽,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白(L/Grünau),季铵化的小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子硅氧烷聚合物,例如酰胺基聚甲基硅氧烷,己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(/Sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550/Chemviron),聚氨基聚酰胺,例如如FR-A-2 252 840中所述,及其交联的水溶性聚合物,阳离子甲壳素衍生物,例如季铵化的壳聚糖,任选作为微晶分布;二卤代烷烃如二溴丁烷与双-二烷基胺如双(二甲氨基)-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜尔胶,例如获自Celanese的C-17、C-16,季铵盐聚合物,例如获自Miranol的A-15、AD-1、AZ-1。
合适的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物,甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯,未交联的聚丙烯酸和用多元醇交联的聚丙烯酸,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物,以及任选衍生化的纤维素醚和聚硅氧烷。
合适的聚硅氧烷化合物例如为二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,环状聚硅氧烷,以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物,其在室温下可呈液态或树脂形式。合适的还有西甲硅油(simethicone),其为平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。Todd等人对合适挥发性聚硅氧烷的详细调查另外可参见Cosm.Toil.91,27(1976)。
脂肪的典型实例为甘油酯,且作为蜡尤其考虑蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、石蜡、氢化蓖麻油和脂肪酸酯,或在室温下为固体且任选与亲水性蜡组合的微晶蜡,例如十六/十八醇或偏甘油酯。脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸或蓖麻醇酸的镁、铝和/或锌盐可用作稳定剂。
生物源活性成分应理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、伪神经酰胺、精油、植物提取物和维生素复合物。
合适的除臭活性成分例如为:止汗剂,如水合氯化铝(参见J.Soc.Cosm.Chem.24,281(1973))。以Hoechst AG,Frankfurt(FRG)的商品名已知且可商购获得的对应于式Al2(OH)5Cl×2.5H2O的水合氯化铝是尤其优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26,531(1975))。除了水合氯化物(chlorohydrate)以外,还可使用乙酸羟基铝和酸性铝/锆盐。酯酶抑制剂可作为其他除臭活性成分加入。该类抑制剂优选为柠檬酸三烷基酯,如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯,尤其是柠檬酸三乙基酯(CAT,Henkel KGaA,Düsseldorf/FRG),其抑制酶活性且因此减少气味形成。其他合适的酯酶抑制剂为甾醇硫酸盐或磷酸盐,例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸盐或磷酸盐,二羧酸及其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响微生物菌群和杀灭汗分解细菌或抑制其生长的抗菌活性成分同样可存在于所述制剂中(尤其是在棒状制剂中)。实例包括壳聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太。5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚(BASF)也已经证实特别有效。
合适的去头屑剂例如为氯咪巴唑,羟甲辛吡酮(octopirox)和硫氧吡啶锌。常规成膜剂包括例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季铵化纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。水相的合适溶胀剂为蒙脱土、粘土矿物质、Pemulen以及Carbopol的烷基改性类型(Goodrich)。其他合适的聚合物和溶胀剂可参见R.Lochhead在Cosm.Toil.108,95(1993)中的综述。
除主要光防护物质外,还可以使用抗氧化剂类型的次要光防护物质,其中断UV辐射穿透皮肤或头发时引发的光化学反应链。该类抗氧化剂的典型实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽,如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖(aurothioglycose)、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油基、胆甾醇基和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐);以及极小耐受量(例如pmol至μmol)的磺酰亚胺(Sulfoximine)化合物(如丁硫氨酸磺基肟(buthioninesulfoximine)、高半胱氨酸磺基肟(homocysteine sulfoximine)、丁硫氨酸砜(buthioninesulfone)、五-、六-、七硫氨酸磺基肟(penta-,hexa-,heptathioninsulfoximine));以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)以及苯偶姻树脂的苯甲酸松柏醇酯、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、树脂状去甲二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基苯丁酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物岐化酶、N-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]磺胺酸(及其盐,例如钠盐)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、茋及其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和这些提到的活性成分的根据本发明合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。还可提及HALS(=“受阻胺光稳定剂”)化合物。所存在的抗氧化剂的量通常为本发明化妆品组合物重量的0.001-30重量%,优选为0.01-3重量%。
为了改善流动行为,还可使用水溶助长剂,例如乙醇、异丙醇或多元醇。适于该目的的多元醇优选包含2-15个碳原子和至少两个羟基。
所述多元醇还可包含其他官能团,尤其是氨基,和/或可用氮改性。典型实例如下:
-甘油;
-亚烷基二醇,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100-1000道尔顿的平均分子量的聚乙二醇;
-具有1.5-10的固有缩合度的工业级低聚甘油混合物,例如具有40-50重量%二甘油含量的工业级二甘油混合物;
-羟甲基化合物,尤其是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
-低级烷基葡糖苷,尤其是在烷基中具有1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基葡糖苷;
-具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇;
-具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
-氨基糖,例如葡糖胺;
-二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。
合适的防腐剂包括例如苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸,以及Cosmetics Regulations,Schedule 6,Parts A and B中所列的其他物质列别。
合适的芳香油为天然和/或合成芳香物质的混合物。天然芳香物质的代表物例如为来自以下的提取物:花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依兰),茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶),果实(茴香子、芫荽、芡蒿子(caraway)、刺柏),果皮(香柠檬、柠檬、柑橘),根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲),木(松木、檀香木、愈创木、柏木、蔷薇木),草本植物和禾本植物(龙嵩、香茅、鼠尾草、百里香),针叶和枝桠(云杉、松、欧洲赤松、山松(mountain pine)),树脂和香脂(古篷香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、防风根)。还考虑动物原料,例如灵猫香和海狸香。典型的合成芳香物质例如为酯、醚、醛、酮、醇或烃类产品。
酯类芳香物质化合物例如为乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。醚包括例如苄基乙基醚;醛包括例如具有8-18个烃原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括例如茴香脑(anethol)、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品油;烃主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用一起产生诱人气味的各种芳香物质的混合物。主要用作芳香组分的较低挥发度的香精油也适合作为芳香油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、肉桂叶油、椴树花油、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、Sandelice、柠檬油、红橘油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、女贞醛(cyclovertal)、杂薰衣草油、香紫苏油(muscatel sage oil)、β-突厥酮、波旁香叶油(bourbon geranium oil)、水杨酸环己酯、vertofix coeur、龙涎酮(iso-E-Super)、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、γ-甲基紫罗兰酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄基酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat,单独或彼此混合。
作为着色剂物质,可使用例如公开文献Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft,“Kosmetische”,Verlag Chemie,Weinheim,1984,第81-106页中所汇编的对化妆品目的合适且许可的物质。着色剂通常以基于总混合物为0.001-0.1重量%的浓度使用。
抑菌剂的典型实例为对***具有特定作用的防腐剂,如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚,洗必太(1,6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4,4’-三氯二苯脲)。
大量的芳香物质和精油也具有抗微生物性能。典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。感兴趣的天然除臭剂是存在于椴树花油中的萜烯醇金合欢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)。甘油单月桂酸酯也被证实为一种抑菌剂。所存在的其他抑菌剂的量基于本发明化妆品组合物的固含量通常为0.1-2重量%。
此外,本发明的化妆品组合物可包含作为助剂的消泡剂如聚硅氧烷,结构化剂(structurants)如马来酸,增溶剂如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇,遮光剂如胶乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物,配位剂如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酸或膦酸,气雾剂如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、N2或空气,作为氧化染料前体的所谓偶联剂和显影剂组分,作为还原剂的硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或α-巯基乙烷磺酸,或作为氧化剂的例如过氧化氢、溴酸钾或溴酸钠。
驱虫剂例如为N,N-二乙基间甲苯酰胺,1,2-戊二醇或驱虫剂3535。
合适的自黑剂为二羟基丙酮、赤藓酮糖或二羟基丙酮与赤藓酮糖的混合物。
本发明的化妆品配制剂包含在宽范围的化妆品制剂,尤其是下列制剂中:
-皮肤护理制剂,例如片剂或液体皂、合成洗涤剂或洗涤膏形式的皮肤洗涤和清洁制剂,
-沐浴制剂,例如液体(泡沫浴、乳液、淋浴制剂)或固体沐浴制剂,例如洗浴块和浴盐;
-皮肤护理制剂,例如润肤乳液、多重乳液或润肤油;
-化妆个人护理制剂,例如日霜或粉霜、擦面粉(散粉或粉饼)、胭脂或粉底霜形式的面部彩妆,眼部护理制剂,例如眼影制剂、睫毛膏、眼线、眼霜或眼线膏;唇部护理制剂,例如唇膏、唇彩、唇线笔;指甲护理制剂,如指甲油、洗甲油、指甲硬化剂或去角质层剂;
-足部护理制剂,例如足浴剂、足粉、护足霜或足部香膏、专用除臭剂和止汗剂或去茧制剂;
-光防护制剂,如防晒乳、液、霜或油、防晒隔离霜或热带制剂(tropicals)、晒前制剂或晒后制剂;
-皮肤美黑制剂,例如自黑霜;
-脱色素制剂,例如皮肤漂白制剂或皮肤增亮制剂;
-驱虫剂,例如驱虫油、液、喷雾或棒;
-除臭剂,如除臭喷雾、泵作用喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠;
-止汗剂,例如止汗棒、霜或走珠;
-清洁和护理粉刺皮肤的制剂,例如合成清洁剂(固体或液体)、剥离或擦洗制剂或剥离面膜;
-化学形式的除毛制剂(脱毛),例如除毛粉、液体除毛制剂、霜或糊形式的除毛制剂、凝胶形式或气溶胶形式的除毛制剂;
-剃须制剂,例如剃须皂、泡沫剃须膏、非泡沫剃须膏、泡沫和凝胶、干剃须用的须前制剂、须后水或须后液;
-芳香制剂,如香水(古龙水(eau de Cologne)、淡香水(eau de toilette)、淡香精(eau de parfum)、淡香精(parfum de toilette)、香精),芳香油或芳香乳;
-头发处理化妆制剂,如洗发水和护发素形式的洗发制剂,护发制剂,如预处理制剂、生发油、造型膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂,头发结构化制剂,如用于持久卷发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,发用泡沫,喷发胶,漂白制剂,如过氧化氢溶液、增亮洗发水、漂白霜、漂白粉、漂白膏或油,暂时、半持久或持久头发着色剂,包含自氧化染料或天然头发着色剂如指甲花染料或春黄菊的制剂。
所列举的最终配制剂可以以宽范围的呈现形式存在,例如:
-液体制剂形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液以及所有类型的微乳液,
-凝胶形式,
-油、霜、乳或液形式,
-粉末、漆、片剂或彩妆形式,
-棒形式,
-喷雾(使用气雾剂气体的喷雾或泵作用喷雾)或气溶胶形式,
-泡沫形式,或
-膏形式。
重要的皮肤化妆品组合物为光防护制剂,如防晒乳、液、霜、油、防晒隔离霜或热带制剂、晒前制剂或晒后制剂,以及皮肤美黑制剂,例如自黑霜。特别感兴趣的是防晒霜、防晒液、防晒油、防晒乳和喷雾形式的防晒制剂。
重要的头发化妆品组合物为上述头发处理制剂,尤其是洗发水形式的头发洗涤制剂,护发素,头发护理制剂如预处理制剂、生发油、造型膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,发用泡沫和喷发胶。特别感兴趣的是洗发水形式的头发洗涤制剂。
洗发水例如具有下列组成:0.01-5重量%本发明的UV吸收剂组合物,12.0重量%月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸钠,4.0重量%椰油酰氨基丙基甜菜碱,3.0重量%氯化钠,以及加至100%的水。
尤其可使用下列发用化妆品配制剂:
a1)自发乳化原料配制剂,其包含本发明的UV吸收剂、PEG-6-C10羰基合成醇和脱水山梨糖醇倍半油酸酯,向其中加入水和任何所需的季铵化合物,例如4%貂油酰氨基丙基二甲基-2-羟基乙基氯化铵或季铵80;
a2)自发乳化原料配制剂,其包含本发明的UV吸收剂、柠檬酸三丁酯和PEG-20-脱水山梨糖醇单油酸酯,向其中加入水和任何所需的季铵化合物,例如4%貂油酰氨基丙基二甲基-2-羟基乙基氯化铵或季铵80;
b)处于丁基三甘醇和柠檬酸三丁酯中的本发明UV吸收剂的1/4掺杂溶液;
c)包含本发明UV吸收剂和正烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
A.制备实施例
制备微粉化的UV吸收剂分散体
将100份式(1)化合物与作为研磨介质的硅酸锆珠(直径:0.1-4mm)、分散剂(15份PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚)和水(85份)一起在球磨机中研磨至d50=130nm的平均粒度。然后向分散体中添加苯甲酸以作为防腐剂。可任选使用增稠剂(黄原胶,PVP)。
根据该方法,获得式(1)UV吸收剂的微颜料分散体。
B.配制剂实施例
在下文实施例中,百分比涉及重量。所用的微粉化亚苯基双-二苯基三嗪化合物的量对应于纯物质。
标注:
*颗粒状有机填料50-200nm,含水分散体,活性成分40-50重量%
**颗粒状有机填料50-200nm,包封的活性成分20重量%
***颗粒状无机填料10-200nm,活性成分80-100重量%
O/W配制剂
阴离子体系乳化剂
O/W配制剂
非离子体系乳化剂
O/W配制剂
凝胶
O/W配制剂
无乳化剂
喷雾配制剂
经典
喷雾配制剂
起泡
喷雾配制剂
连续
W/O配制剂
W/Si配制剂
唇膏配制剂
含水凝胶配制剂
彩妆配制剂
Pickering配制剂
微乳液配制剂
阳离子配制剂
Si/W配制剂
O/W配制剂
阴离子体系乳化剂
脚注:a)颗粒状有机填料50-200nm,含水分散体,活性成分20-30重量%
评价体外防晒因子(SPF)的测量方法
最终产物在PMMA板上的施用率为1.3mg/cm2
使用Labsphere UV-1000S透射率分析仪分析UV透射率。
S P F = ∫ 290 n m 400 n m E λ · S λ · d λ ∫ 290 n m 400 n m E λ · S λ · T λ · d λ
其中Eλ=红斑作用光谱;Sλ=阳光辐照度;且Tλ=样品的光谱透射率。
评价体外UVA防护因子(UVA PF)的方法
最终产物在PMMA板上的施用率为1.3mg/cm2
使用Labsphere UV-1000S透射率分析仪分析UV透射率。
借助阳光模拟器如Atlas Suntest CPS+实施预照射步骤(考虑防晒产品的光稳定性)。
P F U V A = Σ 320 400 Δ λ Σ 320 400 T λ · Δ λ = 1 T m
其中Tλ=在波长λ处的防晒产品透射率,Tm=UVA范围内的透射率数据的算数平均值。
临界波长
临界波长是防晒产品允许10%光线透射时的波长。具有超过370nm临界波长的防晒产品被FDA认为能提供优异的UV防护。

Claims (22)

1.化妆品或药物组合物,其包含如下的UV过滤剂组合:
(a)对应于下式且呈颗粒形式的5,6,5',6'-四苯基-3,3'-(1,4-亚苯基)双(1,2,4-三嗪)的含水分散体;
(b)选自如下的UV过滤剂:
(b1)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;
(b2)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;
(b3)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮;
(b4)乙基己基三嗪酮;
(b5)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯;
(b6)甲氧基肉桂酸乙基己基酯;
(b7)水杨酸乙基己基酯;
(b8)水杨酸高酯;
(b9)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯;
(b10)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚;
(b11)苯基苯并咪唑磺酸;
(b12)二氧化钛;
(b13)三联苯基三嗪;和
(b14)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮;
(b15)BBDAPT;4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯;
(b16)丙二酸亚苄基酯;和
(b17)部花青衍生物;
(b18)双(丁基苯甲酸酯)二氨基三嗪氨基丙基硅氧烷;
(b19)包封在聚合物基体中的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;
(b20)2-(2H-苯并***-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚;和
(b21)3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-甲基苯酯,
其中所述组合物包含UV过滤剂(b1)-(b17)中的至少两种;且
其中所述组合物还包含药物或化妆品可接受的赋形剂。
2.根据权利要求1的化妆品或药物组合物,其中组分(a)为包含40-50重量%浓度的式(1)UV过滤剂的含水分散体。
3.根据权利要求1或2的化妆品或药物组合物,其中组分(a)的含水分散体包含选自PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚的分散剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的化妆品或药物组合物,其中式(1)的化合物以微粉化状态存在。
5.根据权利要求1-4中任一项的化妆品或药物组合物,其中组分(a)的平均粒度为0.02-2微米。
6.根据权利要求1的化妆品或药物组合物,其中组分(a)为包含20-50重量%浓度的包封在聚合物载体中的式(1)UV过滤剂的含水分散体。
7.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);和
(UV3)选自如下的过滤剂:
(UV31)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV32)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV33)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
8.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);和
(UV3)选自如下的过滤剂:
(UV31)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV32)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV33)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV34)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯。
9.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV3)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2)。
10.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV3)选自如下的UV过滤剂:
(UV31)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV32)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV33)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV34)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV35)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
11.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15);和
(UV3)选自如下的UV过滤剂:
(UV31)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV32)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV33)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV34)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2)。
12.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV42)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV43)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV44)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
13.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV42)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV43)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
14.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV3)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV4)乙基己基三嗪酮(b4)。
15.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b1);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);和
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯基(b10);
(UV42)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);和
(UV43)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV5)选自如下的UV过滤剂:
(UV51)水杨酸乙基己基酯(b7);
(UV52)三联苯基三嗪(b13);
(UV53)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(b9);
(UV54)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(b3);
(UV55)苯基苯并咪唑磺酸(b11);
(UV56)二氧化钛(b12);
(UV57)水杨酸高酯(b8);
(UV58)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮(b14);和
(UV59)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
16.根据权利要求1-6中任一项的化妆品或药物组合物,其包含:
(UV1)式(1)的亚苯基双-二苯基三嗪(a);
(UV2)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚(b10);
(UV3)乙基己基三嗪酮(b4);
(UV4)选自如下的UV过滤剂:
(UV41)二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(b5);
(UV42)丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(b2);和
(UV5)选自如下的UV过滤剂:
(UV51)水杨酸乙基己基酯(b7);
(UV52)三联苯基三嗪(b13);
(UV53)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(b9);
(UV54)二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(b3);
(UV55)苯基苯并咪唑磺酸(b11);
(UV56)二氧化钛(b12);
(UV57)水杨酸高酯(b8);
(UV58)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮(b14);和
(UV59)4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅烷基]丙基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双苯甲酸二丁酯(b15)。
17.根据权利要求1-16中任一项的化妆品或药物组合物,其中UV过滤剂(b10)亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚、(b13)三联苯基三嗪和(b14)(2-{4-[2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酰基]-哌嗪-1-羰基}-苯基)-(4-二乙氨基-2-羟基苯基)-甲酮以其微粉化状态存在于所述化妆品或药物组合物中。
18.一种制备包含微粉化不溶性式(1)的有机UV吸收剂的含水分散体的方法,所述方法包括在研磨装置中在1-50重量%研磨介质存在下研磨呈粗颗粒形式的不溶性有机UV吸收剂。
19.根据权利要求18的方法,其中所述研磨装置选自喷射磨机、球磨机、振动磨机和锤磨机。
20.根据权利要求18或19的方法,其中所述研磨介质选自阴离子、非离子或两性表面活性剂,乳化剂和聚合物研磨介质。
21.根据权利要求20的方法,其中所述研磨介质为PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚。
22.根据权利要求18-21中任一项的方法,其中式(1)的化合物具有0.02-2μm的粒度。
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