CN106083647A - 一步法制备水杨腈的合成工艺 - Google Patents

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黄金祥
过学军
吴建平
胡明宏
杨亚明
程伟家
李红卫
徐小兵
黄显超
戴玉婷
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C253/20—Preparation of carboxylic acid nitriles by dehydration of carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

本发明提供一步法制备水杨腈的合成工艺，主要工艺步骤如下：(1)将1重量份的水杨酰胺溶解在2重量份的溶剂氯苯中，充分搅拌后，控制温度，继续通入光气进行反应，用高效液相色谱法监控反应进程，待反应物水杨酰胺的含量不到1％时，停止通入光气；(2)将反应结束后的混合物转移至洗涤塔，先碱洗，再水洗，静置分层后，减压蒸馏得到油状物，向油状物中加入石油醚，搅拌充分后静置分层，用浓硫酸进行萃取，分出有机层后，再用60％的稀盐酸对有机层进行稀释，最后用热的石油醚进行重结晶，重结晶后的结晶产品经干燥处理后得到目标产物水杨腈。本发明通过简单的多次萃取、蒸馏，即可实现目标产物和其他杂质的有效分离，从而提高产品纯度。

Description

一步法制备水杨腈的合成工艺
技术领域
本发明涉及农药合成领域，具体涉及一步法制备水杨腈的合成工艺。
背景技术
水杨腈，又名邻羟基苯甲腈，是一种灰白色粉末状固体，极具刺激性气味，少量即可让人呼吸受到影响，气味苦涩。水杨腈常用作有机合成布尼洛尔的中间体、杀菌剂嘧菌酯中间体。关于水杨腈的合成报道很少，主要有以下两类反应：
第一类反应是水杨醛先与羟胺盐酸盐生成水杨醛肟，再通过醋酐或氯化亚砜脱水得到水杨腈；
第二类反应是水杨酰胺在光气或氯化亚砜或三氯氧磷存在下脱水，制得水杨腈；
第一类反应是国内应用较多的水杨腈制备方法，它可以得到高含量的用作测定Pt、Cu、Zn等的灵敏分析试剂以及用于合成药物布尼洛尔等的中间体水杨醛肟。但此方法操作繁琐、原材料成本较贵、水杨腈的总收率低，产生大量的工业三废，不利于工业化生产。第二类方法是酰胺类化合物腈基化反应，此类反应步骤简单、三废量少，后处理复杂，溶剂消耗量大，水杨腈的总收率在80％左右。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一步法制备水杨腈的合成工艺。
本发明可通过以下技术方案来实现：
一步法制备水杨腈的合成工艺，主要工艺步骤如下：
(1)将1重量份的水杨酰胺溶解在2重量份的溶剂氯苯中，充分搅拌后，缓慢提高反应温度，并控制温度在90-100℃，继续通入光气进行光气化反应，用高效液相色谱法监控反应进程，待反应物水杨酰胺的含量不到1％时，立即停止光气的通入，同时充入氮气进行赶气，气体的出口处设置捕集罐处理尾气；
(2)将反应结束后的混合物转移至洗涤塔，加入稀氢氧化钠溶液进行碱洗，再水洗，静置分层后，取出有机层进行减压蒸馏得到油状物，向油状物中加入石油醚，再进行搅拌，搅拌充分后静置分层，用浓硫酸进行萃取，分出有机层后，再用60％的稀盐酸对有机层进行稀释，稀释过程中不断析出结晶物，最后用热的石油醚进行重结晶，重结晶后的结晶产品经干燥处理后得到目标产物水杨腈。
进一步地，步骤(1)中所述的捕集罐的上部出口设置有碱液吸收***，下部出口和洗涤塔的进口相连。
本发明的有益效果为：1)用氯苯作为溶剂来代替传统工艺中的二甲苯溶剂，可以加快原料水杨酰胺的溶解，同时有利于反应的进行；2)通过设置捕集罐，可以有效的吸收反应中产生的氯化氢气体和光气；3)采用高效液相色谱法检测反应过程，可以提高目标产物水杨腈的产率，同时减少副产物的产生；4)反应结束后，通过简单的多次萃取、蒸馏，即可实现目标产物和其他杂质的有效分离，从而提高产品纯度。
具体实施方式：
下面用实施例对本发明的具体实施方式作出说明。
实施例
一步法制备水杨腈的合成工艺，主要工艺步骤如下：(1)将1重量份的水杨酰胺溶解在2重量份的溶剂氯苯中，充分搅拌后，缓慢提高反应温度，并控制温度在100℃，继续通入光气进行光气化反应，用高效液相色谱法监控反应进程，可以提高目标产物水杨腈的产率，同时减少副产物的产生，待反应物水杨酰胺的含量不到1％时，立即停止光气的通入，同时充入氮气进行赶气，气体的出口处设置捕集罐处理尾气，捕集罐的上部出口设置有碱液吸收***，可以有效的吸收反应中产生的氯化氢气体和光气，下部出口和洗涤塔的进口相连；(2)将反应结束后的混合物转移至洗涤塔，加入稀氢氧化钠溶液进行碱洗，再水洗，静置分层后，取出有机层进行减压蒸馏得到油状物，向油状物中加入石油醚，再进行搅拌，搅拌充分后静置分层，用浓硫酸进行萃取，分出有机层后，再用60％的稀盐酸对有机层进行稀释，稀释过程中不断析出结晶物，最后用热的石油醚进行重结晶，重结晶后的结晶产品经干燥处理后得到目标产物水杨腈。通过简单的多次萃取、蒸馏，即可实现目标产物和其他杂质的有效分离，从而提高产品纯度。
以上所述仅为本发明的最佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一步法制备水杨腈的合成工艺，其特征在于，主要工艺步骤如下：
(1)将1重量份的水杨酰胺溶解在2重量份的溶剂氯苯中，充分搅拌后，缓慢提高反应温度，并控制温度在90-100℃，继续通入光气进行光气化反应，用高效液相色谱法监控反应进程，待反应物水杨酰胺的含量不到1％时，立即停止光气的通入，同时充入氮气进行赶气，气体的出口处设置捕集罐处理尾气；
(2)将反应结束后的混合物转移至洗涤塔，加入稀氢氧化钠溶液进行碱洗，再水洗，静置分层后，取出有机层进行减压蒸馏得到油状物，向油状物中加入石油醚，再进行搅拌，搅拌充分后静置分层，用浓硫酸进行萃取，分出有机层后，再用60％的稀盐酸对有机层进行稀释，稀释过程中不断析出结晶物，最后用热的石油醚进行重结晶，重结晶后的结晶产品经干燥处理后得到目标产物水杨腈。
2.根据权利要求1所述的一步法制备水杨腈的合成工艺，其特征在于，步骤1中所述的捕集罐的上部出口设置有碱液吸收***，下部出口和洗涤塔的进口相连。
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