CN106084447A - 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法 - Google Patents

一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106084447A
CN106084447A CN201610339353.3A CN201610339353A CN106084447A CN 106084447 A CN106084447 A CN 106084447A CN 201610339353 A CN201610339353 A CN 201610339353A CN 106084447 A CN106084447 A CN 106084447A
Authority
CN
China
Prior art keywords
high polymer
thermal plastic
polymer compositions
plastic high
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610339353.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106084447B (zh
Inventor
方雨薇
张利
包锦标
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo to the new Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Ningbo University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo University filed Critical Ningbo University
Priority to CN201610339353.3A priority Critical patent/CN106084447B/zh
Publication of CN106084447A publication Critical patent/CN106084447A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106084447B publication Critical patent/CN106084447B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0052—Organo-metallic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法。更具体地说，本发明涉及一种通过使用超临界技术处理热塑性高分子组合物得到一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料。

Description

一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及热塑性高分子组合物发泡开孔材料领域。
背景技术
高分子发泡开孔材料包括聚氨酯泡沫、橡胶发泡材料和EVA泡沫等，由于它们具有柔韧性和易加工性，被广泛使用作清洁海绵、抗震材料、衬垫材料、吸音材料和各种过滤材料。但由于这些泡沫自身较差的耐化学性(耐酸性、耐碱性)以及耐候性，另外，聚氨酯和发泡橡胶很难回收，EVA发泡材料在生产过程中污染较大等缺点，这些泡沫材料在使用上受到限制。
以发泡气体产生时是否发生化学变化作为分类标准，传统的聚合物发泡方法通常可以分为物理发泡法和化学发泡法。化学发泡法的应用虽十分普遍，但随着对环境保护、消费后塑料回收和制品性能价格比等要求的提高以CO2、N2、丁烷和戊烷等物理发泡剂为主的物理发泡法得到广泛重视。尤其进入上世纪90年代后，以超临界流体(CO2、N2等)为物理发泡剂，进行聚合物微孔发泡成型技术得到了飞速发展。
热塑性高分子组合物发泡开孔材料虽然也有很大的需求量，但是其开孔发泡技术由于在发泡工艺和配方设计上有一定的难度，特别是要达到泡体较高的开孔率，技术上难度很大。
发明内容
鉴于上述问题，本发明者已进行了广泛而深入的研究，结果，注意到当使用超临界二氧化碳处理特定热塑性高分子组合物时，通过选择模压超临界二氧化碳法中合适的处理温度、处理压力和降压速率，就能得到热塑性高分子组合物发泡开孔材料，进而实现了本发明。
即，本发明涉及一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料，所述热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A。
进而，本发明还涉及的一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料的制备方法，热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的改性树脂的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A，其制备方法包括步骤(1)和步骤(2)：
步骤(1)：将热塑性高分子组合物均匀共混，制得0.1-10mm的热塑性高分子组合物薄片；
步骤(2)：将步骤(1)得到的热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，采用模压超临界二氧化碳法制备一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
步骤(2)中的模压超临界二氧化碳法为：将热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，该薄片占高压模具容积的1/30-1/5之间，控制模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内的二氧化碳的压力为10-30MPa时，恒温恒压30-180分钟，然后以50-100MPa/s的速度卸压至常压。
附图说明
图1为聚丙烯(PP)/热塑性聚氨酯(TPU)组合物发泡开孔材料。
具体实施方式
现在来描述本发明所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
本申请所用的“开孔”，指的是彼此连接形成内部连通的网络的孔，此外，开孔率，是指开孔的体积与泡沫体中孔的总体积之比。
本申请所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，是指具有50％以上的开孔率的热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
本发明涉及一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料，所述热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A。
现在描述本发明的各种组分。
本发明所涉及的热塑性树脂A，并没有特别限定，可以是聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺和聚丙烯酸树脂中一种。从工业应用上获得容易程度及各种特性、经济型等观点来看，由于聚丙烯(PP)性价比高、环境友好、生产工艺简单等因素，本发明优选聚丙烯。
本发明所涉及的热塑性弹性体B，与选择的热塑性树脂A不同，且当模压温度大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A。除此之外，并无特别限定，热塑性弹性体B可以包括热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、乙烯-丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、聚酰胺-聚醚嵌段共聚物、天然橡胶、和丁基橡胶中的一种或多种。从工业原料的获取便利性，良好的机械性能和热塑加工性等优势，优选热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、天然橡胶、丁基橡胶和乙烯-丙烯三元共聚物中的一种或多种，进一步优选热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。
本发明的热塑性高分子组合物包含热塑性树脂A和热塑性弹性体B。从热塑性高分子组合物发泡开孔材料的开孔率构成的容易度、及机械性能的平衡观点来看，热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，优选30-40质量份。所述质量比在上述范围内，容易得到热塑性高分子组合物发泡开孔材料，并且有较好的机械性能。
该热塑性高分子组合物可以含有相容剂和扩散剂等添加剂，例如，添加三苯基氯化锡、三丁基氯化锡、三异丙基氯化锡、三苯基氯化锗、二丁基二氯化锗中的一种或多种混合物，有助于二氧化碳在热塑性弹性体B扩散，促进发泡开孔结构的形成。添加剂的含量并无特别限定，热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，添加剂为1-10质量份，优选1-5质量份。
对于本发明的热塑性高分子组合物，当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A，这一点很重要。在温度T下，由于二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A，因此热塑性弹性体B在二氧化碳作用下的溶胀效果较热塑性树脂A明显，使得热塑性弹性体B占热塑性高分子组合物的体积分数增大，也使得热塑性弹性体B在热塑性高分子组合物中的形貌发生变化，由原来的海-岛结构逐渐变为互穿网络结构，然后通过快速降压，就可得到热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
本发明涉及一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料的制备方法，热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A，其制备方法包括步骤(1)和步骤(2)：
步骤(1)：将热塑性高分子组合物均匀共混，制得厚度为0.1-10mm的热塑性高分子组合物薄片；
步骤(2)：将步骤(1)得到的热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，采用模压超临界二氧化碳法制备一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
步骤(2)中的模压超临界二氧化碳法为：将热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，该薄片占高压模具容积的1/30-1/5之间，控制模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，高压模具内的二氧化碳的压力为10-30MPa时，恒温恒压30-180分钟，然后以50-100MPa/s的速度卸压至常压。
实施例
下面，通过以下实施例更具体地描述本发明。在此，实施例仅用于说明本发明，不应当解释成对本发明范围的限定。实施本发明是可以在不偏离其精神和范围的情况下进行各种变化和改良。这些变化和改良在所附权利要求的范围之内，应当理解成是本发明的一部分。
结晶熔融温度的测试方法如下：
使用差示扫描量热计(Perkinelmer公司制的商品名“PyrlslDSC”)，将约10mg的试样在以10℃/分钟的加热速度从-40℃升温到200℃，在200℃下保持5分钟后，以10℃/分钟的冷却速度降温至-40℃，再次，以10℃/分钟的加热速度升温至200℃时，测定温热谱图，由该温热谱图求出结晶熔融峰值温度(Tm)(℃)。
开孔发泡材料表征：
本发明的开孔发泡材料的开孔率根据ASTM D285-C，使用气体测比重法测得。
本发明的开孔发泡材料的泡孔形态通过TM3000型扫描电镜(SEM)表征。首先将样品在液氮中冷淬，再在样品断面上喷金以增强其导电性。
本发明的开孔发泡材料的的发泡倍率(Rv)，定义为未发泡样品的密度(ρp)与发泡后样品的密度(ρf)之比：
Rv＝ρp/ρf
本发明的开孔发泡材料的泡孔形态通过TM3000型扫描电镜(SEM)表征。首先将样品在液氮中冷淬，再在样品断面上喷金以增强其导电性。
本发明的开孔发泡材料的平均泡孔孔径由Image Pro-plus软件对SEM照片进行分析测量而得。
本发明的开孔发泡材料的孔密度通过如下公式计算：
N 0 = [ n A ] 3 / 2 R v
其中n为SEM照片上的泡孔个数，A为SEM照片的面积(cm2)。每个发泡样品表征三次，求其平均值。
(实施例1)
热塑性高分子组合物由65质量份的聚丙烯(巴塞尔聚丙烯RS1684，结晶熔融温度161℃)与35质量份热塑性聚氨酯树脂(德国拜耳TPU3060A)组成，将热塑性高分子组合物在哈克微量混合流变仪(HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混40分钟，控制螺杆转速在50r/min，控制温度在190℃，然后再挤出样品压制成0.5mm的薄片。
将热塑性高分子组合物的薄片放入高压模具中，控制高压模具的温度为155℃，热塑性高分子组合物的薄片占高压模具容积的1/20，注入高压模具内的二氧化碳的压力为24MPa，恒温恒压60分钟，然后以100MPa/s的速度卸压至常压，得到本发明的发泡开孔材料。
温度为155℃，二氧化碳压力为24MPa时，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度为0.061g，二氧化碳在每克热塑性聚氨酯树脂中的溶解度分别为0.073g。测试方法和设备可参考论文(Polymer engineering and science，2004年10月，44卷，1915页-1924页)。
获得的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，测得的开孔率为82％。
图1为此发泡开孔材料典型泡孔形貌图。
(实施例2)
热塑性高分子组合物由65质量份的聚丙烯(巴塞尔聚丙烯RS1684，结晶熔融温度161℃)、35质量份热塑性聚氨酯树脂(德国拜耳TPU3060A)、2质量份三丁基氯化锡和1质量份三苯基氯化锗组成，将热塑性高分子组合物在哈克微量混合流变仪(HaakeMiniLab，ThermoElectron，Germany)中共混，共混40分钟，控制螺杆转速在50r/min，控制温度在190℃，然后再挤出样品压制成0.5mm的薄片。
将热塑性高分子组合物的薄片放入高压模具中，控制高压模具的温度为155℃，热塑性高分子组合物的薄片占高压模具容积的1/20，注入高压模具内的二氧化碳的压力为24MPa，恒温恒压60分钟，然后以100MPa/s的速度卸压至常压，得到本发明的发泡开孔材料。
温度为155℃，二氧化碳压力为24MPa时，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度为0.061g，二氧化碳在每克热塑性聚氨酯树脂中的溶解度分别为0.073g。测试方法和设备可参考论文(Polymer engineering and science，2004年10月，44卷，1915页-1924页)。
获得的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，测得的开孔率为86％。
(实施例3)
热塑性高分子组合物由65质量份的聚丙烯(巴塞尔聚丙烯RS1684，结晶熔融温度161℃)、35质量份乙烯-丙烯三元共聚物(陶氏化学公司，4725P)和3质量份三丁基氯化锡组成。将热塑性高分子组合物在哈克微量混合流变仪(HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混40分钟，控制螺杆转速在50r/min，控制温度在190℃，然后再挤出样品压制成0.5mm的薄片。
将热塑性高分子组合物的薄片放入高压模具中，控制高压模具的温度为158℃，热塑性高分子组合物的薄片占高压模具容积的1/20，注入高压模具内的二氧化碳的压力为28MPa，恒温恒压100分钟，然后以100MPa/s的速度卸压至常压，得到本发明的发泡开孔材料。
温度为158℃，二氧化碳压力为28MPa时，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度为0.065g，二氧化碳在每克乙烯-丙烯三元共聚物中的溶解度分别为0.094g。测试方法和设备可参考论文(polymer engineering and science，2004年10月，44卷，1915页-1924页)。
获得的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，测得的开孔率为92％。
(比较例1)
热塑性高分子组合物由65质量份的聚丙烯(巴塞尔聚丙烯RS1684，结晶熔融温度161℃)与20质量份热塑性聚氨酯树脂(德国巴斯夫(Elastollan)1185A10)组成，将热塑性高分子组合物在哈克微量混合流变仪(HaakeMiniLab，Thermo Electron，Germany)中共混，共混40分钟，控制螺杆转速在50r/min，控制温度在190℃，然后再挤出样品压制成0.5mm的薄片。
将热塑性高分子组合物的薄片放入高压模具中，控制高压模具的温度为155℃，热塑性高分子组合物的薄片占高压模具容积的1/20，注入高压模具内的二氧化碳的压力为24MPa，恒温恒压100分钟，然后以100MPa/s的速度卸压至常压，得到发泡材料。
温度为155℃，二氧化碳压力为24MPa时，二氧化碳在每克聚丙烯的溶解度为0.061g，二氧化碳在每克热塑性聚氨酯树脂中的溶解度分别为0.073g。测试方法和设备可参考论文(Polymer engineering and science，2004年10月，44卷，1915页-1924页)。
获得的热塑性高分子组合物发泡材料，测得的开孔率仅为35％。

Claims (9)

1.一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料，所述热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A。
2.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，所述的热塑性树脂A为聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺和聚丙烯酸树脂中一种。
3.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，所述的热塑性树脂A为聚丙烯。
4.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，所述的热塑性弹性体B为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、乙烯-丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚醚-酯嵌段共聚物、聚酰胺-聚醚嵌段共聚物、天然橡胶、和丁基橡胶中的一种或多种。
5.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，所述的热塑性弹性体B为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、天然橡胶、丁基橡胶和乙烯-丙烯三元共聚物中的一种或多种。
6.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，所述的热塑性弹性体B为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。
7.权利要求1所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料，其中，热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为30-40质量份。
8.一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料的制备方法，热塑性高分子组合物包含作为基体树脂的热塑性树脂A和不同于热塑性树脂A的改性树脂的热塑性弹性体B，其特征在于热塑性高分子组合物中的所有树脂作为100质量份时，热塑性弹性体B为25-40质量份，且当模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，模具内二氧化碳的压力为10-30MPa时，二氧化碳在热塑性弹性体B的溶解度大于热塑性树脂A，其制备方法包括步骤(1)和步骤(2)：
步骤(1)：将热塑性高分子组合物均匀共混，制得厚度为0.1-10mm的热塑性高分子组合物薄片；
步骤(2)：将步骤(1)得到的热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，采用模压超临界二氧化碳法制备一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料。
9.权利要求8所述的热塑性高分子组合物发泡开孔材料的制备方法，其中，步骤(2)中的模压超临界二氧化碳法为：将热塑性高分子组合物薄片放入高压模具中，该薄片占高压模具容积的1/30-1/5之间，控制模压温度T大于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm-10℃，小于热塑性树脂A的结晶熔融温度Tm+10℃，高压模具内的二氧化碳的压力为10-30MPa时，恒温恒压30-180分钟，然后以50-100MPa/s的速度卸压至常压。
CN201610339353.3A 2016-05-13 2016-05-13 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法 Active CN106084447B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610339353.3A CN106084447B (zh) 2016-05-13 2016-05-13 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610339353.3A CN106084447B (zh) 2016-05-13 2016-05-13 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106084447A true CN106084447A (zh) 2016-11-09
CN106084447B CN106084447B (zh) 2018-08-14

Family

ID=57230017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610339353.3A Active CN106084447B (zh) 2016-05-13 2016-05-13 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106084447B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019024868A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备
WO2019024870A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 微粒径热塑性微气囊聚氨酯弹性体材料及其制备
WO2019024869A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 可降解防污热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备
CN109354707A (zh) * 2018-09-21 2019-02-19 宁波格林美孚新材料科技有限公司 一种发泡尼龙复合材料及其制备方法
CN111730794A (zh) * 2020-06-30 2020-10-02 华东理工大学 热塑性弹性体的超临界流体发泡方法及其产品、应用
CN112368319A (zh) * 2018-07-03 2021-02-12 阿科玛法国公司 Peba泡沫体用于振动过滤的用途
CN114479224A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 热塑性树脂多孔发泡体及其制备方法与应用
TWI783864B (zh) * 2022-01-27 2022-11-11 合泰材料科技股份有限公司 低永久壓縮形變的減震墊
CN117624782A (zh) * 2023-12-01 2024-03-01 宁波越微新材料科技有限公司 一种开孔聚合物泡沫及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974424A (zh) * 2015-07-01 2015-10-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种开孔聚合物泡沫材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974424A (zh) * 2015-07-01 2015-10-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种开孔聚合物泡沫材料及其制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019024870A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 微粒径热塑性微气囊聚氨酯弹性体材料及其制备
WO2019024869A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 可降解防污热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备
WO2019024587A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 一种热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备方法
EP3663358A4 (en) * 2017-08-04 2020-07-01 Nantong De New Material Co., Ltd. THERMOPLASTIC MICRO SAC POLYMER ELASTOMER AND PRODUCTION METHOD THEREFOR
WO2019024868A1 (zh) * 2017-08-04 2019-02-07 南通德亿新材料有限公司 热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备
CN112368319B (zh) * 2018-07-03 2023-12-19 阿科玛法国公司 Peba泡沫体用于振动过滤的用途
CN112368319A (zh) * 2018-07-03 2021-02-12 阿科玛法国公司 Peba泡沫体用于振动过滤的用途
CN109354707A (zh) * 2018-09-21 2019-02-19 宁波格林美孚新材料科技有限公司 一种发泡尼龙复合材料及其制备方法
CN111730794A (zh) * 2020-06-30 2020-10-02 华东理工大学 热塑性弹性体的超临界流体发泡方法及其产品、应用
CN114479224B (zh) * 2020-10-23 2023-11-14 中国石油化工股份有限公司 热塑性树脂多孔发泡体及其制备方法与应用
CN114479224A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 热塑性树脂多孔发泡体及其制备方法与应用
TWI783864B (zh) * 2022-01-27 2022-11-11 合泰材料科技股份有限公司 低永久壓縮形變的減震墊
KR102483365B1 (ko) * 2022-01-27 2022-12-29 허타이드 머티리얼 컴퍼니 낮은 압축 변형률을 가진 댐핑 패드
US11759984B1 (en) 2022-01-27 2023-09-19 Hertide Material Co. Damping pad with low compression set
CN117624782A (zh) * 2023-12-01 2024-03-01 宁波越微新材料科技有限公司 一种开孔聚合物泡沫及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106084447B (zh) 2018-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106084447A (zh) 一种热塑性高分子组合物发泡开孔材料及其制备方法
CN104877335B (zh) 一种热塑性聚氨酯弹性体发泡珠粒及其制备方法
JP5360975B2 (ja) ポリエチレン系樹脂発泡ブロー成形体の製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡ブロー成形体
JP3760864B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物並びにこれを用いた発泡体及び発泡体の製造方法
JP4059847B2 (ja) コアバック型射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物
TW200944558A (en) Elastic molded foam based on polyolefin/styrene polymer mixtures
CN101240094A (zh) 丙烯类树脂组合物及由该组合物制成的吹塑成形面板
CN111087693A (zh) 一种低密度低介电疏水聚丙烯复合材料及其制备方法
TW200909494A (en) Polypropylene resin foam particle and molding thereof
CN107286475A (zh) 一种聚丙烯发泡材料及其制备方法
JP2767513B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂発泡シ−ト
Lee et al. Increase of open‐cell content by plasticizing soft regions with secondary blowing agent
CN105778257B (zh) 线性低密度聚乙烯/碳纳米管开孔发泡材料及其制备方法
CN106084448A (zh) 一种热塑性高分子组合物互穿网络结构及其制备方法
EP1263850B1 (en) Extruded foam product with reduced surface defects
CN103881274A (zh) 聚偏氟乙烯类树脂发泡粒子及其制备方法、以及聚偏氟乙烯类树脂发泡粒子成型体
CN1273279C (zh) 生产物理发泡聚烯烃泡沫塑料的方法及用其制备的绝热泡沫塑料
JP3918267B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物、発泡用ポリオレフィン樹脂組成物および発泡体
WO1996016111A1 (fr) Mousse en resine de polystyrene et procede pour produire la mousse
WO2010103771A1 (ja) ポリフッ化ビニリデン系樹脂発泡粒子、及びポリフッ化ビニリデン系樹脂発泡粒子成形体
CN110216958A (zh) 一种低热导率耐拉耐压的多层发泡材料及其制备方法
US20220235192A1 (en) Blowing agent blends for thermoplastic polymers
EP3824021B1 (en) Blowing agent blends
CN112521690A (zh) 一种发泡聚丙烯复合材料的制备方法
CN103448225B (zh) 聚乙烯硅烷交联物理发泡挤出成型方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200116

Address after: 315000 workshop A1, No. 96, mujin Road, Ningbo hi tech Zone, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee after: Ningbo to the new Mstar Technology Ltd

Address before: 343, box 818, Ningbo University, Fenghua Road, Jiangbei District, Zhejiang, Ningbo 315211, China

Patentee before: Ningbo University

TR01 Transfer of patent right