CN106068258B - 呋喃及其衍生物的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于处理包含呋喃和一氧化碳的液体第一呋喃流的方法，所述方法包括如下步骤：i)将所述第一呋喃流与贫CO第一气体流接触；和ii)将第一呋喃流中的至少一部分一氧化碳气提至第一气体流中以产生包含比第一呋喃流更少的一氧化碳的第二呋喃流和富CO第二气体流。
Description
发明领域
本发明涉及呋喃及其衍生物的生产方法。
发明背景
呋喃及其衍生物是例如药物、除草剂和聚合物领域中的工业化学品的有用前体。呋喃可以被容易地转化为四氢呋喃(THF)和1,4-丁二醇(1,4-BDO)，其是在工业上作为溶剂和在弹性纤维(例如，氨纶(elastane)/弹力纤维(spandex)、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及γ-丁内酯衍生物)的生产中使用的有价值的化学品。
这些化学品在工业上通常从可以从化石燃料获得的石油化工原料通过多种途径生产。用于生产1,4-BDO的一种工业途径需要乙炔与两当量的甲醛反应，接着加氢所得的1,4-丁炔二醇以形成1,4-丁二醇。在一种替代性方法中，将环氧丙烷转化为烯丙醇。然后加氢甲酰化烯丙醇以形成4-羟基丁醛，其可以被加氢以形成1,4-丁二醇。其他传统途径使用丁二烯、乙酸烯丙酯或琥珀酸作为起始原料。
1,4-丁二醇也可在通过将正丁烷氧化成粗马来酸酐，接着催化加氢以生产四氢呋喃(THF)的方法中作为副产物产生。
近年来，越来越多的工作已经集中在从可再生原料(如糖基材料)生产化学品，包括呋喃及其衍生物，例如1,4-BDO和THF。
从基于非化石燃料的来源获得呋喃的方法涉及到糠醛的脱羰基反应。用于实现这一点以及后续的呋喃转化为其衍生物的反应方法的实例可见于Hoydonck,H.E.,VanRhijn,W.M.,Van Rhijn,W.,De Vos,D.E.&Jacobs,P.A.(2012)Furfural andDerivatives,Ulmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(第16卷，第285-313页)；Wiley-VCH Verlag GmBH&Co.KGaA,Weinheim；Dunlop,A.P.和Peters,F.N.,TheFurans Reinhold Publ.Co,1953；K.J.Zeitsch,"The Chemistry and Technology ofFurfural and its Many By-products"Sugar Series 13,Elsevier,2000；Lange,J-P,vander Heide,E,van Buijtenen,J.和Price,R.，Furfural—A Promising Platform forLignocellulosic Biofuels；ChemSusChem 2012,5,150–166和Watson,J.M.,Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.,1973,12(4),310。糠醛可以通过在液相以及气相中的酸水解而从半纤维素获得，如WO 2002/22593和WO2012/041990中所述。
来自包括糠醛的脱羰基反应的反应方法的产物流将含有呋喃、一氧化碳、氢气和其他副产物。一氧化碳通常充当在将呋喃转化为THF和1,4-BDO的后续反应中使用的催化剂的毒物，且应当从产物流中除去。这可在对包含呋喃、CO和H2的流进行相当程度的压缩和冷却后，例如超过1.5MPa且低于20℃，通过冷凝呋喃实现。然而，由于呋喃沸点较低(31.3℃)，难以通过蒸馏从这种混合物中除去一氧化碳而不实质损失呋喃。
因此，提供一种从糠醛生产呋喃的方法，其中呋喃可以与在其生产中生成的不期望副产物(例如一氧化碳)分离而不显著损失有用物质，将是有利的。
发明内容
因此，本发明提供了一种用于处理包含呋喃和一氧化碳的液体第一呋喃流的方法，所述方法包括如下步骤：
i)将所述第一呋喃流与贫CO第一气体流接触；和
ii)将第一呋喃流中的至少一部分一氧化碳气提至第一气体流中以产生包含比第一呋喃流更少的一氧化碳的液体第二呋喃流和富CO第二气体流。
附图简述
图1、2和3是下文描述的方法的示意性但非限制性的实施方式的示意图。
具体实施方式
本发明人已经发现，通过将包含呋喃和一氧化碳的液体第一呋喃流与贫CO第一气体流接触，并将一氧化碳气提至第一气体流中，可以将一氧化碳从液体第一呋喃流中分离。这种第一气体流优选是已经存在于呋喃生产和/或升级方法中的气体流并且可以选择以增加气体流在呋喃及其衍生物的整个生产方法中的整合。
第一呋喃流可以是包含呋喃和一氧化碳的任何液体呋喃流。优选地，第一呋喃流由来自生产呋喃的反应的反应产物流提供，其任选地在所述反应产物流经历一些分离和/或纯化步骤后。
液体第一呋喃流与第一气体流以使得其中包含的至少一部分一氧化碳被气提至第一气体流的方式接触。任何适合于气/液接触的方法均可使用。用于实现所述接触的示例性方法包括，但不限于，使第一气体流鼓泡经过液体第一呋喃流，将液体第一呋喃流喷射至第一气体流中，或者使第一气体和液体第一呋喃流流过气/液接触设备。例如，气/液接触设备可以由整体式(monolytic)结构，如蒸馏盘、波纹板或网、静态混合器组成。然而，它也可以由多孔或无孔结构(例如，珠、环、圆柱、鞍、等等)的结构化的或随机的床组成。
为了将CO气提至气体流中，液体第一呋喃流可与第一气体流一次或多次进行接触。在本发明的一个替代性实施方式中，贫CO第一气体流可包含与液体第一呋喃流单独接触、然后合并以提供富CO第二气体流的大量单独气体流。
存在于第一呋喃流中的至少一部分一氧化碳被气提至贫CO第一气体流中以提供富CO第二气体流。第一呋喃流中优选至少90重量％、更优选至少95重量％、甚至更优选至少99重量％、甚至更优选至少99.5重量％、最优选至少99.9重量％的一氧化碳被气提至贫CO第一气体流以提供富CO第二气体流。
对于本领域技术人员明显的是，为了减少同样与CO一起被气提的呋喃的量，应当控制第一气体流和液体第一呋喃流的接触条件。适合的条件包括与液体第一呋喃流相比，第一气体流的增加的压力、降低的温度以及减少的体积流量。温度优选不超过150℃、更优选不超过100℃、甚至更优选不超过50℃。压力优选为至少0.2MPa、更优选为至少0.5MPa、甚至更优选为至少1MPa、甚至更优选为至少2MPa、最优选为至少5MPa。气体:液体的摩尔流量比率优选为至多10:1、更优选为至多1:1、最优选为至多0.1:1。
在第一呋喃流中的至少一部分一氧化碳被吸收至第一气体流中后，产生了包含比第一呋喃流更少的一氧化碳的液体第二呋喃流和富CO第二气体流。
贫CO第一气体流优选是存在于整个方法体系或相关方法体系中的气体流。贫CO第一气体流优选包含由氢气、氦气、二氧化碳、蒸汽和甲烷组成的组中的一种或多种气体。
本文所用术语贫CO是指优选包含不超过10体积％CO、更优选不超过1体积％CO、甚至更优选不超过0.1体积％CO、最优选不超过0.01体积％CO的流。
富CO第二气体流将含有贫CO第一气体流中存在的CO的量的至少两倍、更优选至少5倍、甚至更优选至少10倍、最优选至少20倍。
优选地，第一气体流包含氢气。它可以是包含氢气的新鲜气流。优选地，它是来自生产呋喃和/或其衍生物的方法或者另一方法的工艺气体流。适合地，所述流包含至少5体积％氢气、优选至少20体积％氢气、更优选至少50体积％氢气。
优选地，第一气体流是来自生产呋喃及其衍生物的方法的工艺流。在本发明一个特别优选的实施方式中，在步骤i)和ii)之后，第二呋喃流在加氢催化剂存在下与氢气接触以产生包含THF，正丁醇(NBA)和/或1,4-BDO和氢气的加氢反应产物流。然后，该加氢反应产物流被分离成包含THF，NBA和/或1,4-BDO的流以及包含氢气的第三气体流。然后，包含氢气的所述第三气体流的至少一部分被用作第一气体流。
本发明的这一实施方式的另一个优点在于，与将一氧化碳从第一呋喃流中气提至第一气体流一样，第三气体流中的任何轻馏分可以被吸收至第一呋喃流中，并再循环至反应体系中。
任何适合的加氢催化剂和条件均可在该方法的这一步骤中应用。适合的催化剂包括，但不限于，在标准载体上负载的第8-11族(group)金属和未负载的“骨架/雷尼”金属。
加氢反应可在气相或液相中进行。用于生产主要是THF的适合条件包括使用惰性或中等极性溶剂(例如烃或含氧化合物)，50到250℃范围内的温度，0.1到10MPa的压力，以及0.2:1到100:1范围内、优选0.2:1到10:1范围的H2:呋喃摩尔比。
用于生产BDO与THF的混合物的适合条件包括以0.2:1到100:1范围内的水:呋喃摩尔比，共同进料作为气体或液体的水。在这一实施方式中，进一步适合的条件包括使用包含水和/或烃或含氧化合物、优选包含反应产物(THF)或最终副产物的溶剂，100到350℃、优选150到250℃范围内的温度，0.1到15MPa的压力，以及0.2:1到100:1范围内、优选2:1到10:1范围内的H2:呋喃摩尔比。
加氢反应产物流还将包含来自加氢反应的氢气和副产物。此时将进行气/液分离，产生包含氢气并且还包含低沸点副产物的第三气体流，和包含THF，NBA和/或1,4-BDO以及其他较高沸点物质的液体流。显然，这些流中的两者将有轻微的交叉污染。所得的分离后含氢气流处于稍微低的压力下，并且将需要被适度地再压缩以再用于加氢反应。优选地，为了阻止低沸点污染物的积累，从该流中除去放出流(bleed steam)。
在一个特别优选的实施方式中，该放出流在其已被进一步减压之前或之后用作第一气体流。
为了产生期望产物，包含THF、NBA和/或1,4-BOD的分离的流可经进一步处理和/或纯化步骤。
在本发明的其中第一呋喃流由来自生产呋喃的反应的反应产物流提供的实施方式中，优选地，存在于第一呋喃流中的呋喃通过其中优选地在氢气存在下，糠醛与脱羰基催化剂在脱羰基反应器中接触的脱羰基反应而从糠醛产生。脱羰基催化剂的性质对于本发明而言并不关键，且任何适用于糠醛脱羰基反应的催化剂均可使用。
示例性的、但非限制性的、适合的脱羰基催化剂包括多相负载型催化剂。
这些脱羰基催化剂适合地含有选自铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂及其混合物的金属。
优选地，脱羰基催化剂中的金属选自Rh、Ir、Pd、Pt及其混合物。更优选地，脱羰基催化剂中的金属选自Pd、Pt以及Pd与Pt的混合物。甚至更优选地，脱羰基催化剂中的金属是Pd或Pt。最优选地，脱羰基催化剂中的金属是Pd。
选自Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt及其混合物中的一种或多种金属的总量可以在宽范围内变化，且基于催化剂总重量，可以是0.01到20重量％，0.1到10重量％或0.5到5重量％。优选地，所述一种或多种金属的总量为至少0.01重量％、更优选为至少0.05重量％、更优选为至少0.1重量％、更优选为至少0.3重量％、更优选为至少0.5重量％、最优选为至少0.7重量％。进一步地，优选地，所述一种或多种金属的总量为至多20重量％、更优选为至多15重量％、更优选为至多10重量％、更优选为至多8重量％、更优选为至多5重量％、最优选为至多3重量％。
继上述一种或多种金属，本发明方法中使用的脱羰基催化剂可以含有一种或多种另外的金属，例如助催化剂金属。这种另外的金属的适合实例是碱金属和/或碱土金属。优选地，碱金属选自钠、钾、铷和铯。更优选地，碱金属是钾。
所述另外的一种或多种金属的总量可以在宽范围内变化，且基于催化剂总重量，可以是0.1到25重量％，0.5到15重量％或1到10重量％。
本发明方法中使用的催化剂载体的性质并不重要。所述载体可以包含碳或选自二氧化硅、氧化铝、硫酸钡、二氧化钛、二氧化锆、硅酸镁、硅藻土和硅胶中的一种或多种氧化物。在载体包含碳的情况下，其可包含例如活性炭或碳纤维。
在本发明方法的脱羰基反应步骤中，如上所述，糠醛可在100到450℃范围内、优选100到350℃范围内、更优选200到350℃范围内、最优选200到300℃范围内的温度下与催化剂接触。糠醛脱羰基反应期间的压力可在0.1到10MPa、适合地在0.2到3MPa、更适合地在0.3到1.5MPa范围内。
脱羰基反应步骤可在液相或气相中进行。优选地，其在气相中进行。如果氢气存在，氢气:呋喃的摩尔比优选为至少0.1:1、更优选为至少为0.5:1。
和氢气一样，其他气体也可以作为气体进料流提供至脱羰基反应步骤，且所述另外的一种或多种气体可选自稀有气体、氮气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷和蒸汽。适合的惰性气体是氩气。优选地，如果使用一种或多种另外的气体，所述气体进料流以大于0.01:1(氢气:另外的一种或多种气体)、更优选大于0.1:1、更优选大于1:1、更优选大于5:1、更优选大于10:1、更优选大于50:1、更优选大于100:1、和甚至更优选大于1000:1的体积比包含氢气和另外的一种或多种气体，例如氮气。
进一步地，以0.01到100Nl/g/h(标准升/克催化剂/小时)、优选0.1到10Nl/g/h、更优选0.5到2Nl/g/h的速率将氢气适合地进料至脱羰基步骤。进一步地，以0.1到100g/g/h(克/克催化剂/小时)、优选0.5到10g/g/h的速率进料糠醛。
离开其中发生脱羰基反应步骤的反应器的脱羰基反应产物流优选是气体。该脱羰基反应产物流任选经历压缩和/或冷却。
在本发明的一种实施方式中，压缩和冷却发生至使得呋喃被冷凝以形成液体第一呋喃流的程度。在这一实施方式中，脱羰基反应产物流被适合地压缩到至多0.2MPa、优选至多1MPa、更优选至多2MPa、甚至更优选至多5MPa、最优选至多10MPa。同样在这一实施方式中，脱羰基反应产物流被适合地冷却到不超过150℃、优选不超过100℃、最优选不超过50℃的温度。
在本发明的一个替代性实施方式中，脱羰基反应产物流经历减量压缩或不压缩和减量冷却或不冷却。在这一实施方式中，如果压缩发生，脱羰基反应产物流被适合地压缩到至多5MPa、优选至多2MPa、更优选至多1MPa、甚至更优选至多0.5MPa。同样在这一实施方式中，如果冷却发生，脱羰基反应产物流被适合地冷却到不超过150℃、优选不超过100℃、更优选不超过50℃、最优选不超过25℃的温度。这种水平的冷却可以在世界上大多数地区使用空气冷却或水冷却实现。
为了提供本发明方法的第一呋喃流，在任何压缩和/或冷却和/或分离冷凝物质之后，脱羰基反应产物流然后可以经历分离步骤。在本发明的一个特别优选的实施方式中，脱羰基反应产物流然后与溶剂流接触，其适合地是液体溶剂流。所述溶剂流包含一种或多种呋喃在其中可溶解的溶剂。适合的溶剂包括糠醛、四氢糠醛、四氢糠醇、糠醇、1,4-BDO、1,4-BDO与醇的醚、正丁醇(NBA)、二丁基醚、乙基丁基醚、环氧乙烷的低聚物及其醚、γ-丁内酯(GBL)、THF、2,2-二呋喃(bifuran)、2,2-亚甲基二呋喃以及其他氢化和/或烷基化和或羟甲基化的二呋喃、其他含氧化合物、芳族溶剂、含氧芳族溶剂和烃类，例如烷烃。优选地，溶剂选自本发明方法或呋喃的后续转化步骤中涉及到的一种或多种物质。更优选地，溶剂选自糠醛、1,4-BDO、NBA、THF、2,2-二呋喃、2,2-亚甲基二呋喃和其他氢化和/或烷基化和或羟甲基化的二呋喃。
溶剂流可在任何适合于气/液接触的方法中与脱羰基反应产物流接触。接触可以在同流、逆流或交叉流中进行。用于实现所述接触的示例性适合方法包括，但不限于，使气体流鼓泡经过液体溶剂流，将液体溶剂流喷射至气体流，或者使气体和液体流流过气/液接触设备。例如，气/液接触设备可以由整体式结构，如蒸馏盘、波纹板或网、静态混合器组成。然而，它也可以由多孔或无孔结构(例如，珠、环、圆柱、鞍、等等)的结构化的或随机的床组成。
为了将呋喃吸收至溶剂流中，溶剂流可与脱羰基反应产物流一次或多次进行接触。在本发明的一个替代性实施方式中，溶剂流可包含与脱羰基反应产流单独接触、并然后合并的大量单独溶剂流。
适合地，溶剂流含有溶剂使得溶剂:呋喃的摩尔比为至少0.1:1、优选为至少0.2:1、更优选为至少0.5:1。进一步地，溶剂流适合地含有溶剂使得溶剂:呋喃的摩尔比为至多50:1、优选为至多20:1、更优选为至多20:1。
在任何任选的压缩和/或冷却后，脱羰基反应产物流中的至少一部分呋喃被吸收至溶剂流中以提供含呋喃溶剂流。在任何任选的压缩和/或冷却后，脱羰基反应产物流中优选至少90重量％、更优选至少95重量％、甚至更优选至少99重量％、甚至更优选至少99.5重量％、最优选至少99.9重量％的呋喃被吸收至溶剂流中以产生含呋喃溶剂流。
在将呋喃吸收至溶剂流后，剩余的气体流包含氢气和一氧化碳。该流可能也将含有一些呋喃和溶剂。该流可以被再循环、部分再循环、用作燃料或供应至不同反应，例如，水-气转换反应。
优选地，在本发明的这一实施方式中，呋喃通过蒸馏而从含呋喃溶剂流中分离以提供第一呋喃流。这可以实现而不实质损失呋喃。可替代地，将含呋喃溶剂流用作第一呋喃流而不进一步分离可以是适合的。在这一实施方式中，优选溶剂流中使用的溶剂是与在呋喃的后续转化中存在或形成的物质相容的物质。
如果含呋喃溶剂流经历其中呋喃与溶剂分离以形成第一呋喃流的蒸馏步骤，则蒸馏根据所使用的溶剂可以在任何适合的条件下进行。在本发明的一个优选实施方式中，所使用的溶剂具有比呋喃更高的沸点，因此呋喃作为塔顶产物而被蒸馏出溶剂。
然后，溶剂可以被再循环以再用于溶剂流。在本发明的一个优选实施方式中，所使用的溶剂是糠醛。在本发明的这一实施方式中，糠醛可被再循环以再用于溶剂流。然而，在本发明的一个特别优选的实施方式中，糠醛在溶剂流中用作溶剂，并在至少一部分呋喃已从含呋喃溶剂流分离后，至少一部分剩余糠醛(含有任何残留呋喃)然后被送到脱羰基反应器中作为反应原料。
附图详细描述
本发明现将参照附图中所示非限制性实施方式而作进一步说明。在附图中，各个参考编号中的第一个数字指的是附图编号，例如1XX指的是图1和2XX指的是图2。其余数字涉及附图中的个体特征。相同数字用于指代各个附图中的相同特征。因此，107在图1中指代与207在图2中指代的相同的特征。
在图1中说明的本发明一个优选但非限制性的实施方式中，第一液体呋喃流101在容器102中与贫CO第一气体流103接触。这产生含有存在于第一液体呋喃流101中的至少一部分一氧化碳的第二气体流105和第二液体呋喃流104，第二液体呋喃流104含有比第一液体呋喃流101更少的一氧化碳。
第二液体呋喃流104在加氢反应器107中与氢气流106接触以产生加氢反应产物流108。所述加氢反应产物流108将含有THF和/或1,4-BDO和氢气。其然后在容器109中分离以产生含THF和/或1,4-BDO的流110，和部分可以用作第一气体流103的第三气体流111。第三气体流111的剩余部分可作为氢气流106的至少一部分而被再使用。
在图2中说明的本发明一个特别优选但非限制性的实施方式中，第一液体呋喃流201通过糠醛213与氢气源212在脱羰基反应催化剂存在下在脱羰基反应器214中的反应和，任选地，所得脱羰基反应产物流的进一步处理步骤(例如冷却和/或压缩)而产生。第二气体流205用作氢气源212的至少一部分。
在图3中说明的本发明的一个进一步特别优选但非限制性的实施方式中，脱羰基反应产物流315与包含糠醛的溶剂流317在容器316中接触以提供含呋喃溶剂流319。氢气和一氧化碳作为气体流318被除去。含呋喃溶剂流319在蒸馏柱320中经历蒸馏，提供第一呋喃流301和作为糠醛来源循环至脱羰基反应器314的溶剂流321。
本发明现将通过以下非限制性实施例而作说明。
实施例
实施例1
使用符合目的的热力学数据组，在ASPEN中开发过程排列。来自脱羰基反应器和初始呋喃分离的液体产物流在400kPa和50℃下由99.88mol％呋喃、0.0054mol％H2和0.12mol％CO组成，与200kPa的CO分压处于相平衡。该第一呋喃流在400kPa和50℃下与由6.1mol％呋喃、93.8mol％H2和0.093mol％CO组成的气体流接触，产生由98.7mol％呋喃、1.2mol％H2和0.0192mol％CO组成的第二液体呋喃流，和由6.6mol％呋喃、92.7mol％H2和0.69mol％CO组成的气体流。
第二液体呋喃流在4000kPa和50℃下与由100mol％H2组成的气体流接触，产生由98.8mol％呋喃、1.2mol％H2和0.0026mol％CO组成的第三液体呋喃流，和由6.1mol％呋喃、93.8mol％H2和0.093mol％CO组成的气体流。
实施例2
在与实施例1相同的两阶段气提***中，与图1一致，使用从后续加氢反应器获得的吹扫流从呋喃流除去CO。来自脱羰基反应器和在初始呋喃分离之后的液体产物流在400kPa和50℃下由99.88mol％呋喃、0.0054mol％H2和0.12mol％CO组成，与200kPa的CO分压处于相平衡。该第一液体呋喃流在400kPa和50℃下与由6.2mol％呋喃、93.7mol％H2和0.082mol％CO组成的气体流接触，产生由98.7mol％呋喃、1.3mol％H2和0.017mol％CO组成的第二液体呋喃流，和由6.6mol％呋喃、92.7mol％H2和0.61mol％CO组成的气体流。
第二液体呋喃流在4000kPa和50℃下与由1.9mol％呋喃、97.3mol％H2和0.01mol％CO组成的气体流接触，产生由98.6mol％呋喃、1.2mol％H2和0.0023mol％CO组成的第三呋喃流，和由6.2mol％呋喃、93.7mol％H2和0.082mol％CO组成的气体流。
Claims (11)
1.一种用于处理包含呋喃和一氧化碳的液体第一呋喃流的方法，所述方法包括如下步骤：
i)将所述液体第一呋喃流与贫CO第一气体流接触，所述贫CO第一气体流包含由氢气、氮气、二氧化碳、蒸汽和甲烷组成的组中的一种或多种气体，并且包含不超过10体积％CO；和
ii)将所述液体第一呋喃流中的至少一部分所述一氧化碳气提至所述第一气体流中以产生包含比所述液体第一呋喃流更少的一氧化碳的液体第二呋喃流和富CO第二气体流。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述贫CO第一气体流包含氢气。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法进一步包括如下步骤：
i)在加氢催化剂存在下，将所述第二呋喃流与氢气接触以产生包含THF、正丁醇和/或1,4-BDO和氢气的加氢反应产物流；
ii)将所述加氢反应产物流分离成包含THF、正丁醇和/或1,4-BDO的流以及包含氢气的第三气体流；和
iii)使用包含氢气的所述第三气体流的至少一部分作为所述第一贫CO气体流。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述加氢催化剂包含选自周期表第8至11族的一种或多种金属。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述液体第一呋喃流在包括如下步骤的过程中产生：将糠醛和脱羰基催化剂接触以产生脱羰基反应产物流；和进一步处理所述脱羰基反应产物流以提供所述液体第一呋喃流。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述糠醛在氢气存在下与所述脱羰基催化剂接触。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述富CO第二气体流随后被用于提供所述氢气的来源。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的方法，其中所述脱羰基反应产物流经历压缩和/或冷却以提供所述液体第一呋喃流。
9.根据权利要求5至7中任一项所述的方法，其中，任选地在冷却和/或压缩之后，所述脱羰基反应产物流与溶剂流接触，且至少一部分存在的呋喃被吸收至所述溶剂流中以提供含呋喃溶剂流。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述含呋喃溶剂流被用作所述液体第一呋喃流。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述液体第一呋喃流从所述含呋喃溶剂流通过蒸馏产生。
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