CN106083201A - 一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 - Google Patents
一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106083201A CN106083201A CN201610450904.3A CN201610450904A CN106083201A CN 106083201 A CN106083201 A CN 106083201A CN 201610450904 A CN201610450904 A CN 201610450904A CN 106083201 A CN106083201 A CN 106083201A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zta
- tic
- carbon dust
- tio
- cladding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005253 cladding Methods 0.000 title claims abstract description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims abstract description 6
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
- C04B41/5057—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/86—Glazes; Cold glazes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
Abstract
本发明涉及一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，属于金属基复合材料技术领域。将TiO2和碳粉混合后加入加入聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，然后加入ZTA陶瓷颗粒充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉，最后经过氩气气氛下烧结，烧结后过筛、蒸馏水冲洗、干燥得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。该方法以TiO2和碳粉为原料，采用高温烧结直接制备得到表面TiC修饰的ZTA陶瓷材料，提供一种流程短、操作简易的ZTA表面改性方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，属于金属基复合材料技术领域。
背景技术
陶瓷金属复合材料由于其兼具陶瓷材料的高硬度、高耐磨性能和金属高强度、良好塑性及韧性，已成为当前国内外科研及产业化领域关注焦点。氧化锆增韧氧化铝陶瓷（ZTA）内部均匀分散的氧化锆颗粒能显著提高耐磨件的磨损性能，还可以保证其整体良好韧性，目前已被大规模应用于耐磨材料领域。当前国外相关产品已有工业应用，且进入中国市场并形成垄断。但是ZTA陶瓷与钢铁液的润湿性较差，采用无压铸渗制备ZTA/钢铁复合材料极其困难。与此同时，ZTA/钢铁界面基本为机械结合，结合强度低，复合材料力学性能差，导致复合材料在抗磨损服役过程中的可靠性和耐磨性能急剧下降。上述技术瓶颈亟待突破，提高材料耐磨性能，延长设备使用寿命势在必行。陶瓷金属化的应用无疑为实现这一目标提供了一条新途径。陶瓷金属化是指在陶瓷颗粒表面牢固地形成类似金属膜的结构，使其完成陶瓷和金属两者的牢固结合过程。目前常见的方法主要是在陶瓷颗粒表面镀覆金属膜，或加入碳化物颗粒以及金属氧化物等陶瓷微粉在ZTA表面形成包覆层，通过金属液铸渗方法，达到陶瓷颗粒表面金属化。但是，加入的陶瓷微粉只是附着在ZTA颗粒表面，二者间结合力不好、包覆厚度不均。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法。该方法以TiO2和碳粉为原料，采用高温烧结直接制备得到表面TiC修饰的ZTA陶瓷材料，提供一种流程短、操作简易的ZTA表面改性方法，本发明采用以下技术方案实现。
一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，将TiO2和碳粉混合后加入加入聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，然后加入ZTA陶瓷颗粒充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉，最后经过氩气气氛下烧结，烧结后过筛、蒸馏水冲洗、干燥得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。
所述TiO2和碳粉的摩尔比为1：(1~3)。
所述碳粉粒度为10~2000μm，碳粉为石墨、活性炭或木炭的一种或几种任意比例组成的混合物。
所述ZTA陶瓷颗粒粒径为10~2000μm，加入量为按照TiO2和ZTA质量比为1：30加入。
所述氩气气氛下烧结温度为1000~1400℃，烧结时间为2~6h。
本发明的有益效果是：
（1）本发明所述方法所采用的高温烧结方法有效提高了大粒径ZTA镀覆不均匀的问题，从而提高了镀覆效率；
（2）本发明方法对ZTA陶瓷颗粒进行表面处理包覆TiC，使陶瓷颗粒表面金属化，提高了金属液与ZTA陶瓷颗粒的润湿能力；
（3）本发明方法通过ZTA陶瓷颗粒表面的TiC作为陶瓷颗粒与金属基体的中间过渡层，解决了因基体与陶瓷颗粒膨胀系数相差太大而引起开裂的问题，增强了陶瓷颗粒与金属基体的结合强度。
附图说明
图1是本发明实施例1中ZTA陶瓷表面包覆TiC的SEM图；
图2是本发明实施例1中ZTA陶瓷表面包覆TiC的元素面分布图；
图3是本发明实施例1中烧结产物过筛后所得粉末的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
该ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，具体步骤如下：
步骤1、称取2gTiO2和0.3g碳粉（碳粉粒度为10μm，碳粉为活性炭）按照摩尔比为1：1混合，然后加入3ml聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，最后按TiO2和ZTA质量比为1：30将ZTA陶瓷颗粒（ZTA陶瓷颗粒粒径为2000μm）加入其中充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉；
步骤2、将步骤1所得的ZTA颗粒在温度为1200℃的氩气气氛下烧结4h。然后将烧结后的产物过筛和蒸馏水冲洗，干燥后即得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。
本实施例中所得ZTA陶瓷表面包覆TiC的SEM图和元素面分布图分别如图1和2所示。另外，图3为烧结产物过筛后所得粉末的XRD图谱。从图1和图2中可以看出，ZTA颗粒表面均匀的包覆了一层TiC，元素Ti、C、Al、Zr、O分布均匀，且无明显的区域差异现象。从筛分后粉末的XRD图谱中可以看出，粉末衍射峰与TiC及C标准PDF卡片一致且未出现其他杂质相，说明采用该方法可以烧结得到TiC。
实施例2
该ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，具体步骤如下：
步骤1、称取2gTiO2和0.9g碳粉（碳粉粒度为200μm，碳粉为石墨）按照摩尔比为1：3混合，然后加入3ml聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，最后按TiO2和ZTA质量比为1：30将ZTA陶瓷颗粒（ZTA陶瓷颗粒粒径为10μm）加入其中充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉；
步骤2、将步骤1所得的ZTA颗粒在温度为1400℃的氩气气氛下烧结2h，然后将烧结后的产物过筛和蒸馏水冲洗，干燥后即得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。
实施例3
该ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，具体步骤如下：
步骤1、称取2gTiO2和0.6g碳粉（碳粉粒度为2000μm，碳粉为木炭）按照摩尔比为1：2混合，然后加入3ml聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，最后按TiO2和ZTA质量比为1：30将ZTA陶瓷颗粒（ZTA陶瓷颗粒粒径为500μm）加入其中充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉；
步骤2、将步骤1所得的ZTA颗粒在温度为1000℃的氩气气氛下烧结6h，然后将烧结后的产物过筛和蒸馏水冲洗，干燥后即得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (5)
1.一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，其特征在于：将TiO2和碳粉混合后加入加入聚乙烯醇粘结剂混合均匀成糊状，然后加入ZTA陶瓷颗粒充分搅拌，使ZTA表面完全包裹上TiO2和碳粉，最后经过氩气气氛下烧结，烧结后过筛、蒸馏水冲洗、干燥得到TiC包覆的ZTA陶瓷材料。
2.根据权利要求1所述的ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，其特征在于：所述TiO2和碳粉的摩尔比为1：(1~3)。
3.根据权利要求1所述的ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，其特征在于：所述碳粉粒度为10~2000μm，碳粉为石墨、活性炭或木炭的一种或几种任意比例组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，其特征在于：所述ZTA陶瓷颗粒粒径为10~2000μm，加入量为按照TiO2和ZTA质量比为1：30加入。
5.根据权利要求1所述的ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法，其特征在于：所述氩气气氛下烧结温度为1000~1400℃，烧结时间为2~6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610450904.3A CN106083201A (zh) | 2016-06-22 | 2016-06-22 | 一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610450904.3A CN106083201A (zh) | 2016-06-22 | 2016-06-22 | 一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106083201A true CN106083201A (zh) | 2016-11-09 |
Family
ID=57238431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610450904.3A Pending CN106083201A (zh) | 2016-06-22 | 2016-06-22 | 一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106083201A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115124326A (zh) * | 2022-08-09 | 2022-09-30 | 东北大学 | 一种网状TiC/ZTA导电陶瓷复合材料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101734659A (zh) * | 2009-12-18 | 2010-06-16 | 昆明理工大学 | 高频感应-碳热还原制备碳化钛粉的方法 |
| CN101812684A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-08-25 | 姚建华 | 一种金属表面激光强化涂层的制备方法 |
| CN103641487A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-19 | 昆明理工大学 | 一种陶瓷预制体的制备方法及应用 |
-
2016
- 2016-06-22 CN CN201610450904.3A patent/CN106083201A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101734659A (zh) * | 2009-12-18 | 2010-06-16 | 昆明理工大学 | 高频感应-碳热还原制备碳化钛粉的方法 |
| CN101812684A (zh) * | 2010-04-19 | 2010-08-25 | 姚建华 | 一种金属表面激光强化涂层的制备方法 |
| CN103641487A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-19 | 昆明理工大学 | 一种陶瓷预制体的制备方法及应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115124326A (zh) * | 2022-08-09 | 2022-09-30 | 东北大学 | 一种网状TiC/ZTA导电陶瓷复合材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103878346B (zh) | 一种陶瓷颗粒多尺度增强金属基体复合材料的制备方法 | |
| CN104209498B (zh) | 一种陶瓷颗粒增强金属基复合材料界面改性层的制备方法 | |
| CN106191496B (zh) | 粉末冶金制备zta颗粒增强金属基耐磨复合材料的方法 | |
| CN107900327B (zh) | 一种结合3d打印技术制备金刚石/铜复合材料的方法 | |
| CN107141004B (zh) | 一种碳化硼复合材料及其制备方法 | |
| CN105624505B (zh) | 一种金属基超硬复合材料及其制备方法 | |
| CN103341613B (zh) | 陶瓷金属复合耐磨件的预制体的制备方法 | |
| CN106064242A (zh) | 一种采用SPS制备SiC 颗粒增强铝基复合材料的方法 | |
| CN102260814A (zh) | 一种原位纳米TiC陶瓷颗粒增强铝基复合材料及其制备方法 | |
| CN104525949B (zh) | 一种高耐磨铜基摩擦复合材料及其制备方法 | |
| CN103898344B (zh) | 一种铜基金刚石胎体复合材料的制备方法 | |
| CN103664199B (zh) | 以聚碳硅烷为结合剂制备碳化硅耐火材料的方法 | |
| CN104099488B (zh) | 一种无压烧结-加压致密化制备钛铝碳颗粒增强锌铝基复合材料的方法 | |
| CN106007730A (zh) | 一种采用镀覆立方氮化硼制备聚晶立方氮化硼的方法 | |
| CN106917009B (zh) | 一种高体积分数SiC增强Al基复合材料的制备方法 | |
| CN105950940A (zh) | 一种镀镍立方氮化硼复合材料及其制备方法 | |
| CN109320251A (zh) | 一种高性能无压烧结碳化硅复合陶瓷的制备方法 | |
| CN105154705A (zh) | 一种sps碳化硅颗粒增强铝基复合材料及其制备方法 | |
| Yin et al. | The effect of modified interfaces on the mechanical property of β-silicon nitride whiskers reinforced Cu matrix composites | |
| CN100444994C (zh) | 镀铜碳化硅颗粒增强镁基复合材料的制备方法 | |
| CN203197384U (zh) | 带磨料线锯 | |
| CN106083201A (zh) | 一种ZTA陶瓷表面包覆TiC的方法 | |
| CN109231990A (zh) | 一种碳化钨-金刚石复合材料的制备方法 | |
| CN111266573B (zh) | 一种聚晶立方氮化硼复合片的制备方法 | |
| CN106756906B (zh) | 一种双镀层金刚石粉末的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161109 |