CN106040182B - 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法 - Google Patents

一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106040182B
CN106040182B CN201610592278.1A CN201610592278A CN106040182B CN 106040182 B CN106040182 B CN 106040182B CN 201610592278 A CN201610592278 A CN 201610592278A CN 106040182 B CN106040182 B CN 106040182B
Authority
CN
China
Prior art keywords
boric acid
phenyl boric
organic framework
preparation
modified carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610592278.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106040182A (zh
Inventor
刘树成
潘建明
夏大厦
姚俊彤
黄伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201610592278.1A priority Critical patent/CN106040182B/zh
Publication of CN106040182A publication Critical patent/CN106040182A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106040182B publication Critical patent/CN106040182B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C07D311/26—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3
    • C07D311/28—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only
    • C07D311/30—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4 with aromatic rings attached in position 2 or 3 with aromatic rings attached in position 2 only not hydrogenated in the hetero ring, e.g. flavones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Abstract

本发明属环境功能材料制备技术领域，具体公开了一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法。首先合成耐高温的高内相材料，其次在管式炉里煅烧成碳泡沫，紧接着把碳泡沫材料泡在锌离子的溶液中，然后加入有机配体(对苯二甲酸)和配体片段(3,5‑二羧基苯硼酸)进行一系列处理后得到吸附剂，并将吸附剂用于木犀草素的选择性识别和分离。制备的乳液印迹聚合物微球具有很强的热稳定性，可以高效吸附木犀草素并具有酸碱控制释放性能。

Description

一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备 方法
技术领域：
本发明属环境功能材料制备技术领域，涉及一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的方法。
背景技术
大孔材料因其显著的抗压能力受到广泛的关注并且被应用于诸多领域，例如催化剂、组织工程、吸附和分离等等；制备这种大孔材料的传统方法就是通过聚合以表面活性剂来稳定的高内相乳液来制取，高内相乳液(High Internal Phase Emulsion,HIPE)又称高浓乳液，它是一种分散相体积分数大于74.05％的乳液。
金属有机框架是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的具有三维多孔的材料。由于它具有巨大的比表面积和孔径，金属有机框架材料近十几年来被应用到大量的领域，如气体回收，药物载体，催化，分离等领域。最近功能型金属有机框架材料吸引了很大的关注，通过引入功能性单体作为有机配体片段去合成金属有机框架材料。这样的策略大大促进了金属框架材料的使用范围。
木犀草素是天然黄酮类化合物，具有多种药理活性，如抗菌，抗癌，抗病毒，抗氧化等能力。提纯花生壳中的木犀草素常用的分离纯化的传统方法主要有大孔树脂吸附分离法、酸沉法、梯度萃取法等。这些方法虽然各有独特优点，但也各有其局限性，其中共性的缺陷是选择性差，重复使用率低，花费巨大。因此，建立和完善选择性识别与分离纯化花生壳提取液中木犀草素的新策略、增加产品得率的同时获得较高纯度吸引了很大的关注。
因此本工作是通过原位生长的方法，然后在高内相模板上长出金属有机框架材料，并在金属有机框架材料中引入硼酸单体然后用来吸附木犀草素利用硼亲和作用的原理。
发明内容
本发明利用原位生长技术制备硼酸修饰型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(MOF-5-B-CF)。首先合成高内相乳液材料，由甲醛和三聚氰胺组成一个混合溶液，然后引入三乙醇胺，最后形成一个前聚液，然后取前聚液和甲苯剧烈搅拌，形成高内相乳液，然后用乙醇除去杂质，把获得的高内相乳液材料浸泡到锌离子溶液中，然后加入有机配体(对苯二甲酸)和配体片段(3,5-二羧基苯硼酸)在高温高压下在高内相材料生长出金属有机框架材料。然后用来分离纯化木犀草素。
发明采用的技术方案是：
(1)碳泡沫(CF)的制备：
将甲醛溶液和三聚氰胺混合，再加入三乙醇胺，50-70℃下500rpm下剧烈搅拌20-40min，得到前聚液；
然后向所述前聚液里逐渐滴加甲苯溶液，1000rpm下搅拌2min；得到的乳液在60-80℃下聚合3-5小时，真空50-70℃下烘干12-48小时，得到的高内相乳液分别用管式炉烧釜2小时，以5℃/min加热到400-600℃,得到CF-T；
(2)制备CF-T-B-MOF：
首先将六水合硝酸锌溶于乙醇和水的混合溶液中，再加入步骤(1)制备的CF-T得到溶液A，然后再向溶液A中加入3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)和对苯二甲酸(H2BDC)得到溶液B，将溶液B置于聚四氟乙烯的反应釜中，在100-200℃下反应6-24小时，最后得到的产品用乙醇洗3遍，真空50-70℃下烘干。
步骤(1)中，所述的甲醛，三乙醇胺，三聚氰胺,甲苯的比例为3-4mL:2-3mL:1.5-2g:6-10mL。
步骤(2)中，所述的CF-T,六水合硝酸锌,乙醇和水的混合溶液的比例为50-100mg:0.1-0.2g:5-15mL。
所述乙醇和水的混合溶液中，乙醇和水的体积比为1:1。
步骤(2)中，所述的3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)，对苯二甲酸(H2BDC)的比例为40-50mg:40-50mg。
所述3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)：CF-T的用量比为40-50mg：50-100mg。
本发明制备的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂用于分离纯化木犀草素。
本发明的技术优点：
该产品通过制备硼酸修饰型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂，首先在MOF-5中引入硼酸功能单体，并在大孔材料上原位生长出金属有机框架材料，材料具有耐高温，具有优良的化学性能，此外材料还具有pH响应功能可以简化吸附脱附操作。
附图说明
图1为不同温度上烧釜的高内相材料的SEM图，其中，A1，A2为没经过烧釜的，B1，B2为400℃烧釜的高内相材料的SEM图，C1，C2为500℃烧釜的高内相材料的SEM图，D1，D2为600℃烧釜的高内相材料的SEM图。
图2为实施例1中经过6个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(A1-A2),经过12个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(B1-B2),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(C1-C2)的SEM图。
图3为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的拉曼图。
图4为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的X射线衍射谱图。
图5为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的X射线光电子能谱图。
图6为实施例1所得产物的吸附动力学曲线图。
图7为实施例1所得产物的吸附等温曲线图。
图8为实施例1所得产物的竞争物吸附曲线图。
具体实施方式
本发明具体实施方式中识别性能评价按照下述方法进行：利用静态吸附实验完成。将10ml一定浓度的LTL溶液加入到离心管中，加入一定量的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂放在25℃恒温水域中静置若干小时，吸附后LTL含量用紫外可见分光光度计测定，并根据结果计算出吸附容量；饱和吸附后，金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂用高速离心收集，选择几种结构和性质类似的羟基类化合物，作为竞争吸附物，参与研究聚合物的识别性能。
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1：
(1)碳泡沫(CF)的制备
3mL甲醛溶液和1.5mL三聚氰胺混合，然后再加入2g三乙醇胺，然后在50度下500rpm下剧烈搅拌20min，然后得到前聚液。然后前聚液里逐渐滴加6mL甲苯溶液，然后在1000rpm下搅拌2min。然后得到的乳液在60度下聚合3小时。然后在真空50度下烘干12小时。得到的50mg高内相乳液分别用管式炉烧釜2小时，以5℃/min加热到400，500,600度，得到CF-400,CF-500,CF-600。
(2)制备CF-500-B-MOF
首先把50mg的CF-500放入到0.1g的六水合硝酸锌溶液中由5mL的乙醇和水组成的混合溶液(v:v,1:1)搅拌6小时在聚四氟乙烯的反应釜中。然后再加入40mg的3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)和40mg的对苯二甲酸(H2BDC)在100度下反应6小时。最后得到的产品用乙醇洗3遍，然后再真空50度下烘干。
实施例2：
(1)碳泡沫(CF)的制备
4mL甲醛溶液和2mL三聚氰胺混合，然后再加入3g三乙醇胺，然后在70度下500rpm下剧烈搅拌40min，然后得到前聚液。然后前聚液里逐渐滴加10mL甲苯溶液，然后在1000rpm下搅拌2min。然后得到的乳液在80度下聚合5小时。然后在真空70度下烘干48小时。得到的50mg高内相乳液分别用管式炉烧釜2小时，以5℃/min加热到400，500,600度，得到CF-400,CF-500,CF-600。
(2)制备CF-500-B-MOF
首先把100mg的CF-500放入到0.2g的六水合硝酸锌溶液中由15mL的乙醇和水组成的混合溶液(v:v,1:1)搅拌24小时在聚四氟乙烯的反应釜中。然后再加入50mg的3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)和50mg的对苯二甲酸(H2BDC)在200度下反应24小时。最后得到的产品用乙醇洗3遍，然后再真空70度下烘干。
实施例3：
(1)碳泡沫(CF)的制备
3.5mL甲醛溶液和2mL三聚氰胺混合，然后再加入2.5g三乙醇胺，然后在60度下500rpm下剧烈搅拌30min，然后得到前聚液。然后前聚液里逐渐滴加8mL甲苯溶液，然后在1000rpm下搅拌2min。然后得到的乳液在70度下聚合4小时。然后在真空60度下烘干24小时。得到的50mg高内相乳液分别用管式炉烧釜2小时，以5℃/min加热到400，500,600度，得到CF-400,CF-500,CF-600。
(2)制备CF-500-B-MOF
首先把75mg的CF-500放入到0.15g的六水合硝酸锌溶液中由10mL的乙醇和水组成的混合溶液(v:v,1:1)搅拌12小时在聚四氟乙烯的反应釜中。然后再加入45mg的3,5-二羧基苯硼酸(BBDC)和45mg的对苯二甲酸(H2BDC)在120度下反应12小时，最后得到的产品用乙醇洗3遍，然后再真空60度下烘干。
图1为不同温度上烧釜的高内相材料的SEM图，其中，A1，A2为没经过烧釜的，B1，B2为400℃烧釜的高内相材料的SEM图，C1，C2为500℃烧釜的高内相材料的SEM图，D1，D2为600℃烧釜的高内相材料的SEM图。从图中可以得出，随着温度升高，高内相材料变形的越厉害，发现500℃时的高内相材料具有好的多孔结构和优良的刚性。
图2为实施例1中经过6个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(A1-A2),经过12个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(B1-B2),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(C1-C2)的SEM图。
图3为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的拉曼图，从c图中可以得出在1489cm-1出现硼酸的峰，说明硼酸型修饰的金属有机金属框架材料负载高内相材料成功。
图4为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的X射线衍射谱图，依次从上到下的顺序，从c图中可以得出，经过硼酸型金属有机框架材料负载后，高内相的材料的峰变得不尖锐了，说明负载成功。
图5为实施例1中高内相材料(a),在500℃下烧釜的高内相材料(b),经过24个小时的聚合时间在高内相材料(500℃)上原位生长金属有机框架材料(c)的X射线光电子能谱图。从c图中可以得出在189cm-1出现硼酸的峰值，说明硼酸型修饰金属有机框架材料负载成功。
试验例1：
取10ml初始浓度分别为10mg/l、15mg/l、20mg/l、25mg/l、30mg/l的LTL溶液加入到离心管中，分别加入10mg实施例1中的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)，把测试液放在25℃，35℃，45℃的水浴中静置6h后，上层清液用高速离心机分离收集，未吸附的LTL分子浓度用紫外可见分光光度计测定，并根据结果计算出吸附容量。
从图6中可以得出结果,，当初始浓度为25mg/L时，苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)的吸附趋于平衡。
试验例2：
取10mL初始浓度为20mg/L的木犀草素(LTL)溶液加入到离心管中，分别加入10mg实施例1中的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)，把测试液放在25℃的水浴振荡器中，分别在5min，15min，30min，60min，120min，和180min的时候取出；通过离心将苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)和木犀草素(LTL)溶液分离开，再使用孔径为0.45mm的微孔硝酸纤维素膜对溶液进行过滤去除悬浮的粒子。滤液中的LC浓度由紫外分光光度计在349nm的波长下计算测定，并根据结果计算出吸附容量；
从图7中可以得出结果，MIPFs的吸附过程可以分为快速阶段(前60min)和缓慢阶段，而MIPFs在快速阶段的吸附容量达到平衡容量的96.28％，之后缓慢增加直到平衡，证明了大孔碳结构上的结合位点对吸附的影响，苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)有利于分离木犀草素。
试验例3：选择邻苯二酚、对硝基苯酚、间苯二酚、槲皮素、木犀草素为竞争吸附的羟基类化合物，分别配置以上四种羟基类化合物的水溶液，每种竞争吸附剂的浓度都为20mg/l，取10ml配置好的溶液加入到离心管中，分别加入10mg实施例1中的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂(CF-500-B-MOF)，把测试液放在25℃的水浴中分别静置6.0h，静置时间完成后，上层清液用高速离心分离收集，未吸附的各种竞争吸附羟基类化合物浓度用高效液相(HPLC)测定。
从图8中可以得出结果,(CF-500-B-MOF)对邻苯二酚、对硝基苯酚、间苯二酚、槲皮素、木犀草素的吸附容量分别为9.04mg/g，4.15mg/g,3.28mg/g,14.58mg/g；26.52mg/g。表明CF-500-B-MOF对LTL有显著的专一识别性，吸附容量高于其它羟类化合物。

Claims (4)

1.一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)碳泡沫CF的制备：
将甲醛溶液和三聚氰胺混合，再加入三乙醇胺，50-70℃下500rpm下剧烈搅拌20-40min，得到前聚液；
然后向所述前聚液里逐渐滴加甲苯溶液，1000rpm下搅拌2min；得到的乳液在60-80℃下聚合3-5小时，真空50-70℃下烘干12-48小时，得到的高内相乳液分别用管式炉烧釜2小时，以5℃/min加热到400-600℃，得到CF-T；
所述的甲醛，三乙醇胺，三聚氰胺，甲苯的比例为3-4mL：2-3mL：1.5-2g：6-10mL
(2)制备CF-T-B-MOF：
首先将六水合硝酸锌溶于乙醇和水的混合溶液中，再加入步骤(1)制备的CF-T得到溶液A，然后再向溶液A中加入3,5-二羧基苯硼酸BBDC和对苯二甲酸H2BDC得到溶液B，将溶液B置于聚四氟乙烯的反应釜中，在100-200℃下反应6-24小时，最后得到的产品用乙醇洗3遍，真空50-70℃下烘干；
CF-T，六水合硝酸锌，乙醇和水的混合溶液的比例为50-100mg：0.1-0.2g：5-15mL；
所述的3,5-二羧基苯硼酸BBDC，对苯二甲酸H2BDC的比例为40-50mg：40-50mg；
所述3,5-二羧基苯硼酸BBDC：CF-T的用量比为40-50mg：50-100mg。
2.根据权利要求1所述的一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法，其特征在于，所述乙醇和水的混合溶液中，乙醇和水的体积比为1:1。
3.一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂，其特征在于，所述苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂是通过如权利要求1～2中任一项所述苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法所得。
4.一种如权利要求3所述的苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的应用，其特征在于，将所述苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂用于分离纯化木犀草素。
CN201610592278.1A 2016-07-25 2016-07-25 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法 Expired - Fee Related CN106040182B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610592278.1A CN106040182B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610592278.1A CN106040182B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106040182A CN106040182A (zh) 2016-10-26
CN106040182B true CN106040182B (zh) 2018-12-14

Family

ID=57418372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610592278.1A Expired - Fee Related CN106040182B (zh) 2016-07-25 2016-07-25 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106040182B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108097015B (zh) * 2016-11-25 2021-03-05 中国石油化工股份有限公司 一种胺液脱硫吸收剂及其制备方法和应用
CN106964322A (zh) * 2017-03-29 2017-07-21 江苏大学 一种硼酸功能化多孔吸附剂的制备方法
CN107754766B (zh) * 2017-11-28 2020-03-24 广西大学 一种mof多孔泡沫材料及其制备方法
CN108636359A (zh) * 2018-05-16 2018-10-12 湘潭大学 一种苯硼酸功能化的磁性金属有机骨架微球及其制备方法和用途
CN108767247B (zh) * 2018-07-02 2021-10-26 南京工业大学 一种碳基金属有机框架mof化合物衍生材料制备方法与应用
CN110364745A (zh) * 2019-06-04 2019-10-22 东南大学 一种基于zif-8的硼，氮共掺杂非金属碳基氧还原电催化剂的制备方法
CN110373004B (zh) * 2019-06-18 2021-09-03 同济大学 聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)/碳泡沫复合材料的制备方法
CN110849854B (zh) * 2019-11-27 2022-05-24 曲阜师范大学 采用BA-Eu-MOF复合材料测定Hg2+和CH3Hg+含量的方法
CN111424429B (zh) * 2020-04-30 2022-09-23 山东交通学院 一种金属硫化物多孔框架材料、其制备方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664880B (zh) * 2016-04-01 2018-10-09 江苏大学 氧化石墨烯/硼酸基金属有机框架/聚氨酯材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106040182A (zh) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106040182B (zh) 一种苯硼酸型金属有机框架材料修饰碳泡沫吸附剂的制备方法
CN101987291B (zh) 一种大孔吸附树脂及其制备方法和应用
CN105664880B (zh) 氧化石墨烯/硼酸基金属有机框架/聚氨酯材料的制备方法
CN106699952B (zh) 一种苯硼酸基型的磁性印迹聚合物的制备方法
CN111748055A (zh) 低共熔溶剂作为功能单体的分子印迹聚合物及其应用
CN104448381B (zh) 咪唑功能化有序介孔酚醛树脂材料的制备及其应用
CN107602744B (zh) 一种超高交联微孔聚合物及其制备方法
CN114395138B (zh) 一种高比表面积且水稳定的微孔铝基金属有机框架材料的制备方法
Yang et al. Tailored design of hierarchically porous UiO-66 with a controlled pore structure and metal sites
CN112574370A (zh) 一种三维含羟基共价有机骨架材料及其制备方法
CN116496506B (zh) 一类具有超大原生三维笼结构的介孔晶态材料的制备方法及应用
CN110193344A (zh) 一种阳离子柱[5]芳烃改性沸石吸附材料及其制备方法和应用
Zhang et al. Synthesis of molecularly imprinted polymer based on cooperative imprinting for enrichment of gallic acid in Puer tea
CN101831076B (zh) 硅胶颗粒表面青蒿素分子印迹聚合物及其制备和应用方法
Yan et al. Efficient adsorption separation of xylene isomers in zeolitic imidazolate framework-67@ MCF hybrid materials
CN113634238B (zh) 一种柔性多孔硼亲和共聚物吸附剂及其制备方法和应用
CN113121352B (zh) 一种复合印迹聚合物分离纯化绿原酸的方法
CN108948255A (zh) 一种苯乙烯树脂及其制备方法
KR101170486B1 (ko) 메조다공성 유기고분자 촉매의 제조방법, 그 제조방법을 이용하여 제조된 메조다공성 유기고분자 촉매 및 그 촉매를 이용한 올레핀 에폭시화 방법
CN109762142A (zh) 一种基于光热效应调控二氧化碳吸附的共轭高分子材料
Du et al. Template‐assisted Preparation of Self‐standing 2D‐MOF Membranes for Application in Cascade Reactions
CN104447588B (zh) 基于Ni(Ⅱ)金属有机框架及其合成方法和应用
CN106492764A (zh) 一种叶酸MOFs材料的制备方法及用途
CN113387982B (zh) 一种甲基修饰的笼型磷配体、制备方法及其应用
CN114276522B (zh) 低共熔溶剂修饰的酸性羟基共轭微孔聚合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20181214

Termination date: 20190725

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee