CN106061747B - 具有新型的色彩受体组合物的热敏性记录材料 - Google Patents

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Abstract

提出一种热敏性记录材料,所述热敏性记录材料包括幅面状的基底,所述基底具有前侧和与其相对置的后侧,在幅面状的基底的两侧中的至少一侧上的至少一个热敏性记录层其特征在于,热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体化合物式(1):其中R是烷基基团,和至少一个次级色彩受体,所述次级色彩受体包含对应于式(3)的乳酸低聚物式(3):

Description

具有新型的色彩受体组合物的热敏性记录材料
技术领域
本发明首先涉及一种热敏性记录材料,所述热敏性记录材料具有幅面状的基底和至少一个热敏性记录层,所述热敏性记录层构成在幅面状的基底的两侧中的至少一侧上,其中根据本发明,该热敏性记录层包含新型的色彩受体组合物。
背景技术
多年来,热敏感的且与外部输送的热反应形成颜色的记录材料是已知的,并且基本上愈发普及,这此外归因于其对于分***和/或销售凭证的商业行为的应用而言具有巨大优点。因为形成颜色的组分、即染料前体和与其在输送热时反应的、也称作(色彩)显色剂的色彩受体在这种热敏性的记录方法中存在于记录材料本身中,所以不含硒鼓和墨盒的热敏打印机能够被大量研制出,其中所述热敏打印机的功能不再必须由任何人进行定期检查。因此,该创新技术尤其在公共客运交通中并且在零售业中尽可能地区范围内广泛遍布。
然而,在近些年中,针对特定的色彩受体的环境兼容性存在增加的顾虑,所述顾虑虽然一方面绝不基于自然科学的理由,然而另一方面不能够被工业并且尤其被商业所忽略。因此,尤其包含
-双酚A,即2,2-双(4-羟苯基)丙烷,和
-双酚S,即4,4'-二羟基二苯砜,
的热敏性记录材料饱受批评,这首先引起更多地使用
-201,即出自BASF公司的N-(对甲苯磺酰基)-N′-3-(对甲苯磺酰基羟苯基)脲,和
-D8,即4-[(4-(1-甲基乙氧基)苯基)磺酰基]苯酚。
考虑到在最短时间内完全改变的市场环境,本发明人认识到:其他热敏性记录材料的必要性,其中一方面在热敏性记录层之内的色彩受体尽可能可完全地生物降解,并且不加重环境负担,并且另一方面在经济上至少仍能够可替代地制造,因为毕竟最好的产品对于订货人和/或最终消费者也必须仍然是能购买得起的。
从本发明人的观点将EP 2 574 645 A1视为最接近的现有技术,所述现有技术如当前的提出的那样也提出一种具有基底和在其上构成的热敏性记录层的热敏性记录材料,所述热敏性记录层具有染料前体和色彩受体,其中所述色彩受体包含由n元酸和由n重地围绕该n元酸分组的聚乳酸低聚物构成的分子或通过该分子构成。从该文献的公开内容似乎能够得出:如上述的色彩受体必要时与选自以下的其他色彩受体组合,即其他色彩受体选自:
-双酚A,即2,2-双(4-羟苯基)丙烷,和
-双酚S,即4,4'-二羟基二苯砜,
-201,即出自BASF公司的N-(对甲苯磺酰基)-N′-3-(对甲苯磺酰基羟苯基)脲,和
-D8,即4-[(4-(1-甲基乙氧基)苯基)磺酰基]苯酚,
然而,关于双酚A和双酚S的这种组合可能性在实践中不那么重要,因为毕竟市场利益刚好在一定方向上关注于热敏性记录材料,其中色彩受体在特定的程度上是环境友好的。在其他方面极具说服力的文献丝毫没有揭示在基于聚乳酸低聚物的色彩受体与超出上面列举的组合物的其他色彩受体的组合方面的启发。
从US 2005 282,704 A1中能够得出在热敏性记录材料中将聚乳酸的共聚物作为能量吸收剂的可能的应用的启示。德国专利公开文件DE 22 53 772 A1最终提出一种具有显色剂层的记录纸,所述显色剂层除酸性的聚合物之外包含金属盐或有机羧酸,例如脂肪族羧酸,在此还称作2-羟基-2,4-二甲基戊酸。
US 2004/258,857 A1最终提出一种不反应的记录材料,其弹性的基底包含聚乳酸。从US 2005/112,302 A1又已知一种喷墨记录元件,其墨水可穿透的覆层包含基于聚乳酸的材料。
发明内容
在考虑到并且借助之前阐述的现有技术的情况下,上述目的的解决方案借助在此处提出的热敏性记录材料实现,所述记录材料包括
ο幅面状的基底,所述基底具有前侧和与其相对置的后侧
ο在幅面状的基底的两侧中的至少一侧上的至少一个热敏性记录层,
其特征在于,热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体(化合物)
式(1)
其中R是烷基基团,
-和至少一个次级色彩受体,所述次级色彩受体包含对应于式(3)的乳酸低聚物
式(3)
优选地,式(1)中的R是包括1至25个碳原子、更尤其优选10至20个碳原子的烷基基团。已知的并且就本发明而言也更优选的是名为没食子酸十八酯(或Stearylgallat)的这种色彩受体化合物。式(1)的化合物是由天然存在的材料构成的并且尤其在食品中用作抗氧化剂的物质,属于此的例如是没食子酸乙酯(E 313)、没食子酸丙酯(E 310)、没食子酸辛酯(E 311)和没食子酸十二酯(E312),以用于还在烘焙食品、人造黄油、杏仁糖、牛轧糖、速溶汤粉和薯片中使用。
在本发明的更尤其优选的实施方式中,所基于的目的的解决方案借助热敏性记录材料实现,所述热敏性记录材料包括
ο幅面状的基底,所述基底具有前侧和与其相对置的后侧
ο在幅面状的基底的两侧中的至少一侧上的至少一个热敏性记录层,
其特征在于,热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体(化合物)
式(1)
其中R是烷基基团,
-和至少一个次级色彩受体,所述次级色彩受体包含分子或由分子构成,所述分子由
n元酸和对应于式(3)的、由n重地围绕该n元酸分组的乳酸低聚物来构成。
式(3)
为了进一步理解本发明,首先详述:对应于式(2)能示出乳酸
式(2)
聚乳酸的特征在于:所述聚乳酸作为聚酯的具体的实施方式是能完全生物降解的塑料,这尤其当聚乳酸是由右旋乳酸(L+乳酸)构成的化合物时是适用的,这就本发明而言视为更尤其优选的。因为聚乳酸在长的聚合物分子的两端上分别包含不可用的羟基基团并且还有仅一个可视作为与染料前体反应的羧基基团,所以当乳酸低聚物用作次级色彩受体或次级色彩受体的一部分时,这是本发明的优选的实施方式。在此,根据式(3)能示出乳酸低聚物:
式(3)
根据基于本发明的重点研究,本发明人现在认识到:尤其有利的是:通过将乳酸低聚物n重地围绕n元酸分组的方式,提高可用的羧基基团的数量,如上面详述的那样,这能够被视作是本发明的尤其优选的实施方式。
选自下述的酸视为在该更尤其优选的实施方式之内优选的二元酸的实例,所述酸选自:
草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸。
那么对应于式(4)能示出这种分子:
式(4)
二元酸的另一实例是选自下述的酸:
马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、谷氨酸、天冬氨酸、苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸。
对于就本发明而言可极好地使用的二元酸的更尤其优选的实例是草酸,这产生作为次级色彩受体的分子,所述分子由一个中央的草酸分子和两个乳酸低聚物构成。这种分子视为根据本发明的次级色彩受体的更尤其优选的实例,所述次级色彩受体能够连同对应于式(1)的色彩受体化合物、尤其并且更尤其优选连同没食子酸十八酯并且与染料前体反应以构成视觉上可辨别的颜色。除对应于式(1)的色彩受体化合物和由一个中央的草酸分子和两个乳酸低聚物构成的次级色彩受体之外,在本发明的范围中,也将附加的、于是例如典型的色彩受体,如也在段[0003]中提及的色彩受体作为热敏性记录层的其他组成部分是可行的。
此外,就本发明而言,视为更尤其优选的是:将乳酸低聚物三重地围绕三元酸分组,为此尤其提供柠檬酸,这产生作为由一个中央的柠檬酸分子和三个乳酸低聚物构成的次级色彩受体的分子。这种分子视为根据本发明的次级色彩受体的更尤其优选的实例,所述次级色彩受体能够连同对应于式(1)的色彩受体化合物、尤其并且更尤其优选连同没食子酸十八酯并且与染料前体反应以构成视觉上可辨别的颜色。除对应于式(1)的色彩受体化合物和由一个中央的柠檬酸分子和三个乳酸低聚物构成的次级色彩受体之外,在本发明的范围中,也将附加的、于是例如典型的色彩受体,如也在段[0003]中提及的色彩受体作为热敏性记录层的其他组成部分是可行的。
对应于式(5)能示出由一个中央的柠檬酸分子和三个乳酸低聚物构成的分子:
式(5)
就本发明而言,也可以考虑热敏性记录层,所述热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物由以下构成:
-式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体(化合物)
式(1)
其中R是烷基基团,
-和第一次级色彩受体,所述第一次级色彩受体包含分子或由分子形成,所述分子由
n元酸和n重地围绕该n元酸分组的低聚物构成
-和至少一个第二次级色彩受体,所述第二次级色彩受体包含分子或由分子形成,所述分子由
m元酸和由m重地围绕该酸分组的低聚物构成
其中条件为m≠n。在这种优选的情况下,能够有针对性地调节用于构成热敏性记录层的覆层料的流变学因数和其相对于触发色彩的热的敏感性。具有至少两个、材料不同的次级色彩受体的、本发明的这种实施方式一定程度视为本发明的另一尤其优选的实施方式。在此,也可设想的是:除对应于式(1)的色彩受体化合物和根据上述实施方案的两个次级色彩受体之外,在本发明的范围中,也将附加的、于是例如典型的色彩受体,如也在段[0003]中提及的色彩受体作为热敏性记录层的其他组成部分是可行的。
全部在此在上面阐述的且尤其全部优选示出的实施方式中的、在此提出的、由式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体(化合物)并且由基于对应于式(3)的乳酸低聚物的次级色彩受体构成的组合物实现热敏性记录材料,其中一方面,在热敏性记录层之内,全部色彩受体组分尽可能完全地可生物降解,并且不加重环境负担,并且另一方面,在经济上也能够可替代地制造。当对应于式(1)的色彩受体化合物确保热敏性记录材料的完全令人信服的动态印刷密度时,然而在此随之带来热敏性记录材料的可识别的且在许多情况下不可接受的变黄的缺点,基于对应于式(3)的乳酸低聚物的次级色彩受体令人信服地尽可能地防止这种变黄,使得所提出的热敏性记录材料在其热敏感性方面和在其色坐标稳定性方面是完全令人信服的。在大量基于该文献的研究领域中证实:按重量%(绝对干燥的)计、对应于式(1)的色彩受体化合物与包含对应于式(3)的乳酸低聚物的次级色彩受体的比例首先完全在10:1至1:1.25的优选的范围中,更好地在3.25:1至1:1.25的范围中进行调节。最佳地,为了实现尤其在动态印刷密度和色坐标稳定性方面的最佳结果,而没有所提出的热敏性记录材料的过度变黄并且尤其在潮湿的环境中没有过度变黄,适用的是3.25:1至1:1的更尤其优选的范围并且还更好地位于2.5:1至1.25:1的范围中。
在此提出的热敏性记录材料优选具有至少一种物质作为热敏性记录层中的可行的染料前体,所述物质选自:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷和3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷。在此,更尤其优选的是3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷,也已知为ODB-2。
为了确保令人信服的动态印刷密度,热敏性记录层具有一定量的基于荧烷的染料前体、尤其3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷,所述量处于0.25g/m2至0.7g/m2的范围中。同时,视为更尤其优选的是:与此无关并且还更好地与此同时地,以按重量%(绝对干燥的)计、将基于荧烷的染料前体与对应于式(1)的色彩受体化合物的比例在1:1.5至1:1.25的范围中并且还更好地在1:1.55至1:2的范围中调节。
单独仅出于环境角度的原因,但技术上也通过本发明实现,根据本发明的热敏性记录材料能够完全弃用敏化剂,这就本发明而言认为是优选的并且是合乎逻辑的。如果尽管如此使用能够被包含以提高热反应灵敏度的敏化剂,那么在这种情况下例如尤其提供以下敏化剂,例如:2-(2H-苯并三氮唑-2-基)对甲苯酚、苄氧-对苄氧基-苯甲酸、羟甲基硬脂酰胺、硬脂酰胺、对苄基联苯、1,2-二苯氧乙烷、1,2–二(间甲基苯氧基)乙烷、间三联苯、草酸二苄基酯、萘酚苄基醚、对苯二甲酸二甲酯和二苯基砜。
用于结合到热敏性记录层中的适合的接合剂例如是水溶性的接合剂,如淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、干酪素、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、乙烯醇共聚物、聚丙烯酸钠、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元共聚物以及苯乙烯-马来酸酐共聚物或乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐,其中接合剂能够单独地或以彼此组合的方式使用;也提供不溶于水的乳胶接合剂,如苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物和丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物作为用于结合到热敏性记录层中的接合剂。就本发明而言,将聚乙烯醇、乙烯醇共聚物或聚乙烯醇结合乙烯醇共聚物视为尤其优选的接合剂,所述接合剂共同地按记录层的总重量计为10重量%至20重量%的范围中结合到热敏性记录层中。
此外,为了改进热敏头的滑动特性并且为了避免热敏头的过度耗损,热敏性记录层能够包含润滑和脱模剂,如更高级的脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸锌、硬脂酸钙以及蜡类,例如石蜡、氧化石蜡、聚乙烯、聚氧化乙烯、硬脂酰胺和蓖麻蜡。
根据一个优选的实施方式,除
-色彩受体组合物,
-至少一个染料前体,
-接合剂之外,
热敏性记录层的其他组成部分是一种或多种颜料,优选无机颜料并且更尤其优选一种或多种选自高岭土和氧化铝(氢氧化铝)的颜料,其中在此,尤其高岭土认为是尤其适合的。不太适合,然而不排除在本发明的范围之外的是:
-首先是碳酸钙,所述碳酸钙减弱次级色彩受体对色坐标稳定性的作用。
-还有(二)氧化硅,所述(二)氧化硅偶尔能够引起在热印刷头处的聚集,但在其他方面毕竟产生好的其余结果。因此借助相应的措施,(二)氧化硅也能够靠拢更好适合的颜料的范围。
关于在热敏性记录层中的颜料的量,按热敏性记录层的总重量计占8重量%至18重量%(绝对干燥的)的范围视为尤其适合的,通过可能的热印刷头聚集的渐增的危险收窄下限并且通过相对于热印刷头的产生印刷图像的热的灵敏性降低的日益增加来收窄上限。
提供尤其刮辊式涂布机、刮刀式涂布机、窗式涂布机或空气刷作为用于涂覆热敏性记录层的覆层设备。热敏性记录层的与面积相关的质量在此优选在2g/m2至6g/m2之间并且还更好地在2.2g/m2至4.8g/m2之间。
在更尤其优选的实施方式中,根据本发明的热敏性记录材料具有含颜料的中间层,所述中间层设置在基底和热敏性记录层之间。
提供有机空心颜料以及无机颜料作为中间层的颜料,所述无机颜料优选选自:天然的高岭土和煅烧的高岭土,氧化硅并且在此尤其皂粘土、碳酸钙以及氢氧化铝并且在此尤其勃姆石。这种中间层能够一方面对于待覆层的表面的矫平起正面贡献,由此,降低用于热敏性记录层的待施加的覆盖色的必须量。出于该原因,为了施加含颜料的中间层提供用于矫平的涂布机,例如辊式涂布机、刮刀式涂布机和刮辊式涂布机。另一方面,该中间层的颜料在字样构成时能够吸收热敏性记录层的通过热作用液化的石蜡组成部分进而促进热敏性记录的安全并且快速的工作方式。含颜料的中间层的与面积相关的质量优选在5g/m2至20g/m2之间并且还更好地在7g/m2至11g/m2之间。
即使不限于纸作为基底,纸和在此特别未表面处理的涂布原纸是基底,所述基底考虑到好的环境兼容性由于好的循环利用能力也遍布于市场并且所述基底就本发明而言是优选的。能够将未表面处理的涂布原纸理解为未在胶压榨机中或未在覆层设备中处理的涂布原纸。对于本发明,同样地,例如由聚丙烯、聚烯烃构成的薄膜和用聚烯烃覆层的纸作为基底是可行的,而这种实施方案不具有排他的特征。
在说明书中并且在权利要求中使用的、关于与面积相关的质量、重量%(Gewichts-%)和重量份数(Gewichts-Teilen)的说明分别涉及“绝对干燥的”重量,也就是说绝对干燥的重量份数。在关于含颜料的中间层的有机颜料的实施方案中,与此相关的数字说明从“气干的”重量,也就是说从空气干燥的重量份数扣除以所述颜料的供货形式在颜料周围并且在颜料内部中的水的重量份额计算出。
具体实施方式
根据下面的根据本发明的实例和对比实施例进一步说明本发明:
为了将纸幅构成为为用于根据本发明的热敏性记录材料和用于对比的热敏性记录材料的幅面状的基底,在混合槽(Mischbütte)中调和由桉树纸浆和其他纤维素纤维构成的纸浆与填充材料和水。纸浆的其他待添加的组成部分是具有按纸浆的总重量计占0.6重量%(绝对干燥的)的量的、用于块胶合的松香胶料,以及其他通常的填料,例如颜料和/或光学的增白剂。在纸浆制成之后,将所述纸浆紧接着输送给长网造纸机,在该处,所述纸浆被加工成具有69g/m2的与面积相关的质量的纸幅。
在轻柔地亚光整理之后,纸幅输送给集成到造纸机中的刮辊式涂布机,在该处,在正面将具有9g/m2的与面积相关的质量的着色中间层施加到所述纸幅上。在此,用于构成中间层的为此使用的覆层成分具有
ο由空心体颜料和锻造的高岭土构成的颜料混合物,
ο丁苯乳胶作为接合剂,
ο淀粉作为共接合剂
和其他的助剂。
纸幅面仍在造纸机之内借助加辐射器并且以与热辊接触的方式干燥,在此在多辊砑光机中压平并且紧接着卷起作为半成品纸卷。
这样制造的半成品纸卷被输送给涂布机,在该处,连续再次展开的纸幅被输送给刮辊式涂布设备,在该处分别用于构成热敏性记录层的准备的覆层成分分别以4.2g/m2的与面积相关的质量施加到先前施加的并且已经干燥的着色的中间层上。使用以下作为用于构成热敏性记录层的覆层成分的组分:
热敏性记录层紧接着借助热空气浮动式干燥机并且以与热辊接触的方式被干燥并且在多辊砑光机中压平。最后,将从现在起制成的根据本发明的热敏性记录材料和对比的热敏性记录材料卷起。
为了评定这样制成的根据本发明的热敏性记录材料和对比的热敏性记录材料,分别采取为更小的纸条的样本并且准备用于进一步测试。
为了以ODU(=光密度单位,根据1997年5月发布的DIN 16536-1)测量地检测动态印刷密度,黑/白方格纹构成的热样本印刷纸带分别用Printrex(USA)公司的Atlantek 400类型的仪器建造,其中使用具有300dpi分辨率和11.7mJ/mm2的每单位面积的能量的热敏头。黑色染色的面的印刷密度本身用Gretag MacBeth型号D19C NB/U显像密度计测量(Gretag MacBeth公司,8105雷根斯多夫,瑞士),其中对于每个测量值,测量在三个位置处的动态印刷密度并且由三个单值形成算术平均值。从表1的倒数第二行得知以该方式获得的值;所述值显示出在根据本发明的实例1至3的情况下仍然良好的动态印刷密度和明显的、然而尚未彻底清洗的附加的颜料效果:在使用高岭土时,动态印刷密度非常好,而在使用碳酸钙时,动态印刷密度下降到还完全可接受的程度。在省去对比实例2中作为根据式(1)的色彩受体(化合物)的代表的没食子酸十八酯的情况下,动态印刷密度不可接受地下降,在省略对比实例1中的次级色彩受体的情况下,动态印刷密度明显上升。
在观察已经在动态印刷密度进行研究的热样本印刷纸带的色坐标时,使用Elrepho 3000(光类型D 65/10)作为测量仪器,热样本印刷纸带被测量两次,一次在40℃且95%空气湿度条件下贮藏7天之前并且一次在40℃且95%空气湿度条件下贮藏7天之后。在此,感兴趣的是:色坐标的变化,所述色坐标在观察L*a*b*色彩空间(如在DIN EN ISO11664-4中定义)的单值时就这点而言能够良好地辨认出,因为L*值代表测量位置的亮度,a*值是其红色/绿色定向并且b*值是其蓝色/黄色定向。从表1的最后一行得出关于L*a*b*值的b*分量的差。所述差显示出:在对比实例1的热样本印刷纸带中的不可接受的变黄,在此缺少次级色彩受体的效果,对比实例2实际上不具有变黄,在此缺少作为根据式(1)的色彩受体(化合物)的代表的没食子酸十八酯。在根据本发明的实例中可见:碳酸钙的负面影响-样本仍相当强地变黄,氢氧化铝已经非常好地适合作为颜料,高岭土在该上下文中是突出的。
概括地能够说明:所述实例完全证实了预期并且如在此要求的那样印证为热敏性记录材料的优点。

Claims (15)

1.一种热敏性记录材料,所述热敏性记录材料包括
幅面状的基底,所述基底具有前侧和与所述前侧相对置的后侧
在幅面状的所述基底的两侧中的至少一侧上的至少一个热敏性记录层,
其特征在于,所述热敏性记录层包含一种组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体化合物
式(1)
其中R是烷基基团,
-和至少一个次级色彩受体,所述次级色彩受体包含对应于式(3)的乳酸低聚物
式(3)
2.根据权利要求1所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
在式(1)中的R是包括1至25个碳原子的烷基基团。
3.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-式(1)的一个、两个、三个或超过三个色彩受体化合物
式(1)
其中R是烷基基团,
-和至少一个次级色彩受体,所述次级色彩受体包含分子或由分子构成,所述分子
由n元酸和对应于式(3)的、由围绕所述n元酸n重分组的乳酸低聚物来构成,
式(3)
4.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-没食子酸十八酯
-分子,作为由一个中央的草酸分子和两个乳酸低聚物构成的次级色彩受体。
5.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层包含组合物作为色彩受体,所述组合物至少由以下构成
-没食子酸十八酯
-分子,作为由一个中央的草酸分子和三个乳酸低聚物构成的次级色彩受体。
6.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
按绝对干燥的重量%计、对应于式(1)的色彩受体化合物与包含对应于式(3)的乳酸低聚物的次级色彩受体的比例在3.25:1至1:1的范围中。
7.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层具有至少一种如下物质作为染料前体,所述物质选自:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷和3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷。
8.根据权利要求7所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
按绝对干燥的重量%计、基于荧烷的染料前体与对应于式(1)的色彩受体化合物的比例在1:1.5至1:2.5的范围中。
9.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层包含如下物质作为接合剂,所述物质选自:聚乙烯醇、乙烯醇共聚物或由聚乙烯醇和乙烯醇共聚物构成的混合物。
10.根据权利要求7所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录层包含如下物质作为接合剂,所述物质选自:聚乙烯醇、乙烯醇共聚物或由聚乙烯醇和乙烯醇共聚物构成的混合物。
11.根据权利要求10所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
除了
-作为色彩受体的组合物,
-至少一个染料前体,
-接合剂,
所述热敏性记录层附加地包含颜料。
12.根据权利要求11所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
在所述热敏性记录层中的所述颜料是选自高岭土和氧化铝的颜料,或者选自高岭土和氢氧化铝的颜料。
13.根据权利要求11所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
按所述热敏性记录层的总重量计、在所述热敏性记录层中颜料的量处于8绝对干燥的重量%至18绝对干燥的重量%的范围中。
14.根据权利要求12所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
按所述热敏性记录层的总重量计、在所述热敏性记录层中颜料的量处于8绝对干燥的重量%至18绝对干燥的重量%的范围中。
15.根据权利要求1或2所述的热敏性记录材料,
其特征在于,
所述热敏性记录材料还具有含颜料的中间层,所述中间层设置在基底和所述热敏性记录层之间。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015119428B3 (de) 2015-11-11 2016-03-24 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
EP3482963A1 (de) * 2017-11-13 2019-05-15 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial auf basis von pla
WO2018130576A1 (en) * 2017-01-10 2018-07-19 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Novel colour developer for a thermo-sensitive recording medium, and a heat-sensitive recording material based on pla
JP6856410B2 (ja) * 2017-03-07 2021-04-07 三光株式会社 感熱記録材料
JP6856409B2 (ja) * 2017-03-07 2021-04-07 三光株式会社 感熱記録材料
EP3482964A1 (de) * 2017-11-13 2019-05-15 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial auf basis von pla

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1471476A (zh) * 2000-11-01 2004-01-28 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 用于喷墨-打印法的记录材料
CN1474751A (zh) * 2000-10-16 2004-02-11 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 热敏记录纸及其应用
CN1547529A (zh) * 2001-08-24 2004-11-17 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 用于喷墨打印法的记录材料
EP2574645A1 (de) * 2011-09-30 2013-04-03 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Mit einem Farbstoffvorläufer farbbildend reagierender Farbakzeptor und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem solchen Farbakzeptor

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE790932A (fr) 1971-11-01 1973-03-01 Fuji Photo Film Co Ltd Feuille d'enregistrement
US20040258857A1 (en) 2003-06-16 2004-12-23 Eastman Kodak Company Imaging media with high elastic modulus and improved long term stability
US20050112302A1 (en) 2003-11-26 2005-05-26 Laney Thomas M. Inkjet recording element and method of use
US7262150B2 (en) 2004-06-21 2007-08-28 Appleton Papers Inc. Secure thermally imaged documents susceptible to rapid information destruction by induction

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1474751A (zh) * 2000-10-16 2004-02-11 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 热敏记录纸及其应用
CN1471476A (zh) * 2000-11-01 2004-01-28 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 用于喷墨-打印法的记录材料
CN1547529A (zh) * 2001-08-24 2004-11-17 ������¼���ֽҵ����˹�����޹�˾ 用于喷墨打印法的记录材料
EP2574645A1 (de) * 2011-09-30 2013-04-03 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Mit einem Farbstoffvorläufer farbbildend reagierender Farbakzeptor und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem solchen Farbakzeptor

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