CN106133197B - 表面保护剂组合物、使用该组合物的电连接结构和该电连接结构的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种表面保护剂组合物、使用该组合物的电连接结构、和电连接结构的制造方法,所述表面保护剂组合物抑制了邻接的不同种金属部件由于其间的腐蚀电流而导致的腐蚀。该表面保护剂组合物和具有包含该表面保护剂组合物的表面保护层的电连接结构中,该表面保护剂组合物通过以下方式得到:在(a)润滑油基油中掺入(b)规定量的选自特定的磷化合物及其金属盐或胺盐的至少一种化合物、以及(c)规定量的酰胺化合物;当成分(b)不含磷化合物的金属盐时,还掺入(d)规定量的特定金属水杨酸盐和/或其(高)碱性盐。
Description
技术领域
本发明涉及表面保护剂组合物、使用该组合物的电连接结构和该电连接结构的制造方法,更具体而言,本发明涉及对金属部件的腐蚀抑制能力方面优异的表面保护剂组合物、使用该组合物的电连接结构和该电连接结构的制造方法。
背景技术
在端子与电线、或端子之间的嵌合部等两个金属部件电连接的部位处,存在构成端子和电线的材料、构成端子和对向端子之一的材料、或构成端子的金属板和形成在该金属板表面的镀层的材料由不同种金属构成的情况。
当将由不同种金属构成的部件设置在彼此接近的位置时,有可能因为附着于不同种金属之间的水(特别是含有离子的水溶液,例如氯化物)而导致腐蚀电流在其间流动。为了防止该问题,已实施了向端子之间的连接部等处涂布润滑脂等物质的方案(参见例如专利文献1)。
还提出了一种表面处理剂,其含有30~95质量%的沸点在300℃以下的挥发性液体、1~50质量%的润滑油和/或防锈剂、和0.1~50质量%的具有酰胺基的化合物,通过将待加工材料或机械部件浸渍在该表面处理剂中、或将该表面处理剂涂布在待加工材料或机械部件上后干燥,能够在该材料或部件的表面上形成防锈能力方面优异的薄膜(参见例如专利文献2和3)。然而,难以通过该表面处理剂来防止不同种金属之间的腐蚀电流。
当像专利文献1所记载的那样涂布诸如润滑脂的油成分时,油成分可能会由于其黏性或滴落而损害作业性,进而污染周围的基材。所以,必需将油成分尽量涂薄。然而,如果油成分被涂布得过薄,则会难以在金属表面长时间保持稳定的油膜。特别是在高温条件下,可能发生蒸发或因油成分氧化而导致分子量降低,因此更加难以在金属表面保持稳定的油膜。这是因为油成分不是与金属表面化学结合,而是通过吸引力弱的范德华力黏附于金属表面的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开平5-159846号公报
专利文献2:国际公开第WO2009/022629号
专利文献3:日本专利特开2013-253166号公报
发明内容
本发明所要解决的技术问题
本发明是鉴于上述情况而完成的发明,本发明所要解决的技术问题是提供一种抑制了邻接的不同种金属部件由于这些部件的金属之间的腐蚀电流而导致的腐蚀的表面保护剂组合物,以及提供使用该组合物的电连接结构和该电连接结构的制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究,结果发现,准备含有铜或铜合金的第一金属部件(可在其全体或一部分上形成镀锡层)、与所述第一金属部件电连接的第二金属部件、和形成于所述第一金属部件表面上的表面保护层,所述表面保护层通过涂布具有特定结构的表面保护剂组合物而形成,能够有效地解决上述技术问题,从而完成了本发明。
本发明如下所述:
[1]一种表面保护剂组合物,其包含:
(a)润滑油基油;
(b)选自下述通式(1)表示的磷化合物、下述通式(2)表示的磷化合物、以及它们的金属盐或胺盐中的至少一种化合物,且以组合物的总量为基准,所述化合物的含量以磷元素换算量计,为0.005~4质量%,
[式1]
在通式(1)中,X1、X2和X3分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有一个表示氧原子;R11、R12和R13分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基;
[式2]
在通式(2)中,X4、X5、X6和X7分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有三个表示氧原子;R14、R15和R16分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基;
(c)酰胺化合物,以组合物的总量为基准,所述酰胺化合物的含量为0.1~40质量%,且
在组分(b)既不包含通式(1)表示的磷化合物的金属盐、也不包含通式(2)表示的磷化合物的金属盐的场合下,所述表面保护剂组合物还包含:
(d)具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐,以组合物的总量为基准,上述盐的含量以金属元素计,为0.005~3.0质量%。
[2]根据上述[1]记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物包含(d)具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐,以组合物的总量为基准,上述盐的含量以金属元素计,为0.005~3.0质量%。
[3]根据上述[1]或[2]记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物还包含(e)至少一种分子中具有含氮杂环的金属减活剂,以组合物的总量为基准,所述金属减活剂的含量为0.01~30质量%。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,润滑油基油(a)的100℃下运动粘度为2~50mm2/s。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,润滑油基油(a)的%CP小于90%,所述%CP通过ASTM D3238中规定的方法得到。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,通式(1)表示的磷化合物和通式(2)表示的磷化合物(b)分别是选自它们的金属盐中的至少一种化合物,所述金属盐中的金属选自碱金属、碱土金属、铝、钛和锌。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,通式(1)表示的磷化合物和通式(2)表示的磷化合物(b)分别是选自它们的金属盐中的至少一种化合物,所述金属盐中的金属是钙、镁和锌中的任一种。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,在选自通式(2)表示的磷化合物及其金属盐或胺盐中的至少一种化合物(b)的通式(2)中,X4、X5、X6和X7都是氧原子,R14、R15和R16中的至少一个是含1~30个碳原子的烃基。
[9]根据上述[1]~[7]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,在选自通式(2)表示的磷化合物及其金属盐或胺盐中的至少一种化合物(b)的通式(2)中,X4、X5、X6和X7都是氧原子,R14、R15和R16中的至少一个是含8~30个碳原子的支化烃基。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,酰胺化合物(c)是下述通式(3)~(5)表示的至少一种化合物:
R21-CO-NH-R22 (3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
在通式(3)~(5)中,R21、R22、R23、R24、R25和R26分别独立地表示含5~25个碳原子的饱和或不饱和链状烃基,R22可以是氢原子;且Y31和Y32分别表示选自含1~10个碳原子的亚烷基、亚苯基、含7~10个碳原子的烷基亚苯基的含1~10个碳原子的二价烃基。
[11]根据上述[10]记载的表面保护剂组合物,其中,酰胺化合物(c)是通式(3)~(5)表示的至少一种化合物,且酰胺化合物(c)是R21、R22、R23、R24、R25和R26分别独立地表示含12~20个碳原子的饱和链状烃基或R22是氢原子的酰胺化合物,和/或R21和R22中的至少一个、R23和R24中的至少一个、R25和R26中的至少一个为含12~20个碳原子的不饱和链状烃基的酰胺化合物。
[12]根据上述[1]~[11]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,酰胺化合物(c)是熔点为20~200℃的脂肪酰胺。
[13]根据上述[1]~[12]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐(d)是具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的水杨酸钙、和/或其(高)碱性盐。
[14]根据上述[1]~[13]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐(d)是金属比为1~7.5的具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐。
[15]根据上述[3]~[14]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是选自苯并***类化合物、甲苯基***类化合物、苯并噻唑类化合物、噻二唑类化合物和咪唑类化合物中的至少一种。
[16]根据上述[3]~[15]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是具有含4个以上碳原子的烃基的化合物中的至少一种。
[17]根据上述[3]~[16]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是具有含8个以上碳原子的线性或支化烃基的化合物中的至少一种。
[18]根据上述[1]~[17]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物还包含(f)抗氧化剂,以组合物的总量为基准,所述抗氧化剂的含量为0.01~5质量%。
[19]根据上述[18]记载的表面保护剂组合物,其中,抗氧化剂(f)是选自酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂中的至少一种。
[20]根据上述[18]记载的表面保护剂组合物,其中,抗氧化剂(f)是选自烷基苯酚化合物和双酚化合物中的至少一种。
[21]根据上述[1]~[20]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物还包含(g)增稠剂,以组合物的总量为基准,所述增稠剂的含量为0.1~20质量%。
[22]根据上述[21]记载的表面保护剂组合物,其中,增稠剂(g)是选自聚甲基丙烯酸烷基酯、亚乙基-α-烯烃共聚物及其氢化产物、聚异丁烯及其氢化产物中的至少一种。
[23]根据上述[1]~[22]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物还包含(h)润滑脂,以组合物的总量为基准,所述润滑脂的含量为0.1~10质量%。
[24]根据上述[23]记载的表面保护剂组合物,其中,润滑脂(h)是锂基润滑脂。
[25]根据上述[1]~[24]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物还包含(i)染料。
[26]根据上述[1]~[25]中任一项记载的表面保护剂组合物,其中,所述表面保护剂组合物的熔点为120~150℃。
[27]一种电连接结构,其包括:含有铜或铜合金的第一金属部件、和与所述第一金属部件电连接的第二金属部件,且至少在所述第一金属部件的表面上包含由上述[1]~[26]中任一项记载的表面保护剂组合物构成的表面保护层。
[28]根据上述[27]记载的电连接结构,其中,在含有铜或铜合金的所述第一金属部件的至少一部分上具有镀锡层。
[29]根据上述[27]或[28]记载的电连接结构,其中,所述第二金属部件是铝或铝合金。
[30]根据上述[27]或[28]记载的电连接结构,其中,所述第二金属部件是铝电线或铝合金电线。
[31]根据上述[27]或[28]记载的电连接结构,其中,所述第二金属部件是铜或铜合金。
[32]根据上述[27]或[28]记载的电连接结构,其中,所述第二金属部件是铜电线或铜合金电线。
[33]一种电连接结构的腐蚀抑制方法,所述电连接结构包括:含有铜或铜合金的第一金属部件、和与所述第一金属部件电连接的第二金属部件,其中,所述方法包括:至少在所述第一金属部件的表面上提供由上述[1]~[26]中任一项记载的表面保护剂组合物构成的表面保护层。
[34]根据上述[27]~[32]中任一项记载的电连接结构,其中,表面保护层通过对加热至熔点以上的上述[1]~[26]中任一项记载的表面保护剂组合物进行浸渍涂布来形成。
[35]一种上述[27]~[32]中任一项记载的电连接结构的制造方法,其包括:通过对加热至熔点以上的上述[1]~[26]中任一项记载的表面保护剂组合物进行浸渍涂布来形成表面保护层。
[36]一种车用线束,其包含上述[27]~[32]和[34]中任一项记载的电连接结构。
[37]一种减轻汽车重量的方法,其中,使用上述[36]记载的车用线束。
发明效果
本发明的表面保护剂组合物能够抑制金属部件的电连接结构中金属部件的腐蚀。
本发明的表面保护剂组合物还能够提高金属部件在严苛环境下的耐腐蚀性,从而提高运输装置的配线、例如车用线束的耐久性。
而且,涂布有本发明表面保护剂组合物的电连接结构能够抑制铝(或铝合金)的腐蚀,腐蚀环境下这种腐蚀的抑制一直是难以实现的。
另外,涂布有本发明表面保护剂组合物的电连接结构使得可有效减轻汽车重量的铝(或其合金)能够作为线束的芯线使用,藉此,电连接结构能够有助于减轻汽车的重量,并能够有助于降低汽车的油耗和减少二氧化碳的排放量。
附图的简要说明
[图1]图1是说明本发明的实施方式一的电连接结构的示意图。
[图2]图2是说明本发明的实施方式一的电连接结构的示意图。
[图3]图3是说明本发明的实施方式一的电连接结构的示意图。
[图4]图4是说明本发明的实施方式二的电连接结构的示意图。
具体实施方式
下面,对本发明的内容作更详细的说明。
本发明的表面保护剂组合物含有(a)润滑油基油(在下文中也称为成分(a))。
所使用的成分(a)可以是任意的矿物油、任意的蜡异构化油、任意的合成油、或它们中的两种以上的混合物。
所使用的矿物油的具体例子包括石蜡油、环烷油和正链烷烃,这些矿物油可通过以下方式来获得:在常压或减压下蒸馏原油以提供润滑油馏分,接着通过适当地联用诸如溶剂去沥青化、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸处理和高岭土处理的纯化处理来对其进行纯化。
所使用的蜡异构化油的例子包括通过蜡原料的氢异构化处理所制得的蜡异构化油,例如通过烃油的溶剂脱蜡得到的石油蜡膏(petroleum slack wax)等天然蜡、或通过使一氧化碳和氢的混合物在高温高压下与合适的合成催化剂接触即所谓的费托合成法来形成的合成蜡。当使用蜡膏作为蜡原料时,蜡膏含有大量在润滑油基油中不需要的硫和氮,因此希望根据需要对蜡膏进行氢化以制备硫含量和氮含量降低了的蜡,并将其用作原料。
合成油不受特别限定,所使用的合成油的例子包括聚α-烯烃(例如1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、和乙烯-丙烯低聚物)及其氢化产物、异丁烯低聚物及其氢化产物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(例如戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、和癸二酸二(2-乙基己基)酯)、多元醇酯(例如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、和壬酸季戊四醇酯)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯醚、和聚苯醚。
这些润滑油基油的运动粘度不受特别限定而可被任意确定,通常,100℃下运动粘度优选为1~70mm2/s。100℃下运动粘度进一步优选为2~50mm2/s,因为这样的润滑油基油的挥发性和生产加工性方面优异。
润滑油基油的蜡成分含量优选小于90%,因为这样的表面保护剂组合物的溶解稳定性方面优异。这里的蜡成分含量是指通过ASTM D3238中规定的方法得到的%CP。
所掺合的润滑油基油的量是本发明的组合物的余量,优选至少在15质量%以上。
本发明的表面保护剂组合物含有(b)选自下述通式(1)表示的磷化合物、下述通式(2)表示的磷化合物、以及它们的金属盐或胺盐中的至少一种化合物(在下文中也称为成分(b))。
[式3]
在通式(1)中,X1、X2和X3分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有一个表示氧原子;R11、R12和R13分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基。
[式4]
在通式(2)中,X4、X5、X6和X7分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有三个表示氧原子;R14、R15和R16分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基。
R11~R16表示的含1~30个碳原子的烃基的例子包括烷基、环烷基、烯基、烷基取代的环烷基、芳基、烷基取代的芳基、和芳基烷基。
烷基的例子包括诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、和十八烷基的(线性或支化的)烷基。
环烷基的例子包括含5~7个碳原子的环烷基,例如环戊基、环己基、和环庚基。烷基环烷基的例子包括含6~11个碳原子的烷基环烷基(其中,环烷基上的任意位置都可被烷基取代),例如甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基。
烯基的例子包括诸如丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、和十八碳烯基的(线性或支化的、且可在任意位置具有双键的)烯基。
芳基的例子包括诸如苯基和萘基的芳基。烷基芳基的例子包括含7~18个碳原子的烷基芳基(其中,烷基可以是线性或支化的、且可取代芳基上的任意位置),例如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、和十二烷基苯基。
芳基烷基的例子包括含7~12个碳原子的芳基烷基(其中,烷基可以是线性或支化的),例如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、和苯己基。
R11~R16表示的含1~30个碳原子的烃基优选是含1~30个碳原子的烷基或含6~24个碳原子的芳基,进一步优选为含3~18个碳原子的烷基或含3~18个碳原子的芳基。
在通式(1)中,优选X1~X3中的至少两个表示氧原子,进一步优选其中的三个都表示氧原子。
在通式(2)中,优选X4~X7中的至少两个表示氧原子,进一步优选其中的至少三个表示氧原子,特别优选它们都表示氧原子。
在通式(2)中,优选X4、X5、X6和X7都表示氧原子,且R14、R15和R16中的至少一个表示含1~30个碳原子的烃基;进一步优选X4、X5、X6和X7都表示氧原子,且R14、R15和R16中的至少一个表示含8~30个碳原子的支化烃基。
通式(1)表示的磷化合物的例子包括以下磷化合物。
该磷化合物的例子包括:亚磷酸、单硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸;亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯、和二硫代亚磷酸单酯,其各自具有一个含1~30个碳原子的烃基;亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯、和二硫代亚磷酸二酯,其各自具有两个含1~30个碳原子的烃基;亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯、和二硫代亚磷酸三酯,其各自具有三个含1~30个碳原子的烃基;以及它们的混合物。
通式(2)表示的磷化合物的例子包括以下磷化合物。
该磷化合物的例子包括:磷酸、单硫代磷酸、二硫代磷酸、和三硫代磷酸;磷酸单酯、单硫代磷酸单酯、二硫代磷酸单酯、和三硫代磷酸单酯,其各自具有一个含1~30个碳原子的烃基;磷酸二酯、单硫代磷酸二酯、二硫代磷酸二酯、和三硫代磷酸二酯,其各自具有两个含1~30个碳原子的烃基;磷酸三酯、单硫代磷酸三酯、二硫代磷酸三酯、和三硫代磷酸三酯,其各自具有三个含1~30个碳原子的烃基;以及它们的混合物。
通式(1)或(2)表示的磷化合物的盐的例子包括通过将磷化合物与金属碱基、氨、氮化合物反应以中和残余的酸性氢的一部分或全部而得到的盐,其中金属碱基例如金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐,氮化合物例如只具有一个含1~30个碳原子的烃基或含羟基的烃基的胺化合物。
金属碱基中的金属的具体例子包括:碱金属,例如锂、钠、钾和铯;碱土金属,例如钙、镁和钡;以及重金属,例如锌、铜、铁、铅、镍、银、锰和钼。
氮化合物的具体例子包括氨、一元胺、二元胺和多元胺。
更具体而言,该氮化合物的例子包括具有含1~30个碳原子的烷基的烷基胺(其中,烷基可以是线性或支化的),例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、双十一胺、双十二胺、双十三胺、双十四胺、双十五胺、双十六胺、双十七胺、双十八胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基丁基胺、乙基丙基胺、乙基丁基胺、和丙基丁基胺;具有含2~30个碳原子的烯基的烯胺(其中,烯基可以是线性或支化的),例如乙烯胺、丙烯胺、丁烯胺、辛烯胺、和油烯胺;具有含1~30个碳原子的烷醇基的烷醇胺(其中,烷醇基可以是线性或支化的),例如甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、庚醇胺、辛醇胺、壬醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺、和丙醇丁醇胺;具有含1~30个碳原子的亚烷基的烷二胺,例如甲二胺、乙二胺、丙二胺、和丁二胺;多元胺,例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺;上述一元胺、二元胺或多元胺上具有含8~20个碳原子的烷基或烯基的化合物例如十一烷基二乙胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油烯基二乙醇胺、油烯基丙二胺、和硬酯酰基四亚乙基五胺,和杂环化合物例如N-羟乙基油烯基咪唑啉;这些化合物的环氧烷加成产物;以及它们的混合物。
成分(b)既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。
本发明的表面保护剂组合物中所掺合的磷化合物优选是通过将磷化合物与金属碱基反应以中和残余的酸性氢(即金属盐)的一部分或全部而得到的盐,其中,金属碱基例如金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐,金属碱基中的金属进一步优选是碱金属、碱土金属、铝、钛和锌中的一种,金属碱基中的金属特别优选是钙、镁和锌中的一种。
在本发明的表面保护剂组合物中,以组合物的总量为基准,成分(b)的掺合量以磷元素换算量计在0.005质量%以上,优选在0.01质量%以上,特别优选在0.1质量%以上,且其含量在4质量%以下。当成分(b)的含量以磷元素换算量计小于0.005质量%时,对金属表面的保护效果差,而当含量超过4质量%时,无法得到与掺合量相当的对金属表面的保护效果,因此这两种情况都不优选。
本发明的表面保护剂组合物含有(c)酰胺化合物(在下文中也称为成分(c))。
所使用的成分(c)是具有一个或多个酰胺基(-NH-CO-)的酰胺化合物,优选为下述通式(3)表示的具有一个酰胺基的单酰胺化合物、或下述通式(4)或(5)表示的双酰胺化合物。
R21-CO-NH-R22 (3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
在通式(3)~(5)中,R21、R22、R23、R24、R25和R26分别独立地表示含5~25个碳原子的饱和或不饱和链状烃基,R22可以是氢原子;且Y31和Y32分别表示选自含1~10个碳原子的亚烷基、亚苯基、含7~10个碳原子的烷基亚苯基的含1~10个碳原子的二价烃基。
单酰胺化合物以式(3)表示,构成R21和R23的烃基中的一部分氢可被羟基(-OH)取代。这种单酰胺化合物的具体例子包括:饱和脂肪酰胺,例如月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、和羟基硬脂酰胺;不饱和脂肪酰胺,例如油酰胺和芥酰胺;和具有饱和或不饱和长链脂肪酸和长链胺的取代酰胺化合物,例如硬脂酰基硬脂酰胺、油烯基油酰胺、油烯基硬脂酰胺和硬脂酰基油酰胺。
在酰胺化合物中,优选式(3)中的R21和R22分别独立地表示含12~20个碳原子的饱和链状烃基、或R22表示氢的酰胺化合物,和/或R21和R22中的至少一个表示含12~20个碳原子的不饱和链状烃基的酰胺化合物,具体优选硬脂酰基硬脂酰胺。
双酰胺化合物以二胺的酰胺或二元酸的酰胺的形式由式(4)或(5)表示。在式(4)和(5)中,R23、R24、R25、R26、Y31和Y32所表示的烃基中的一部分氢可被羟基(-OH)取代。
式(4)表示的双酰胺化合物的具体例子包括二硬脂酰乙二胺、二异硬脂酰乙二胺、二油酰乙二胺、二月桂酰甲二胺、二油酰己二胺、二羟基硬脂酰己二胺、和二硬脂酰间苯二甲胺。式(5)表示的酰胺化合物的具体例子包括N,N'-双硬脂酰基癸二酰胺。
在双酰胺化合物中,与单酰胺化合物的情况相似,优选式(4)中的R23和R24以及式(5)中的R25和R26分别独立地表示含12~20个碳原子的饱和链状烃基的酰胺化合物,和/或R23和R24中的至少一个、或R25和R26中的至少一个表示含12~20个碳原子的不饱和链状烃基的酰胺化合物,这种化合物的例子包括二硬脂酰乙二胺。
成分(c)既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。
当酰胺化合物与液态的润滑油基油混合时,会形成常温下呈凝胶状的组合物。即,酰胺化合物组分起到了使液态的润滑油基油在常温下呈半固化(凝胶化)的半固化化合物的作用。考虑到金属的表面保护剂在其发挥作用的常温下呈半固态,且为了在金属表面均匀地形成表面保护层而在高温下的涂布作业中使用液态的表面保护剂,本发明的表面保护剂组合物中所掺合的酰胺化合物的熔点优选为20~200℃,进一步优选为80~180℃,特别优选为120~150℃。酰胺化合物的分子量优选为100~1000,进一步优选为150~800。
在本发明的表面保护剂组合物中,以组合物的总量为基准,成分(c)的掺合量在0.1质量%以上,优选在1质量%以上,进一步优选在5质量%以上。其掺合量在40质量%以下,优选在30质量%以下,进一步优选在20质量%以下。当成分(c)的掺合量小于0.1质量%时,无法在常温下形成凝胶状组合物,而当掺合量超过40质量%时,表面保护剂组合物的作业性差,因此这两种情况都不优选。
当成分(b)既不含有通式(1)表示的磷化合物的金属盐也不含有通式(2)表示的磷化合物的金属盐时,表面保护剂组合物还含有(d)具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的(高)碱性盐(在下文中也称为成分(d))。
当成分(b)含有通式(1)表示的磷化合物的金属盐或通式(2)表示的磷化合物的金属盐时,表面保护剂组合物优选还含有成分(d)。
成分(d)的碱金属或碱土金属的例子包括钠、钾、镁、钡和钙,且特别优选使用钙。
含10~40个碳原子的烷基的例子包括癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基(这些烷基可以是线性或支化的)。
含10~40个碳原子的烯基的例子包括癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基和十八碳烯基(这些烯基可以是线性或支化的、且可在任何位置具有双键)。
成分(d)的制造方法不受特别限定,可使用单烷基水杨酸盐的已知的制造方法。例如,将作为起始材料的酚用等当量的具有10~40个碳原子的烯烃进行烷基化,然后使通过用二氧化碳气体等羧化而得到的单烷基水杨酸、或使通过将作为起始材料的水杨酸用等当量的上述烯烃进行烷基化而得到的单烷基水杨酸等与诸如碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物的金属碱基反应,或者一次形成诸如钠盐或钾盐的碱金属盐后用碱土金属盐对其进行取代。
本发明中的成分(d)包括碱性盐和高碱性盐,所述碱性盐通过对如上所述得到的碱金属或碱土金属的水杨酸盐(中性盐)和过量的碱金属或碱土金属盐或者碱金属或碱土金属碱基(例如碱金属或碱土金属的氢氧化物和氧化物)在水的存在下进行加热来得到,所述高碱性盐通过中性盐和诸如碱金属或碱土金属氢氧化物的碱基在二氧化碳气体、硼酸或硼酸盐的存在下反应来得到。
本发明中所使用的成分(d)优选为(高)碱性盐,且构成成分(d)的诸如碳酸钙的无机化合物相对于有机化合物的金属比优选为1~7.5,进一步优选为1~5,更进一步优选为1~3.5。此处所述的金属比以((高)碱性盐的金属元素的价数)×(金属元素的含量(摩尔%))/(皂基的含量(摩尔%))表示,金属元素是指钙、镁等,皂基是指水杨酸基等。
成分(d)既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。
在本发明的表面保护剂组合物中,以组合物的总量为基准,成分(d)的掺合量以金属元素换算量计优选在0.005质量%以上,其含量优选在3.0质量%以下。当成分(d)的含量在该范围内时,可进一步有利地发挥保护金属表面的效果。
本发明的表面保护剂组合物优选还含有(e)分子中具有含氮杂环的金属减活剂(在下文中也称为成分(e)),以增强保护金属表面的效果。
所使用的成分(e)可以是润滑油等中常用的成分,优选使用苯并***类化合物、甲苯基***类化合物、苯并噻唑类化合物、噻二唑类化合物和咪唑类化合物中的至少一种。本发明的表面保护剂组合物中所掺合的金属减活剂优选是表面保护剂组合物的溶解稳定性方面优异的具有含4个以上碳原子的烃基的金属减活剂,进一步优选是用表面保护剂组合物形成的金属表面保护膜的形成能力方面优异的具有含8个以上碳原子的线性或支化烃基的金属减活剂。
金属减活剂既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。
本发明的表面保护剂组合物中的金属减活剂的掺合量以组合物的总量为基准优选在0.01质量%以上,进一步优选在0.1质量%以上,特别优选在0.2质量%以上。其掺合量优选在30质量%以下,进一步优选在25质量%以下,特别优选在20质量%以下。当金属减活剂的掺合量在该范围内时,可进一步有利地发挥保护金属表面的效果。
本发明的表面保护剂组合物优选还含有(f)抗氧化剂(以下也称为成分(f)),以增强组合物的热稳定性和氧化稳定性。
所使用的成分(f)可以是润滑油中常用的成分,例如酚类化合物和胺类化合物。其中,优选诸如受阻酚化合物的烷基苯酚化合物和双酚化合物。
其具体例子包括:诸如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的烷基苯酚化合物;诸如亚甲基-4,4-双酚(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)的双酚化合物;诸如苯基-α-萘胺的萘胺化合物;二烷基二苯胺化合物;诸如二-2-乙基己基二硫代磷酸锌的二烷基二硫代磷酸锌化合物;以及(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)脂肪酸(例如丙酸)与单羟基或多羟基醇的酯,其中单羟基或多羟基醇例如甲醇、十八醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、三甘醇和季戊四醇。
可从其中任选一种或两种以上的抗氧化剂以任意的量掺合,且其含量以组合物的总量为基准,通常优选为0.01~5.0质量%。
本发明的表面保护剂组合物优选还含有增稠剂(以下也称为成分(g)),以增强组合物的表面保护能力。
成分(g)的具体例子包括:所谓的非分散型粘度指数改进剂,例如选自各种甲基丙烯酸酯中一种或两种以上的单体的共聚物如聚甲基丙烯酸烷基酯及其氢化产物;和所谓的分散型粘度指数改进剂,其可通过使含有氮化合物的各种甲基丙烯酸酯进一步共聚而得到。其它粘度指数改进剂的具体例子包括非分散型或分散型的乙烯-α-烯烃共聚物(α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、和1-戊烯)及其氢化产物、聚异丁烯及其氢化产物、苯乙烯-二烯的氢化共聚物、苯乙烯-马来酐酯共聚物、和聚烷基苯乙烯。其中,优选聚甲基丙烯酸烷基酯、乙烯-α-烯烃共聚物及其氢化产物、和聚异丁烯及其氢化产物。
可从其中任选一种或两种以上的增稠剂以任意的量掺合,且其含量以组合物的总量为基准,通常优选为0.1~20质量%。
本发明的表面保护剂组合物优选还含有润滑脂(以下也称为成分(h)),以增强组合物的表面保护能力。
成分(h)的具体例子包括金属皂基润滑脂和脲基润滑脂,它们分别含有矿物油和/或聚α-烯烃或脂肪酸酯作为基油、和金属皂基化合物或脲基化合物作为增稠剂。金属皂基增稠剂的例子包括单一皂和复合皂。单一皂是通过用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物等对脂肪酸或脂肪进行皂化来得到的金属皂。复合皂是通过使单一皂中所使用的脂肪酸与具有不同分子结构的有机酸组合来形成的。脂肪酸可以是具有羟基等的脂肪酸衍生物。脂肪酸可以是诸如硬脂酸的脂族羧酸、或诸如对苯二甲酸的芳族羧酸,可使用一元或二元的脂族羧酸,特别是具有6~20个碳原子的脂族羧酸,且特别优选使用具有12~20个碳原子的一元脂族羧酸和具有6~14个碳原子的二元脂族羧酸。优选具有一个羟基的一元脂族羧酸。用于组合以形成复合皂的优选的有机酸的例子包括乙酸、诸如壬二酸和癸二酸的二元酸、和苯甲酸。
金属皂基增稠剂中的金属的例子包括诸如锂和钠的碱金属、诸如钙的碱土金属、和诸如铝的两性金属,且优选使用碱金属,特别是锂。
羧酸金属盐既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。金属皂基增稠剂的含量可以是能够提供所需稠度的量,例如基于润滑脂组合物的总量,优选为2~30质量%,进一步优选为3~20质量%。
脲基增稠剂的例子包括通过二异氰酸酯与一元胺的反应得到的双脲化合物、和通过二异氰酸酯与一元胺和二元胺的反应得到的聚脲。
二异氰酸酯的例子包括脂族二异氰酸酯和芳族二异氰酸酯。脂族二异氰酸酯的例子包括具有饱和和/或不饱和的线性、支化或脂环烃基的二异氰酸酯。其优选的例子包括苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯、和己烷二异氰酸酯。一元胺的例子包括脂族一元胺和芳族一元胺。脂族一元胺的例子包括具有饱和和/或不饱和的线性、支化或脂环烃基的一元胺。其优选的例子包括辛胺、十二胺、十六胺、十八胺、油胺、苯胺、对甲苯胺、和环己胺。二元胺的例子包括脂族二元胺和芳族二元胺。脂族二元胺的例子包括具有饱和和/或不饱和的线性、支化或脂环烃基的二元胺。其优选的例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、和二氨基二苯基甲烷。
脲基增稠剂既可单独使用,也可两种以上任意组合使用。增稠剂的含量可以是能够提供所需稠度的量,例如以润滑脂组合物的总量为基准优选为2~30质量%,进一步优选为3~20质量%。
可从其中任选一种或两种以上的润滑脂以任意的量掺合。通常,其含量以组合物的总量为基准优选为0.1~10质量%。
本发明的表面保护剂组合物优选还含有染料(以下也称为成分(i)),以增强其涂布后状态的能见度。
本发明的表面保护剂组合物中所能掺入的成分(i)是任意成分,可以是以任意量掺合的市售可得的产品。通常,其掺合量以组合物的总量为基准优选在0.0001质量%以上且在1.0质量%以下。成分(i)进一步优选为荧光染料,以增强涂布后状态的能见度。
本发明的表面保护剂组合物还可含有选自金属磺酸盐清洁剂和金属酚盐清洁剂的至少一种清洁剂,以中和组合物降解所产生的酸。
本发明的表面保护剂组合物优选具有120~150℃的熔点。
在具有本发明的第一金属部件和第二金属部件的电连接结构中,表面保护层通过至少在第一金属部件上涂布表面保护剂组合物来形成。
根据本发明,通过涂布表面保护剂组合物而形成的表面保护层稳定地驻留在第一金属部件的表面上,因而即使例如在水(特别是含有离子的水溶液,例如氯化物)附着遍及于第一金属部件中的铜或铜合金(以下也称为“铜(合金)”)和镀锡层上的场合下,以及在水(特别是含有离子的水溶液,例如氯化物)附着遍及于第一金属部件和第二金属部件的场合下,也能够抑制腐蚀电流在其间流动。因此利用本发明可抑制具有金属部件的电连接结构中的金属部件的腐蚀。
第二金属部件可由离子化倾向比第一金属部件大的金属材料构成。在这种构造中,例如在第一金属部件是铜(合金)而第二金属部件由铝或铝合金(在下文中也称为“铝(合金)”)构成的场合下,可有效地抑制金属部件的腐蚀。
第一金属部件可以是第一端子,而第二金属部件可以是与第一端子电连接的电线芯线。在这种构造中,可防止包含铜制端子和具有铝(合金)制芯线的电线的连接结构中的金属部件的腐蚀。例如,在受到水影响的各种温度范围内的严苛环境下使用的车用线束中,可使用重量轻的铝(合金)作为芯线,该芯线可有效地用于汽车的轻量化,即降低油耗。
而且,第一金属部件和第二金属部件可由相同的金属材料构成,例如,当第一金属部件和第二金属部件都是由铜(合金)构成的部件时,可有效地抑制这些金属部件的腐蚀。由铜(合金)构成的第二金属部件的例子包括铜(合金)电线。
第一金属部件可以是第一端子,而第二金属部件可以是与第一端子嵌合的第二端子。在该构造中,可防止第一端子和第二端子的连接结构中的金属部件的腐蚀,抑制泄漏电流在这些端子之间流动。
本发明的表面保护剂组合物优选在需要其发挥表面保护层作用的通常的使用温度范围内呈半固态(凝胶状),且优选其在涂布工序中呈液态。通过这种构造,可防止表面保护层在通常的使用温度范围内流出金属部件的表面,从而维持抑制腐蚀的功能,且表面保护层可在第一金属部件是电端子的场合下通过在电连接部位压着或滑动来容易地除去,以增强电连接的可靠性。另外,通过在组合物从半固态转变为液态的熔点以上涂布该组合物,可促进涂布工序的作业,且均匀地形成表面保护层。
实施方式1
参照图1~3对本发明的实施方式1的电连接结构20进行说明。本实施方式是电连接结构20,其具有含铜或铜合金的端子21(第一金属部件的一例)和具有含离子化倾向比铜强的金属的芯线22A(第二金属部件的一例)的电线22。
电线22
电线22具有芯线22A,芯线22A被由合成树脂形成的绝缘覆层22B包裹。构成芯线22A的金属可以是离子化倾向比铜强的金属,其例子包括镁、铝、锰、锌、铬、铁、镉、钴、镍、锡、铅以及它们的合金。在本实施方式中,芯线22A含有铝或铝合金。
本实施方式中的芯线22A是具有互相绞合的多股金属细线的绞合线。所使用的芯线22A可以是由金属棒构成的所谓单芯线。铝和铝合金具有相对较小的比重,因此可减轻具有端子的电线20的总重。
端子21
如图1所示,端子21具有与从电线22末端露出的芯线22A连接的电线包筒(wirebarrel)21B、形成于电线包筒21B后方且维持绝缘覆层22B的绝缘包筒(insulationbarrel)21A、和形成于电线包筒21B前方且***了公端子的接头(未在图中显示的)的主体部21C。
如图2所示,端子21中与从电线22末端露出的芯线22A连接的区域形成有多个凹部21D。一旦电线包筒21B压在芯线22A上,形成于凹部21D的孔缘部的边缘就与芯线22A的表面滑动接触,使形成于芯线22A表面的氧化被膜被剥去。籍此,芯线22A的金属表面外露,且该金属表面与电线包筒21B接触,从而使芯线22A与电线包筒21B(即端子21)电连接。
端子21由压制成规定形状的铜或铜合金的金属板构成。镀锡层(未图示)形成于端子21的正面和背面上。镀锡层具有降低芯线22A与电线包筒21B之间的接触电阻的功能。
在端子21的端面上未形成镀锡层,含有铜或铜合金的板外露。
表面保护层24
在如图1所示的本实施方式中,表面保护层24形成于端子21的整个表面上。在图1中,表面保护层24以阴影图案显示。具体而言,表面保护层24通过在包括端子21的端面(至少是电线包筒21B的端面)在内的端子21的表面上涂布本发明的表面保护剂组合物来形成。本实施方式的表面保护剂的涂布方法可通过在与电线22连接前的端子21上利用诸如浸渍涂布、喷涂或刷涂的方法涂布表面保护剂组合物后与电线22连接来容易地实现。
另外,如图1(b)所示,表面保护剂组合物可形成于端子21和与其连接的电线22的整个表面上。在这种情况下,可通过在具有包括与电线22连接的端子21在内的端子的电线20的整体上利用浸渍涂布、喷涂或刷涂的方法涂布表面保护剂组合物来容易地实现。
在电线包筒21B的正面和背面,芯线22A从电线包筒21B露出,且表面保护层24也形成于芯线22A的表面上。
在本实施方式中,表面保护层24可通过例如将端子21压着在电线22上以形成如图3所示的状态,然后至少将端子21和从电线22露出的芯线22A浸渍于加热至熔点以上而呈液态的表面保护剂组合物中后上提来形成。
在本实施方式的具有端子21和电线22的电连接结构20中,形成有镀锡层的含铜(合金)的端子21具有通过涂布表面保护剂组合物而形成的表面保护层24。因此,根据本实施方式,表面保护层24稳定地驻留在端子21的表面上,从而即使在水(特别是含有离子的水溶液,例如氯化物)附着遍及于端子21的未形成有镀锡层的部分和镀锡层、以及在水(特别是含有离子的水溶液,例如氯化物)附着遍及于端子21和电线22的情况下,也能够抑制腐蚀电流在其间流动,从而抑制具有端子21和电线22的电连接结构20中端子21和电线22的腐蚀。
实施方式2
参照图4对本发明的实施方式2的电连接结构30进行说明。本实施方式是一种具有含铜或铜合金的铜芯线32A(第二金属部件的一例)的铜电线32、和具有含铝和铝合金的铝芯线33A(第二金属部件的另一例)的铝电线33通过连接端子31互相连接的结构。铜芯线32A的外周涂布有由合成树脂形成的绝缘覆层32B,铝芯线33A的外周涂布有由合成树脂形成的绝缘覆层33B。与实施方式1重复的说明不再赘述。
在本实施方式中,铜芯线32A与铝芯线33A通过连接端子31电连接。连接端子31具有通过对铜芯线32A和铝芯线33A进行包裹而压着成的电线包筒31A。连接端子31(第一金属部件的一例)由含铜或铜合金的板构成,且其表面形成有镀锡层(未图示),但是在其端面上未形成镀锡层。
将铜芯线32A和铝芯线33A与连接端子31连接之后,可将其浸渍于加热至熔点以上而呈液态的表面保护剂组合物中然后上提,来形成表面保护层。
如图4所示,在本实施方式中,表面保护层34至少形成于连接端子31的包括其端面在内的表面上、以及铜芯线32A和铝芯线33A的从连接端子31露出的部分的表面上。在图4中,表面保护层34以阴影图案显示。
在本实施方式中,与实施方式1相似,表面保护层34通过在连接端子31与两种电线32和33的电连接结构30中的形成有镀锡层的含铜(合金)的连接端子31上涂布含有具有金属亲和性的化合物和基油的表面保护剂组合物来形成。所以在本实施方式中,能够抑制连接端子31与电线32和33的腐蚀。
实施例
下面结合实施例和比较例对本发明的内容作更具体的说明,但是本发明不受这些例子所限。下述实施例基于实施方式1(图(b))。
表面保护剂组合物
按照表1所示的配方制备本发明的表面保护剂组合物(实施例1~4)和用于比较的组合物(比较例1~4)。
[表1]
(a-1)矿物类基油,运动粘度(100℃):4.0mm2/s,%CP:66.9%
(a-2)矿物类基油,运动粘度(100℃):11.1mm2/s,%CP:66.1%
(a-3)矿物类基油,运动粘度(100℃):32.0mm2/s,%CP:66.9%
(b-1)磷酸(2-乙基己基)酯的Zn盐,P含量:7.2质量%
(b-2)磷酸异硬脂醇酯的Zn盐,P含量:6.0质量%
(b-3)磷酸异硬脂醇酯的Ca盐,P含量:6.2质量%
(c-1)二硬脂酰乙二胺
(e-1)苯并***衍生物
(f-1)硫代双酚抗氧化剂
(f-2)受阻酚抗氧化剂
(g-1)烯烃共聚物,重均分子量:120000
(h-1)锂基润滑脂,稠度:278
按照表2所示的配方制备本发明的表面保护剂组合物(实施例5~13)和用于比较的组合物(比较例5~9)。
[表2]
(a-1)矿物类基油,运动粘度(100℃):4.0mm2/s
(a-2)矿物类基油,运动粘度(100℃):11.1mm2/s
(a-3)矿物类基油,运动粘度(100℃):32.0mm2/s
(b-1)磷酸(2-乙基己基)酯的Zn盐,P含量:7.2质量%
(b-4)异硬脂酸磷酸酯,P含量:6.3质量%
(b-5)油醇酸磷酸酯,P含量:6.5质量%
(b-6)双2-乙基己基酸磷酸酯,P含量:9.4质量%
(c-1)二硬脂酰乙二胺
(d-1)具有含10~20个碳原子的烷基的水杨酸钙清洁剂,Ca含量:8.0质量%,金属比:3.4
(d-2)具有含10~20个碳原子的烷基的水杨酸钙清洁剂,Ca含量:2.3质量%,金属比:1.1
(e-1)苯并***衍生物
(f-2)受阻酚抗氧化剂
(g-1)烯烃共聚物,重均分子量:120000
评价
对腐蚀电流的评价
将铜电线(铜的耐电压面积:0.75mm2)压着在镀锡端子(材料:铜合金)上得到的铜电线压着端子在加温至150℃的液态表面保护剂组合物中浸渍(15秒),然后以1厘米/秒的速度上提,从而制得具有表面保护层的铜电线压着端子。将经过此处理的铜电线压着端子和铝板(宽度:1cm,厚度:0.2mm)浸渍在5%的氯化钠水溶液中(铜电线压着端子完全浸渍,而铝板则浸渍前端的1cm),在加热至50℃的状态下使铜电线压着端子的铜电线与铝板短路,1小时后测量在其间流过的电流。
为了对表面保护剂组合物的耐热性进行评价,对按照上述方法制得的具有表面保护层的铜电线压着端子施加JASO D618的耐热性评价条件,即在120℃下放置168小时,然后按照与上述相同的方法来测定腐蚀电流(按照上述方法测得的未经处理的铜电线压着端子的腐蚀电流在初期和在高温下放置后的结果都为50μA)。
结果示于表1和表2的下半部分。
铝电线压着端子的腐蚀评价
将铝电线(铜的耐电压面积:0.75mm2)压着在镀锡端子(材料:铜合金)上得到的铝电线压着端子在加温至150℃的液态表面保护剂组合物中浸渍(15秒),然后以1厘米/秒的速度上提,从而制得具有表面保护层的铝电线压着端子。按照JIS Z2371对由此制得的铝电线压着端子进行168小时的盐水喷雾试验(在35℃下喷雾5%的盐水),然后根据表3所示的外观等级确认铝电线的腐蚀状态。
为了对表面保护剂组合物的耐热性进行评价,对按照上述方法制得的具有表面保护层的铝电线压着端子施加JASO D618的耐热性评价条件,即在120℃下放置168小时,然后根据表3所示的判断标准按照与上述相同的方法来确定铝电线的腐蚀状态。
结果示于表1和表2的下半部分。
[表3]
结果讨论
如表1所示,在实施例1~4中,确认到腐蚀电流的抑制效果在初期和加热后(120℃下加热168小时)都能够维持。还确认到在端子的腐蚀评价(经过168小时的盐水喷雾)中,端子和铝电线的腐蚀被有效抑制。
另一方面,在仅使用润滑油的比较例1中,未在初期和加热后确认到腐蚀电流的抑制效果,且在端子的腐蚀评价中未确认到腐蚀的抑制效果。
比较例2使用的是因为不含成分(c)(酰胺)而未凝胶化的表面保护剂组合物。在其评价结果中,在初期确认到腐蚀电流的抑制效果和端子腐蚀的抑制效果,但确认到这些效果在加热后丧失。推测这是因为未凝胶化的表面保护剂组合物在高温放置后流出。
在比较例3中,由于不含成分(b)(磷化合物),确认到腐蚀的抑制效果和端子腐蚀的抑制效果都比实施例差。但是确认到其加热后效果下降的程度比不含成分(c)(酰胺)的比较例2要小。
比较例4中既不含成分(b)(磷化合物)也不含成分(e)(苯并***化合物),确认到端子腐蚀抑制效果和端子腐蚀的抑制效果都比比较例3更差。
如表2所示,在实施例5~13中,确认到腐蚀电流的抑制效果在初期和加热后(120℃下加热168小时)都能够维持。还确认到在端子的腐蚀评价(经过168小时的盐水喷雾)中,端子和铝电线的腐蚀被有效抑制。
另一方面,在仅使用润滑油的比较例5中,未在初期和加热后确认到腐蚀电流的抑制效果,且在端子的腐蚀评价中未确认到腐蚀的抑制效果。
在比较例6~8中,因为不含成分(b)(磷化合物)和成分(d)(碱金属或碱土金属的水杨酸盐和/或其(高)碱性盐)中的一种或两种,确认到腐蚀的抑制效果和端子腐蚀的抑制效果比实施例差。
比较例9使用的是因为不含成分(c)(酰胺)而未凝胶化的表面保护剂组合物。在其评价结果中,在初期确认到腐蚀电流的抑制效果和端子腐蚀的抑制效果,但确认到这些效果在加热后丧失。推测这是因为未凝胶化的表面保护剂组合物在高温放置后流出。
工业实用性
本发明的表面保护剂组合物能够抑制相互邻接的不同种金属部件由于这些金属部件之间的腐蚀电流而产生的腐蚀,因而其可用于抑制具有该金属部件的电连接结构的金属部件的腐蚀。
另外,本发明的表面保护剂组合物即使在严苛腐蚀环境下也能够增强金属部件的耐腐蚀性,因而能够用于诸如车用线束这样的需要耐久性的运输装置配线中。
而且,涂布有本发明的表面保护剂组合物的电连接结构使得可有效减轻汽车重量的铝(或铝合金)能够作为线束的芯线材料使用,因而能够有助于减轻汽车的重量、降低油耗和减少二氧化碳的排放量。
符号说明
20 电连接结构
21 端子
21A 绝缘包筒
21B 电线包筒
21C 主体部
21D 凹部
22 电线
22A 芯线
22B 绝缘覆层
24 表面保护层
30 电连接结构
31 连接端子
31A 电线包筒
32 铜电线
32A 铜芯线
32B 绝缘覆层
33 铝电线
33A 铝芯线
33B 绝缘覆层
34 表面保护层
Claims (37)
1.一种表面保护剂组合物,其包含:
(a)润滑油基油;
(b)选自下述通式(1)表示的磷化合物、下述通式(2)表示的磷化合物、以及它们的金属盐或胺盐中的至少一种化合物,且以组合物的总量为基准,所述化合物的含量以磷元素换算量计,为0.1~4质量%,
[式1]
在通式(1)中,X1、X2和X3分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有一个表示氧原子;R11、R12和R13分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基,
[式2]
在通式(2)中,X4、X5、X6和X7分别独立地表示氧原子或硫原子,且其中至少有三个表示氧原子;R14、R15和R16分别独立地表示氢原子或含1~30个碳原子的烃基;
(c)酰胺化合物,以组合物的总量为基准,所述酰胺化合物的含量为0.1~40质量%,且
在成分(b)既不包含通式(1)表示的磷化合物的金属盐、也不包含通式(2)表示的磷化合物的金属盐的场合下,所述表面保护剂组合物还包含:
(d)具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的碱性盐或高碱性盐,以组合物的总量为基准,上述盐的含量以金属元素计,为0.005~3.0质量%。
2.如权利要求1所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物包含(d)具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的碱性盐或高碱性盐,以组合物的总量为基准,上述盐的含量以金属元素计,为0.005~3.0质量%。
3.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物还包含(e)至少一种分子中具有含氮杂环的金属减活剂,以组合物的总量为基准,所述金属减活剂的含量为0.01~30质量%。
4.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,润滑油基油(a)的100℃下运动粘度为2~50mm2/s。
5.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,润滑油基油(a)的%CP小于90%,所述%CP通过ASTM D3238中规定的方法得到。
6.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,通式(1)表示的磷化合物和通式(2)表示的磷化合物(b)分别是选自它们的金属盐中的至少一种化合物,所述金属盐中的金属选自碱金属、碱土金属、铝、钛和锌。
7.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,通式(1)表示的磷化合物和通式(2)表示的磷化合物(b)分别是选自它们的金属盐中的至少一种化合物,所述金属盐中的金属是钙、镁和锌中的任一种。
8.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,在选自通式(2)表示的磷化合物及其金属盐或胺盐中的至少一种化合物(b)的通式(2)中,X4、X5、X6和X7都是氧原子,R14、R15和R16中的至少一个是含1~30个碳原子的烃基。
9.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,在选自通式(2)表示的磷化合物及其金属盐或胺盐中的至少一种化合物(b)的通式(2)中,X4、X5、X6和X7都是氧原子,R14、R15和R16中的至少一个是含8~30个碳原子的支化烃基。
10.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物,其特征在于,酰胺化合物(c)是下述通式(3)~(5)表示的至少一种化合物:
R21-CO-NH-R22 (3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
在通式(3)~(5)中,R21、R22、R23、R24、R25和R26分别独立地表示含5~25个碳原子的饱和或不饱和链状烃基,R22可以是氢原子;且Y31和Y32分别表示选自含1~10个碳原子的亚烷基、亚苯基、含7~10个碳原子的烷基亚苯基的含1~10个碳原子的二价烃基。
11.如权利要求10所述的表面保护剂组合物,其特征在于,酰胺化合物(c)是通式(3)~(5)表示的至少一种化合物,且酰胺化合物(c)是R21、R22、R23、R24、R25和R26分别独立地表示含12~20个碳原子的饱和链状烃基或R22是氢原子的酰胺化合物,和/或R21和R22中的至少一个、R23和R24中的至少一个、R25和R26中的至少一个为含12~20个碳原子的不饱和链状烃基的酰胺化合物。
12.如权利要求11所述的表面保护剂组合物,其特征在于,酰胺化合物(c)是熔点为20~200℃的脂肪酰胺。
13.如权利要求12所述的表面保护剂组合物,其特征在于,具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的碱性盐或高碱性盐(d)是具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的水杨酸钙、和/或其碱性盐或高碱性盐。
14.如权利要求13所述的表面保护剂组合物,其特征在于,具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的碱性盐或高碱性盐(d)是金属比为1~7.5的具有含10~40个碳原子的烷基或烯基的碱金属或碱土金属的水杨酸盐、和/或它们的碱性盐或高碱性盐。
15.如权利要求14所述的表面保护剂组合物,其特征在于,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是选自苯并***类化合物、甲苯基***类化合物、苯并噻唑类化合物、噻二唑类化合物和咪唑类化合物中的至少一种。
16.如权利要求15所述的表面保护剂组合物,其特征在于,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是具有含4个以上碳原子的烃基的化合物中的至少一种。
17.如权利要求16所述的表面保护剂组合物,其特征在于,分子中具有含氮杂环的金属减活剂(e)是具有含8个以上碳原子的线性或支化烃基的化合物中的至少一种。
18.如权利要求17所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物还包含(f)抗氧化剂,以组合物的总量为基准,所述抗氧化剂的含量为0.01~5质量%。
19.如权利要求18所述的表面保护剂组合物,其特征在于,抗氧化剂(f)是选自酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂中的至少一种。
20.如权利要求18所述的表面保护剂组合物,其特征在于,抗氧化剂(f)选自烷基苯酚化合物和双酚化合物中的至少一种。
21.如权利要求20所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物还包含(g)增稠剂,以组合物的总量为基准,所述增稠剂的含量为0.1~20质量%。
22.如权利要求21所述的表面保护剂组合物,其特征在于,增稠剂(g)是选自聚甲基丙烯酸烷基酯、亚乙基-α-烯烃共聚物及其氢化产物、聚异丁烯及其氢化产物中的至少一种。
23.如权利要求22所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物还包含(h)润滑脂,以组合物的总量为基准,所述润滑脂的含量为0.1~10质量%。
24.如权利要求23所述的表面保护剂组合物,其特征在于,润滑脂(h)是锂基润滑脂。
25.如权利要求24所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物还包含(i)染料。
26.如权利要求25所述的表面保护剂组合物,其特征在于,所述表面保护剂组合物的熔点为120~150℃。
27.一种电连接结构,其包括:含有铜或铜合金的第一金属部件、和与所述第一金属部件电连接的第二金属部件,且至少在所述第一金属部件的表面上包含由权利要求1~26中任一项所述的表面保护剂组合物构成的表面保护层。
28.如权利要求27所述电连接结构,其特征在于,在含有铜或铜合金的第一金属部件的至少一部分上具有镀锡层。
29.如权利要求27或28所述的电连接结构,其特征在于,所述第二金属部件是铝或铝合金。
30.如权利要求27或28所述的电连接结构,其特征在于,所述第二金属部件是铝电线或铝合金电线。
31.如权利要求27或28所述的电连接结构,其特征在于,所述第二金属部件是铜或铜合金。
32.如权利要求27或28所述的电连接结构,其特征在于,所述第二金属部件是铜电线或铜合金电线。
33.如权利要求27或28所述的电连接结构,其特征在于,表面保护层通过对加热至熔点以上的权利要求1~26中任一项所述的表面保护剂组合物进行浸渍涂布来形成。
34.一种电连接结构的腐蚀抑制方法,所述电连接结构包括:含有铜或铜合金的第一金属部件、和与所述第一金属部件电连接的第二金属部件,所述方法包括:至少在所述第一金属部件的表面上提供由权利要求1~26中任一项所述的表面保护剂组合物构成的表面保护层。
35.一种电连接结构的制造方法,所述电连接结构是权利要求27~32中任一项所述的电连接结构,所述方法包括:通过对加热至熔点以上的权利要求1~26中任一项所述的表面保护剂组合物进行浸渍涂布来形成表面保护层。
36.一种车用线束,其包含权利要求27~32和34中任一项所述的电连接结构。
37.一种减轻汽车重量的方法,其特征在于,使用权利要求36所述的车用线束。
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