CN106029377A - 导电层压体和使用其的触摸面板 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种具有硬涂层的导电层压体，所述硬涂层除了高的可见度和良好的硬度之外还具有拉伸性，同时表现出对透明聚合物基材的非常高的粘附性。通过在聚碳酸酯基材的至少一个表面上层压硬涂层和导电层而得到本发明。此导电层压体的特征在于所述硬涂层由硬涂层组合物形成，所述硬涂层组合物包含：(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，(B) 每个分子中具有2‑4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯，并且其中限制上述各组分共混的量以提供导电层压体。

Description

导电层压体和使用其的触摸面板
技术领域
本发明涉及导电层压体，其中硬涂层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，特别是，具有除了高的可见度和优异的硬度之外还具有拉伸性，同时表现出对聚碳酸酯基材的优异的粘附性的硬涂层的导电层压体，以及使用其的触摸面板。
发明背景
液晶显示装置具有诸如薄、重量轻、功耗低等优点，并且被广泛用于各种技术领域，例如计算机、文字处理机、电视机、移动电话、手持终端设备等。此外，具有通过在其屏幕上触摸而操控的结构的这样的液晶显示装置的所谓的触摸面板正迅速传播。触摸面板被广泛用于移动电话(例如智能电话)、平板电脑、手持终端设备、自动柜员机、自动售货机、个人数字辅助设备、复印机、传真机、游戏机、设置在诸如博物馆和百货公司等设施中的向导设备、汽车导航***、设置在便利店中的多功能终端设备或铁路车辆的监控装置。
触摸面板通常具有包含透明基材的透明导电层压体，透明导电层形成于所述透明基材上。氧化铟锡通常用于形成透明导电层。
由于其高透明度和合理的价格，因此PET膜或聚碳酸酯膜普遍用作透明导电层压体的基材膜。透明的硬涂层可以优选施涂于这样的基材膜上，以改善耐刮擦性和耐久性。另一方面，将透明的硬涂层施涂于基材上导致干涉条纹的出现的问题。干涉条纹的出现使可见度劣化。
关于干涉条纹的出现，本发明人等人已经发现专利申请第JP 2012-079755号或第JP 2012-079756号中的硬涂层组合物通过提供具有与聚碳酸酯基材的折射率接近的折射率的层解决了这个问题。上述两个专利申请均是在提交作为优​​先权的基础提供的在先申请的时间时未被公布的申请。另一方面，上述两个专利申请中的硬涂层组合物具有所需的进一步的改进。
上面提及的专利申请包括作为硬涂层的组分被包含的苯基苯酚丙烯酸酯。此组分是具有低分子量的单官能组分。本发明人假定这样的组分可通过聚碳酸酯基材的蚀刻侵蚀改善对通常用作基材的聚碳酸酯基材的粘附性。然而，这样的苯基苯酚丙烯酸酯是具有低分子量的单官能组分。因此，当产生热解时，它可能成为挥发性组分，而且它倾向于抑制形成于硬涂层(通常是ITO膜)上的透明导电膜的结晶。其结果是，在导电层压体的生产中，可加工性被降低。此外，苯基苯酚丙烯酸酯组分可以通过如上所述的聚碳酸酯基材的蚀刻侵蚀改善聚碳酸酯基材和硬涂层之间的粘附性。但是，更高水平的粘附性测试(严苛的粘附性测试)将导致产生基材表面的内聚破坏的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请第2012-079755号(JP2013-209481 A)
专利文献2：日本专利申请第2012-079756号(JP2013-209482 A)。
发明概述
待通过本发明解决的问题
本发明具有解决传统技术中的上述问题的目的。详细地说，本发明具有改进导电层压体中的硬涂层的目的，本发明人等人已经开发了出这样的导电层压体，以改善硬涂层和聚碳酸酯基材之间的粘附性，并消除挥发性组分，从而使得挥发性组分在热处理期间不挥发。
解决问题的方法
本发明提供了以下实施方案，以解决上述问题。
[1]
本发明涉及一种导电层压体，其中硬涂层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中
所述硬涂层组合物包含：
相对于所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量，
按质量计15-25份的所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，
按质量计25-35份的所述含双酚结构的二丙烯酸酯 (B)，
按质量计25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和
按质量计15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，并且其中
所述导电层压体基本上不含在130℃下进行2小时的所述导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分。上面的问题从而得到解决。
[2]
所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)可优选由下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数，并且m表示0-5的数。
[3]
所述硬涂层可优选具有在1.535-1.545的范围内的折射率。
[4]
ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡在所述硬涂层中的总含量可优为选按质量计小于或等于0.0001%。
[5]
所述导电层可优选具有在5-100nm的范围内的厚度。
[6]
本发明还提供了一种导电层压体，其中硬涂层、色差调节层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中
所述硬涂层组合物包含：
相对于所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量，
按质量计15-25份的所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，
按质量计25-35份的所述含双酚结构的二丙烯酸酯 (B)，
按质量计25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和
按质量计15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，其中
所述导电层压体基本上不含在130℃下进行2小时的所述导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分，其中
所述色差调节层通过包含固化树脂组分(i)，和具有100nm或更小的平均初级粒径的金属氧化物颗粒(ii)和具有100nm或更小的平均初级粒径的金属氟化物颗粒(iii)中的至少一种的组合物获得，并且
其中相对于按质量计100份的所述固化树脂组分(i)，所述颗粒(ii)和颗粒(iii)在所述色差调节层中的总质量为按质量计0-200份，并且其中
R1和R2的差ΔR等于或小于1，其中R1是通过采用具有在500-750nm的范围内的波长的光源朝所述导电层压体照射而获得的反射度，并且R2是通过采用具有在500-750nm的范围内的波长的光源朝在40℃下浸入强酸水溶液中3分钟并干燥后的导电层压体照射而获得的反射度，其中所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得。
[7]
含硫有机化合物在所述导电层压体中的总含量可优选在0-2000ppm的范围内。
[8]
所述导电层压体具有可优选形成于所述导电层上的辅助电极层，并且其中所述导电层和辅助电极层的总厚度在20-500nm的范围内。
[9]
本发明涉及一种导电层压体，其中硬涂层、色差调节层和导电层可优选形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，并且其中优选地
通过用于形成抗粘连层的组合物获得的抗粘连层形成于透明的聚合物(聚碳酸酯)基材的另一表面上，所述组合物包含第一组分和第二组分，其中
所述第一组分包括具有不饱和双键的丙烯酸系共聚物，所述第二组分包括多官能丙烯酸酯，
所述第一组分的SP值(SP1)和所述第二组分的SP值(SP2)的差(ΔSP)在1-2的范围内，并且
在其表面上具有微观凹凸性的抗粘连层通过在施涂所述用于形成抗粘连层的组合物之后在所述第一组分和第二组分之间发生的相分离获得。
[10]
本发明还提供了一种具有电极基材的触摸面板，在所述电极基材上导电层形成于所述电极基材的至少一个表面上，其中，
本申请的导电层压体可以优选用作至少一种电极基材。
本发明的有益效果
根据本发明的导电层压体具有通过将特定的硬涂层组合物施涂于聚碳酸酯基材上获得的硬涂层。根据本发明的硬涂层具有优异的硬度、高的可见度和拉伸性的特征。根据本发明的硬涂层还具有高折射率。因此，本发明具有在将根据本发明的硬涂层施涂于诸如聚碳酸酯膜的高折射率基材膜上的情况下防止干涉条纹的发生的优点。
包含在根据本发明的硬涂层组合物中的树脂组分还具有提供高折射率的技术特征，即使所述硬涂层组合物基本上不包含诸如金属氧化物的高折射率材料。根据本发明的硬涂层除了优异的硬度和高折射率之外还具有优异的拉伸性的特征。
提供根据本发明的硬涂层的硬涂层组合物不含可因在制造触摸面板电极的过程中施加的热量或压力而挥发的树脂组分，或者不包含具有可通过降解挥发的结构的树脂组分。因此，本发明具有对形成于上层上的透明导电层的结晶的抑制小的优点。此外，关于粘附性，对聚碳酸酯基材和形成于上层上的层的粘附性一起得到了改善。因此，即使在更高水平的粘附性测试(严苛的粘附性测试)中，也可以确保高粘附性。
用于形成本发明的硬涂层的硬涂层组合物包含具有酯结构的聚氨酯丙烯酸酯。因此，如上所述，即使在更高水平的粘附性测试(严苛的粘附性测试)中，也可以确保高粘附性。本发明的硬涂层还提供了即使在将所述硬涂层施涂于聚碳酸酯基材上的情况下也能防止干涉条纹的发生的技术效果。通常，当聚碳酸酯基材和硬涂层之间的折射率的差大时，观察到干涉条纹的发生。然而，本发明的硬涂层提供了即使在所述硬涂层具有在1.535-1.545的范围内的折射率的情况下也能防止干涉条纹的发生的技术效果。
附图简述
图1是显示经历蚀刻处理的透明导电层压体的示意性说明图。
优选实施方案的详述
根据本发明的导电层压体是其中硬涂层、色差调节层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上的导电层压体。本发明包括不具有色差调节层的实施方案。然而，为了方便性，本说明书描述了具有色差调节层的实施方案。此外，根据本发明的层的顺序不限于上述顺序。然而，为了简化说明，本说明书描述了上述顺序。此外，在许多情况下，根据本发明的导电层压体看起来基本上用作透明导电层压体。然而，根据本发明的导电层压体的实施方案不限于透明导电层压体。因此，根据本发明的导电层压体包括具有不透明导电层的实施方案。下面对构成根据本发明的导电层压体的每个层进行说明。
聚碳酸酯基材
用于根据本发明的导电层压体中的聚碳酸酯基材通常是透明基材。然而，聚碳酸酯基材不一定是透明的，因为根据本发明的导电层压体不限于上述的透明导电层压体。在聚碳酸酯基材是透明的情况下，考虑到其用途，可选择具有较小的光学双折射的基材、具有受控相位差的基材(例如像550nm的波长的四分之一(1/4)，即λ/4，或波长的二分之一(1/2)，即λ/2) 或没有透明聚合物基材的受控双折射的基材。考虑到其用途，所述选择包括，例如，将根据本发明的透明导电层压体用于通过偏振(例如线性偏振、椭圆偏振或圆偏振)表达功能的显示器，具体来说，例如偏振片；或用于液晶显示器中的相位差膜和内部型触摸面板。
聚碳酸酯基材的折射率可以根据其组分单体而变化，且通常是在约不小于1.5且小于1.6的范围内。聚碳酸酯膜的相位差R(550)可优选在0-160nm的范围内。聚碳酸酯膜可以优选满足下式(1)和(2)：
(条件是R(450)、R(550)和R(650)分别是指在450nm、550nm和650nm的波长处在膜表面中的相位差。)聚碳酸酯基材的折射率可以更优选在不小于1.56且小于1.60的范围内。最优选地，聚碳酸酯膜可以具有不小于1.57且小于1.59的折射率，相位差R(550)为0-10nm，且满足下式(3)和(4)：
可以适当地选择聚碳酸酯基材的厚度。考虑到其强度或加工性能，厚度可以为10-500μm，优选20-300μm，更优选30-200μm。
硬涂层
根据本发明的导电层压体中的硬涂层是通过施涂和固化硬涂层组合物获得的硬涂层，所述硬涂层组合物包含
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯。
在本发明中，所述硬涂层组合物必须包含：
相对于所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量，
按质量计15-25份的所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，
按质量计25-35份的所述含双酚结构的二丙烯酸酯 (B)，
按质量计25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和
按质量计15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)。
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯
所述硬涂层组合物含有(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯。含有线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)的硬涂层组合物可以提供具有透明度和优异硬度的高折射率硬涂层。该技术特征可以有效地防止干涉条纹的出现。
所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)可优选由下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数，并且m表示0-5的数。
在上式(I)中，n可优选表示2-4的数并且m可优选表示0-3的数，更优选地，n可表示2-4的数且m可表示0-1的数。
所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)可优选具有为400-2500，更优选450-2000的重均分子​​量。所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)可优选具有100-180mg KOH/g，更优选120-160mg KOH/g的羟基值。
在本说明书中，各种组分的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量。在重均分子量的测量中，可以使用诸如HLC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造)的高效凝胶渗透色谱仪装置。使用HLC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造)的重均分子量的具体测量条件是，例如，测量试样(2克)，在40℃下在真空干燥器中干燥试样2小时，以除去水，通过0.2%的浓度的THF溶液稀释样品，然后在下列条件下测量：10μl的柱注入量， 0.35ml/min的流量。
所述硬涂层组合物包含按质量计15-25份的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，条件是所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量。当所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)的量按质量计小于15份时，得到的硬涂层的硬度可能降低。当线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)的量按质量计大于25份时，存在对透明的聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的粘附性变得较低的缺点。
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结 构的二丙烯酸酯
根据本发明的硬涂层组合物含有(B)每个分子中具有2-4摩尔的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯。所述丙烯酸酯(B)可提供由其双酚结构产生的对聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的润湿性，这提供了提高硬涂层的粘附性的优点。所述丙烯酸酯(B)的具体实例可包括通过采用环氧乙烷使双酚F或双酚A增链，然后与(甲基)丙烯酸反应而获得的反应物。
市售的产品可以被用作组分(B)。市售的产品可以包括，例如，Aronix M-208(双酚F EO改性的二丙烯酸酯(环氧乙烷结构的数量：一分子中约4摩尔))和Aronix M211B(双酚AEO改性的二丙烯酸酯(环氧乙烷结构的数量：一分子中约4摩尔))，其由Toagosei co.,ltd.生产；轻丙烯酸酯BP-4EAL(双酚A EO加成二丙烯酸酯(环氧乙烷结构的数量：一分子中约4摩尔))，其由Kyoeisha Chemical co., ltd.生产；NK酯ABE-300(乙氧基化的双酚A二丙烯酸酯(环氧乙烷结构的数量：一分子中约3摩尔)和A-BPE-4(乙氧基化的双酚A二丙烯酸酯(环氧乙烷结构的数量：一分子中约4 摩尔)，其由Shin-Nakamura Chemicals, co.生产)；等等。
在本发明中，所述硬涂层组合物含有按质量计25-35份的组分(B)，条件是所述硬涂层组合物中按质量计100份的树脂含量。当组分(B)的量按质量计小于25份时，得到的硬涂层对透明的聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的粘附性变得较低。当组分(B)的量按质量计大于35份时，存在得到的硬涂层的折射率变得较低且可能获得差的可见度的缺点。
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯
根据本发明的硬涂层组合物含有具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯。所述多官能丙烯酸酯通常具有被称为单体的分子量，它可以是其中两个或更多个分子偶联的低聚物。在施涂所述硬涂层组合物后，所述多官能丙烯酸酯单体暴露于活化能射线时可因(甲基)丙烯酰基反应引起固化反应。所述固化反应可以为硬涂层提供优异的硬度，这可以是有利的。
这样的具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯包括，例如，羟丙基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及其低聚物。所述多官能丙烯酸酯可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
所述硬涂层组合物包含按质量计25-35份的组分(C)，条件是所述硬涂层组合物中按质量计100份的树脂含量。当组分(C)的量按质量计小于25份时，对透明的聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的粘附性变得较低。当组分(C)的量按质量计大于35份时，存在得到的硬涂层的折射率变得较低且可能获得差的可见度的缺点。
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯
根据本发明的硬涂层组合物含有(D)具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯。通过含有多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，获得对聚碳酸酯基材具有优异的粘附性的硬涂层。此外，所述硬涂层提供了即使在硬涂层具有在1.535 -1.545的范围内的折射率的情况下也能防止干涉条纹的发生的技术效果。丙烯酸酯基团的数量是三个或更多个，优选为3-4。当官能团的数量小于3时，由于分子量、反应性降低而存在粘附性和硬度降低的缺点。另一方面，当官能团的数量太多时，粘附性可能因固化和收缩而降低。
所述多官能丙烯酸酯(D)可以通过使聚碳酸酯二醇(a)(在下文中，它可以被称为组分(a))、在分子中具有两个羟基和两个烯键式不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(b)(在下文中，它可以被称为组分(b))与多异氰酸酯(c)(在下文中，它可以被称为组分(c))反应获得。
所述聚碳酸酯二醇(a)包括具有含2-10个碳原子的直链和支链的由HO-(ROC(=O)-O)-R'OH表示的二醇，其中，R和R'是具有含2-10个碳原子的直链或支链的相同或不同的亚烷基，且所述碳数目为R和R'之和的数。具体而言，上述化学式中的R和R'包括例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚环己基、亚新戊基、亚壬基、2-甲基-1,8-亚辛基，或者它可以其中的两种或更多种的组合使用。在这些之中，由1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇合成的聚碳酸酯二醇是优选的。组分(a)可以使用一种化合物或者两种或更多种组分(a)的组合。在本发明中，所述多官能丙烯酸酯(D)中的酯结构是指衍生自组分(a)的碳酸酯基的碳酸酯结构。
具体而言，在分子中含有两个羟基和两个烯键式不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯化合物(b)可以包括丙二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,6-己二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、乙二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,5-戊二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,7-庚二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、1,8-辛二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物。另外，(甲基)丙烯酸酯化合物(b)可包括例如新戊二醇二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、双酚A二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、氢化双酚A二环氧甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物。在这些之中，丙二醇二环氧甘油醚的丙烯酸加成物和1,6-己二醇二环氧甘油醚的丙烯酸加成物是优选的。
尽管多异氰酸酯(c)没有特别限制，但是优选使用诸如脂族二异氰酸酯化合物、脂环族二异氰酸酯化合物、芳族二异氰酸酯化合物的二异氰酸酯化合物。具体地，多异氰酸酯(c)包括，例如甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、己二醇二异氰酸酯（hexamethylene diisocyanate）、赖氨酸二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2,4(或2,6-)二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基己二醇二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、联甲氧基苯胺二异氰酸酯、苯基二异氰酸酯、卤代苯基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、亚十八烷基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的聚合物、二苯基甲烷二异氰酸酯的聚合物、己二醇二异氰酸酯的聚合物、3-苯基-2-亚乙基二异氰酸酯、异丙基苯-2,4-二异氰酸酯、4-甲氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4-乙氧基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、2,4'-二异氰酸酯二苯基醚、5,6-二甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯二苯基醚、联苯胺二异氰酸酯、9,10-蒽二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯苯甲基、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、2,6-二甲基-4,4'-二异氰酸酯二苯基、3,3'-二甲氧基-4,4'-二异氰酸酯二苯基、1,4-蒽二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、2,4,6-torirentori异氰酸酯、2,4,4'-三异氰酸酯二苯基醚、1,4-丁二醇二异氰酸酯、1,6-己二醇二异氰酸酯、1,10-癸二醇二异氰酸酯、1,3-亚环己基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。
用于制备多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)的方法没有特别的限制，例如，将上述的(a)至(c)组分加入到有机溶剂(例如，甲乙酮)中，而且它可以通过在必要时在温暖的条件下进行反应来制备。当异氰酸酯基的存在不再能通过红外吸收光谱确认时，确定反应终止。获得的多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)优选具有20,000- 60,000的重均分子量，并且更优选具有30,000-50,000的重均分子量。当多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)的重均分子量过高时，粘度变高，光滑度受损且干涉条纹劣化。当重均分子量过低时，粘度变低，不能保持涂层表面的光滑度且干涉条纹劣化。
对于粘附性而言，多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)优选具有0-20mg KOH/g，更优选0-5mg KOH/g的羟基值。通过控制低羟基值，在湿热试验后仍保持粘附性。
在本发明中，所述硬涂层组合物含有按质量计15至25份的组分(D)，条件是所述硬涂层组合物中按质量计100份的树脂含量。当组分(D)的量按质量计小于15份时，粘附性变得较低。当组分(D)的量按质量计大于25份时，所述硬涂层的硬度变低。
聚合引发剂等
根据本发明的硬涂层组合物可优选含有聚合引发剂。含有聚合引发剂可在暴露于活化能射线(例如紫外线)时提供树脂组分的优异聚合。聚合引发剂包括例如烷基苯酮类型的光致聚合引发剂、酰基氧化膦类型的光致聚合引发剂、二茂钛类型的光致聚合引发剂、肟酯类型的光致聚合引发剂等。烷基苯酮类型的光致聚合引发剂包括例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。酰基氧化膦类型的光致聚合引发剂包括例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。二茂钛类型的光致聚合引发剂包括例如双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。肟酯类型的光致聚合引发剂包括例如1.2-辛二酮、1-[4-(苯基硫代（phenylthio）)-,2-(O-苯甲酰基肟)]乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(0-乙酰基肟)、氧基苯基乙酸、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯、2-(2-羟基乙氧基)乙酯等。这些光致聚合引发剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在上述光致聚合引发剂中，可优选使用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮等。
所述光致聚合引发剂的优选量可以是按质量计0.01-20份，更优选按质量计1-10份，条件是组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)(所有这些组分的总和被称作“树脂组分”)为按质量计100份。
用于本发明中的硬涂层组合物可含有溶剂。溶剂不受限制，且可以考虑所述硬涂层组合物的组分、待被施涂的基材类型、用于施涂的方法等而适当选择。溶剂包括，例如，芳族溶剂如甲苯、二甲苯；酮溶剂如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮；醚溶剂如二***、异丙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、丙二醇单甲醚、苯甲醚、苯***；酯溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙二醇二乙酸酯；酰胺溶剂如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮；溶纤剂溶剂如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂；醇溶剂如甲醇、乙醇、丙醇；卤素溶剂如二氯甲烷、氯仿；等等。所述溶剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。在上述溶剂中，可优选使用酯溶剂、醚溶剂、醇溶剂和酮溶剂。
所述硬涂层组合物可任选含有添加剂。添加剂包括常规添加剂如抗静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂等。
所述硬涂层组合物具有即使所述硬涂层组合物不含有金属氧化物高折射率材料（例如ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡），所述硬涂层组合物也可提供具有高折射率的硬涂层的技术特征。因此，所述硬涂层组合物可优选不包含选自ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡的金属氧化物高折射率材料。更详细地说，ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡在所述硬涂层组合物中的总含量可优选为按质量计小于或等于0.0001%。当硬涂层中包含诸如金属氧化物的高折射率材料时，所述硬涂层与不含高折射率材料的硬涂层相比，通常具有较差的拉伸性和抗弯曲性。
通过将所述硬涂层组合物作为硬涂层施涂而形成的硬涂层优选具有优异的硬度且具有在1.535-1.545的范围内的高折射率。当所述硬涂层具有在此范围内的折射率时，存在可以有利地抑制干涉条纹在所述透明导电层压体中的发生的优点。
通过施涂所述硬涂层组合物获得的硬涂层具有以下技术特性：具有优异的拉伸性，和对聚碳酸酯基材的优异的粘附性以及在硬涂层领域中需要的优异的可见度和优异的硬度。优异的拉伸性可提供透明导电层压体的显著改进的可见度，而且是有利的。根据用于制造透明导电层压体的方法，在用于施涂透明导电层的过程中，具有硬涂层的基材膜倾向于暴露于局部负荷。例如，所述局部负荷可引起因硬涂层和基材膜之间的热收缩和/或热膨胀的差异而产生的膜的膨胀或纽结。 所述膜的膨胀或纽结提供因对透明导电层(如ITO)的存在或不存在的视觉区分而产生的可见度的劣化。这种可见度的劣化显著地使触摸面板的可见度劣化。
通过施涂所述硬涂层组合物获得的硬涂层具有以下技术特性：具有拉伸性，以及在硬涂层领域中需要的优异的可见度和优异的硬度。 因为本发明的硬涂层具有优异的拉伸性，所以即使基材膜通过在施涂透明导电层的步骤中的加热而局部热膨胀，所述硬涂层仍可以具有优异的顺应性。 因此，有利的是因对透明导电层(如ITO)的存在或不存在的视觉区分而产生的可见度的劣化得到了解决。此外，本发明的导电层压体具有对聚碳酸酯基材的高粘附性，因此，它可以在更高水平的粘附性测试(严苛的粘附性测试)中保持良好的状态。此外，所述导电层压体不含在130℃下进行2小时的导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分。因此，存在不会发生抑制上部导电层的结晶的缺陷的优点。
通过将所述硬涂层组合物施涂于聚碳酸酯基材上形成硬涂层。用于施涂所述硬涂层组合物的方法可以根据所述硬涂层组合物和涂布工艺的条件相应地选择，并且可以包括，例如，浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒（wire bar）涂布法、凹槽涂布法、挤出涂布法(在美国专利第2681294号中)等。
所述硬涂层的厚度不受限制，并且可以根据不同条件来相应地选择。例如，可施涂所述硬涂层组合物以便获得具有0.01μm-20μm的厚度的硬涂层。
通过固化通过施涂所述硬涂层组合物获得的涂覆膜形成硬涂层。所述固化可通过光的照射，通过发射出具有合适波长的活化能射线的光源而引起。在活化能射线的照射期间，可以使用具有例如0.1-1.5J/cm2，优选0.3-1.5J/cm2的暴露值的光。照射的光的波长区域不受限制，并且可以适当地例如不大于360nm。具有这样的波长的光可以通过高压汞灯、超高压汞灯等来获得。
本发明的硬涂层优选具有60-80℃的玻璃化转变温度。当玻璃化转变温度在上述范围内时，存在它在制造触摸面板电极的步骤中表现出高的延伸率并且透明导电层的图案变得难以看到的优点。当玻璃化转变温度低于60℃时，硬涂层膜中不能获得足够的硬度，并且存在在透明导电层的膜形成过程中发生白化的可能性。另一方面，当所述硬涂层的玻璃化转变温度高于80℃时，延伸率受到损害，并且获得使透明导电层的图案模糊的技术效果可能变得不可能。
色差调节层
根据本发明的导电层压体在硬涂层上具有色差调节层。所述色差调节层可优选为存在于所述硬涂层和透明导电层之间的层。所述色差调节层可以是单层或可以是由两个或更多个层组成的层。所述色差调节层为用于改进透明导电层压体的层间粘附性和光学性质(透射率、色调等)的层。
在本发明中，所述色差调节层为含有固化树脂组分(i)和平均初级粒径为100nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)和/或平均初级粒径为100nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)的层。在本文中，条件是相对于按质量计100份的固化树脂组分(i)，颗粒(ii)和颗粒(iii)在所述色差调节层中的总质量在按质量计0-200份的范围内。
作为固化树脂组分(i)，可以使用紫外固化树脂或热固性树脂。对于本发明中的所述色差调节层而言，更优选紫外固化树脂用作固化树脂组分(i)。
所述紫外固化树脂可获自含有具有紫外固化性能的单体的组合物。具有紫外固化性能的单体的实例包括单官能和多官能的丙烯酸酯，例如多元醇丙烯酸酯、多元酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、改性苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯和含聚硅氧烷丙烯酸酯。
所述单体的具体实例包括三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性的丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性的丙烯酸酯、异氰脲酸环氧烷改性的丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三丙二醇三丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、环氧化物改性的丙烯酸酯、氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能单体例如环氧化物改性的丙烯酸酯。这些单体可单独使用或可以其中的两种或更多种可一起使用。
在这些具有紫外固化性能的单体中，优选氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯。作为氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯，可使用其商业产品，和例如，可使用可获自Nippon SyntheticChemical Industry Co., Ltd的SHIKOH系列产品，例如UV1700B、UV6300B、UV765B、UV7640B和UV7600B；可获自Negami Chemical Industrial Co., Ltd.的Art Resin系列产品，例如Art Resin HDP、Art Resin UN9000H、Art Resin UN3320HA、Art Resin UN3320HB、ArtResin UN3320HC、Art Resin UN3320HS、Art Resin UN901M、Art Resin UN902MS和ArtResin UN903；可获自Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.的UA100H、U4H、U6H、U15HA、UA32P、U6LPA、U324A、U9HAMI等；可获自Daicel-UCB Co. Ltd.的Ebecryl系列产品，例如1290、5129、254、264、265、1259、1264、4866、9260、8210、204、205、6602、220和4450；可获自ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, Ltd.的BEAMSET系列产品，例如371、371MLV、371S、577、577BV和577AK；可获自MITSUBISHI RAYON Co., Ltd.的RQ系列产品；可获自DICCorporation的UNIDIC系列产品；DPHA40H(可获自Nippon Kayaku Co., Ltd.)、CN9006和CN968(可获自SARTOMER company)，等等。
在固化树脂组分(i)为紫外固化树脂的情况下，优选形成所述色差调节层的组合物含有光致聚合引发剂。作为光致聚合引发剂，例如，可使用普遍使用的光致聚合引发剂，例如苯乙酮、苯甲酮、苯偶姻、苯甲酰基苯甲酸酯和噻吨酮。
形成所述色差调节层的组合物可进一步含有光敏剂。作为光敏剂，例如，可使用普遍使用的光敏剂，例如三乙胺和三-正丁基膦。
形成所述色差调节层的组合物可进一步含有各种烷氧基硅烷的水解产物。
在固化树脂组分(i)为热固性树脂的情况下，形成所述色差调节层的组合物可含有热固性单体，例如基于有机硅烷的热固性单体，其中硅烷化合物例如甲基三乙氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷构成单体；基于三聚氰胺的热固性单体，其中醚化的羟甲基三聚氰胺等构成单体；基于异氰酸酯的热固性单体；基于酚的热固性单体和基于环氧化物的热固性单体。这些热固性单体可单独使用或其中的两种或更多种可组合使用。除上述热固性单体之外，所述组合物可按需含有热塑性树脂组分。
在固化树脂组分(i)为热固性树脂的情况下，优选形成所述色差调节层的组合物含有反应加速剂或固化剂。反应加速剂的实例包括三亚乙基二胺、二月桂酸二丁锡、苄基甲胺、吡啶等。固化剂的实例包括甲基六氢邻苯二甲酸酐、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二乙基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等。
在本发明中，除上述固化树脂组分(i)之外，所述色差调节层中还含有平均初级粒径为100nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)和/或平均初级粒径为100nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)。那么，条件是相对于按质量计100份的固化树脂组分(i)，这些颗粒(ii)和(iii)的总质量在按质量计0-200份的范围内。颗粒(ii)和颗粒(iii)的总质量可根据(i)、(ii)和(iii)各自的折射率适当调节，以获得所需的光学性质。出于固化后膜强度的观点，相对于按质量计100份的固化树脂组分(i)，优选所述总质量在按质量计1-150份的范围内，且更优选所述总质量在按质量计1-100份的范围内。
在颗粒(ii)和颗粒(iii)在所述色差调节层中的总质量超过按质量计200份的情况下，出现层间粘附性劣化的缺陷。
金属氧化物颗粒(ii)的具体实例包括ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2、氧化铟-锡等。这些金属氧化物颗粒(ii)中任一种的特征为具有高折射率。鉴于此，其中含有金属氧化物颗粒(ii)的色差调节层基本上变成高折射率层。作为金属氧化物颗粒(ii)，更优选使用ZnO、TiO2和ZrO2。金属氧化物颗粒(ii)可单独使用或其中的两种或更多种可一起使用。
就此而论，如上所述，条件是这些金属氧化物颗粒(ii)中任一种具有100nm或更小的平均初级粒径。在平均初级粒径超过100nm的情况下，出现雾度值提高的缺陷，引起外观上的缺点例如形成像外来物质的块，因为容易因在形成所述色差调节层时颗粒的聚集等形成具有可见尺寸的颗粒。在本说明书中，所述平均初级粒径是指，在用粒度分析仪测量通过将颗粒分散在溶剂(例如正丁醇)中制备的液体时，50%体积粒径。
构成金属氟化物颗粒(iii)的金属的具体实例包括钙、钡、镁、锶等。这些金属中，更优选所述金属为镁。这些金属氟化物颗粒(iii)可单独使用或其中的两种或更多种可一起使用。就此而论，根据需要，可组合使用金属氟化物颗粒(iii)和SiO2。
这些金属氟化物颗粒(iii)中任一种的特征为具有低折射率。鉴于此，其中含有金属氟化物颗粒(iii)的色差调节层基本上变成低折射率层。就此而论，如上所述，条件是这些金属氟化物颗粒(iii)中任一种具有100nm或更小的平均初级粒径。在平均初级粒径超过100nm的情况下，出现雾度值提高的缺陷，引起外观上的缺点例如形成像外来物质的块，因为容易因在形成所述色差调节层时颗粒的聚集等形成具有可见尺寸的颗粒。
本发明中的色差调节层可由单层组成或可由两个或更多个层组成。在所述色差调节层为单层的情况下，优选该层是含有金属氧化物颗粒(ii)的高折射率层。其另一方面的实例包括含有上述的金属氧化物颗粒(ii)和金属氟化物颗粒(iii)两者的方面。在所述色差调节层为单层的情况下，所述色差调节层的厚度优选为30-300nm，更优选50nm-200nm。
此外，例如，在所述色差调节层为由两个层组成的层的情况下，优选该层具有由含有金属氧化物颗粒(ii)的高折射率层和含有金属氟化物颗粒(iii)的低折射率层组成的双层结构。在这种情况下，更优选其中硬涂层和所述高折射率层彼此接触的方面。在所述色差调节层由通过一层高折射率层和一层低折射率层组成的双层构成的情况下，整个色差调节层的厚度优选为30-300nm，更优选50nm-200nm。
对于所述色差调节层的形成而言，例如，该层可通过以下步骤形成：将含有具有紫外固化性能的单体和金属氧化物颗粒(ii)和/或金属氟化物颗粒(iii)的组合物施涂在具有硬涂层的透明聚合物基材的硬涂层上，然后，用活化能射线(例如紫外线)照射所述组合物以固化所述组合物。或者，该层可通过以下步骤形成：将含有热固性单体和金属氧化物颗粒(ii)和/或金属氟化物颗粒(iii)的组合物施涂在具有硬涂层的透明聚合物基材的硬涂层上，然后将所述组合物热固化。
作为所述色差调节层为由两个层组成的层的情况的一个实例，由两个层组成的色差调节层可通过以下步骤形成：首先将含有金属氧化物颗粒(ii)的组合物施涂在硬涂层上并固化所述组合物，然后施涂含有金属氟化物颗粒(iii)的组合物并固化所述组合物。
作为所述色差调节层为由两个层组成的层的情况的另一个实例，由两个层组成的色差调节层可通过以下步骤形成：首先将含有金属氟化物颗粒(iii)的组合物施涂在硬涂层上并固化所述组合物，然后施涂含有金属氧化物颗粒(ii)的组合物并固化所述组合物。
用于施涂所述组合物的方法的实例包括使用涂布机(例如通常由本领域技术人员实施的刮刀、刮条涂布机、凹槽辊涂机、帘式涂布机、刮刀涂布机或旋转涂布机)的施涂方法、使用喷雾的施涂方法、通过浸没的施涂方法等。
此外，所述组合物可根据需要含有有机溶剂。有机溶剂的实例包括基于醇的溶剂例如乙醇、异丙醇、丁醇和1-甲氧基-2-丙醇，基于烃的溶剂例如己烷、环己烷、溶剂轻油（ligroin）和环己酮，基于酮的溶剂例如甲基异丁基酮和乙酸异丁酯，基于芳烃的溶剂例如二甲苯和甲苯等。这些有机溶剂可单独使用或其中的两种或更多种可一起使用。
在固化含有具有紫外固化性能的单体的组合物的情况下，所述固化可通过使用发射具有所需波长的活化能射线的光源并用所述活化能射线照射所述组合物来进行。作为用于照射的活化能射线，可使用例如按暴露量计0.1-1.5J/cm2的光，优选0.3-1.5J/cm2的光。此外，虽然照射光的波长不受特别限制，但可使用例如具有360nm或更小波长的照射光等。这样的光可通过使用高压汞灯、超高压汞灯等获得。
此外，在固化含有热固性单体的组合物的情况下，例如，所述组合物可通过在60-140℃下加热1-60分钟而固化。在本文中，加热温度和加热时间可根据所述组合物中含有的热固性单体的种类而选择。
导电层和导电层压体
对于根据本发明的导电层压体而言，导电层通常形成于所述硬涂层或所述色差调节层上。所述导电层可以为其中整个层压体为透明的透明导电层，并且可以为其中导电层压体不透明的金属导电层。虽然对透明导电层的组成材料没有特定限制，但它们的实例包括金属层和金属化合物层。构成所述透明导电层的组分的实例包括金属氧化物，例如氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、氧化铟和氧化锡的层。这些之中，优选主要由氧化铟组成的结晶层，并且特别地，优选使用由结晶ITO(氧化铟锡)组成的层。
此外，在所述透明导电层由结晶ITO组成的情况下，虽然不特别需要提供晶粒尺寸的上限，但优选晶粒尺寸为500nm或更小。当晶粒尺寸超过500nm时不优选，因为弯曲耐久性劣化。在本文中，晶粒尺寸被定义为用透射电子显微镜(TEM)观察到的每个具有多边形形状或椭圆形形状的区域内，对角线或直径之中的最大尺寸。在所述透明导电层由无定形ITO组成的情况下，环境可靠性可能降低。
所述导电层可通过已知的方法形成，并且可使用例如物理气相沉积法，例如DC磁控溅射法、RF磁控溅射法、离子电镀法、真空气相沉积法或脉冲激光沉积法。在关注工业生产率、从而使得在大面积上形成具有均一膜厚度的金属化合物层的情况下， DC磁控溅射法是理想的。就此而论，虽然除物理气相沉积法(PVD法)以外，还可使用化学气相沉积法例如化学气相沉积法或溶胶-凝胶法，但从膜厚度控制的观点来看，仍期望溅射法。
出于透明度和电导率的观点，所述导电层的膜厚度优选为5-50nm。所述膜厚度进一步优选为5-30nm。当所述导电层的膜厚度小于5nm时，存在稳定性电阻值随时间推移降低的趋势。当膜厚度超过50nm时，用所述导电层制备的导电层压体作为触摸面板不是优选的，因为弯曲耐久性的降低。
在根据本发明的导电层压体用作触摸面板的情况下，从减少触摸面板功耗、对电路加工的需求等方面来看，优选使用以下透明导电层：其中具有10-40nm的膜厚度的透明导电层的表面电阻值在10-2000Ω/平方，更优选30-1000Ω/平方的范围内。
就此而论，作为透明导电层，还可以使用通过湿法(例如，旋涂法、凹槽涂布、缝模涂布或印刷)通过将金属纳米线、碳纳米管、导电氧化物细颗粒等分散而制备的分散体涂布在聚合物基材上而形成的层。
由此形成的导电层通过蚀刻处理经历图案形成。蚀刻处理通常通过采用用于形成图案的掩膜覆盖所述导电层，然后用蚀刻剂(例如酸的水溶液)蚀刻所述导电层来进行。蚀刻剂的实例包括无机酸例如氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸和磷酸，有机酸例如乙酸，它们的混合物以及它们的水溶液。蚀刻剂的具体实例包括通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得的强酸水溶液。
就此而论，可根据需要，在将所述导电层图案化之前或之后进行热处理。在所述导电层由通过热处理结晶的ITO组成的情况下，通过进行热处理，存在可以增强透明度和电导率的优点。例如，热处理可通过在100-150℃下加热15-180分钟来进行。
根据本发明的导电层压体的特征在于，R1和R2之差ΔR不大于1，其中R1为通过使用具有在500-750nm的范围内波长的光源朝所述导电层压体照射而获得的反射度，而R2为通过使用具有在500-750nm的范围内的波长的光源朝在40℃下浸入强酸水溶液中3分钟并干燥后的导电层压体照射而获得的反射比，其中所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得。
所述强酸水溶液为普遍用于蚀刻处理中的所谓的王水的强酸水溶液。通过用强酸水溶液进行蚀刻处理，然后所述导电层就被蚀刻。图1为显示经历过蚀刻处理的导电层压体的示意性说明视图。导电层压体(10)具有以下结构：其中硬涂层(3)、色差调节层(5)和透明导电层(7)按此顺序在聚碳酸酯基材(1)的一个表面上形成。在本文中，通过参考数字(11)显示的部分为从其通过蚀刻处理图案化而消除的透明导电层(7)的部分，而通过参考数字(13)显示的部分为在蚀刻处理时已经用掩膜覆盖的部分和其中导电层已经按原样保留的部分。在本文中，反射度R1是指在图1中在参考数字(13)部分处的反射度，而反射度R2是指在图1中在参考数字(11)部分处的反射度。那么，根据本发明的导电层压体的特征在于R1和R2之差ΔR不大于1，R1和R2为通过用具有在500-750nm的范围内的波长的光源照射而获得的反射度。即，在根据本发明的导电层压体中，其中导电层(7)存在的部分和其中导电层(7)不存在的部分之间几乎没有反射度差异。这实现了极高水平的可见度。
对于导电层压体的反射度的测量而言，例如，使用分光光度计，例如可获自Hitachi, Ltd.的U-3000，可根据JIS K5600-4-5测量在10°入射角的光谱反射度。
抗粘连层
根据本发明的导电层压体具有以下结构：其中硬涂层、色差调节层和导电层按此顺序形成于聚碳酸酯基材的一个表面上。所述导电层压体可任选地具有形成于聚碳酸酯基材的另一侧上的抗粘连层。 在基材的另一侧上形成抗粘连层可防止在导电层压体的生产过程中发生粘连，这提供了改进的保存稳定性。
用于形成抗粘连层的组合物包括例如含有第一组分和第二组分的用于抗粘连层的组合物。 可优选所述组合物为用于抗粘连层的组合物，其中第一组分的SP值(SP1)和第二组分的SP值(SP2)之差(ΔSP)在1-2的范围内，且在施涂用于形成抗粘连层的组合物后，第一组分和第二组分之间发生相分离，以形成在其表面上具有微观凸凹性的抗粘连层。
含有不饱和双键的丙烯酸系共聚物用作第一组分。含有不饱和双键的丙烯酸系共聚物包括例如，通过(甲基)丙烯酸系单体和其他含有烯键式不饱和双键的单体共聚获得的树脂； 通过(甲基)丙烯酸系单体与其他含有烯键式不饱和双键和环氧基团的单体反应获得的树脂；和通过具有不饱和双键和其他官能团两者的组分(例如丙烯酸或丙烯酸缩水酯)与通过(甲基)丙烯酸系单体与其他含有烯键式不饱和双键和异氰酸酯基的单体反应获得的树脂的加成反应获得的树脂。这些含有不饱和双键的丙烯酸系共聚物可单独使用或以两种或更多种的组合使用。含有不饱和双键的丙烯酸系共聚物可优选具有2000-100000，更优选5000-50000的重均分子量。
多官能含有不饱和双键的单体或其低聚物可优选用作第二组分(单体或低聚物)。用于本说明书中的“低聚物”是指具有重复单元的聚合产物，其中重复单元的数量为3-10。多官能含有不饱和双键的单体包括例如通过多元醇和(甲基)丙烯酸酯的脱醇反应获得的多官能丙烯酸酯，具体来说，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。此外，可使用具有聚乙二醇结构的丙烯酸酯单体，例如聚乙二醇#200二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co., Ltd.生产)。这些多官能含有不饱和双键的单体可单独使用或以两种或更多种的组合使用。 第二组分可优选为多官能丙烯酸酯。
在第一组分和第二组分为以上组合的情况下，合适的溶剂包括例如酮溶剂，例如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等；醇溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等；醚溶剂，例如苯甲醚、苯***、丙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚等。这些溶剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于形成抗粘连层的组合物可优选含有光致聚合引发剂。光致聚合引发剂包括例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1等。
在用于形成抗粘连层的组合物中，第一组分和第二组分的SP值之差提供相分离。在其表面具有微观凸凹性的抗粘连层可通过相分离形成。 第一组分和第二组分的SP值之差可优选不小于1，更优选在1-2的范围内。当第一组分和第二组分之差不小于1时，第一组分和第二组分相容性较低。因此，在施涂用于形成抗粘连层的组合物后，在第一组分和第二组分之间看起来发生相分离。
SP值是指溶解度参数，而且是溶解度的标准。较大的SP值表示较高的极性，而小的SP值表示较低的极性。
SP值可通过以下程序测定。
参考文献: Suh, Clarke [J.P.S.A.-1, 5, 1671-1681 (1967)]
测量温度:20℃。
样品：测量树脂(0.5g)并将其放入100mL烧杯中，然后使用整体移液管加入10mL的良好溶剂并通过磁力搅拌器溶解。
溶剂:
良好溶剂：二氧杂环己烷、丙酮等
不良溶剂：正己烷、去离子水等
浊点的测定：使用50mL缩二脲，滴入不良溶剂并读取直到其中出现混浊的点的滴加量。
树脂的SP值δ由下式给出：
Vi ：各溶剂的摩尔体积(ml/mol)
Φi ：各溶剂在浊点的体积分数
δi ：各溶剂的SP值
ml：低SP不良溶剂混合物体系
mh：高SP不良溶剂混合物体系。
用于形成抗粘连层的组合物可进一步含有常规添加剂，例如抗静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
除第一组分和第二组分之外，用于形成抗粘连层的组合物还可含有常规树脂组分。用于形成抗粘连层的组合物具有获得具有凸凹性而不包含颗粒(例如树脂颗粒)的树脂层的技术特征。 因此，用于形成抗粘连层的组合物可优选不包含树脂颗粒。 另一方面，用于形成抗粘连层的组合物可任选含有无机颗粒、有机颗粒及其复合材料中的至少一种。可以不是为了在树脂层表面上形成凸凹性的目的而添加这些颗粒。可以为了控制相分离和离析以获得更多微观凸凹性的目的而添加这些颗粒。这些颗粒可具有不大于0.5μm，优选0.01μm-0.3μm的平均直径。当平均直径大于0.5μm时，透明度可能轻微劣化。
无机颗粒的实例包括选自以下的至少一种：二氧化硅、氧化铝、氧化钛、沸石、云母、合成云母、氧化钙、氧化锆、氧化锌、氟化镁、蒙脱石、合成蒙脱石、蛭石、ITO(氧化铟/氧化锡)、ATO(氧化锑/氧化锡)、氧化锡、氧化铟和氧化锑。
有机颗粒的实例包括选自以下的至少一种：丙烯酸系、烯烃、聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯、聚硅氧烷、聚硅烷、聚酰亚胺和氟化物颗粒。
用于形成抗粘连层的组合物可通过将第一组分和第二组分以及任选的溶剂和任选的添加剂(例如光致聚合引发剂、催化剂、光敏剂)混合而制备。用于形成抗粘连层的组合物中的第一组分和第二组分的质量比可优选满足下式：第一组合物:第二组合物为0.1:99.9-50:50，更优选0.3:99.7-20:80，最优选0.5:99.5-10:90。在所述组合物中包含添加剂(例如光致聚合引发剂、催化剂或光敏剂)的情况下，所述添加剂的总量可优选为按质量计0.01-20份，更优选按质量计1-10份，条件是第一组分和第二组分的总质量为按质量计100份(所有这些组分的总和称为“树脂组分”)。 在所述组合物中包含溶剂的情况下，所述溶剂的量可优选为按质量计1-9900份，更优选按质量计10-900份，条件是第一组分和第二组分的总质量为按质量计100份。
将用于形成抗粘连层的组合物施涂并固化，以形成在其表面上具有微观凸凹性的抗粘连层。施涂用于形成抗粘连层的组合物的方法可包括例如浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布法、凹槽涂布法、挤出涂布法等。抗粘连层的厚度可以是例如0.01μm-20μm。
在施涂用于形成抗粘连层的组合物后，通过光照射产生相分离和固化。作为光的照射，可以使用具有例如0.1-3.5J/cm2，优选0.5-1.5J/cm2的暴露值的光。光照射的波长范围不受限制，而且可适当为例如不大于360nm。具有这样的波长的光可通过高压汞灯、超高压汞灯等获得。
触摸面板
根据本发明的触摸面板具有透明导电层压体。根据本发明的触摸面板包括例如静电容量型触摸面板。根据本发明的透明导电层压体还可用于电阻膜型触摸面板。
用作触摸面板基材的透明导电层压体的层形成的实施方案包括以下结构：
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
辅助电极层/透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/透明聚合物基材/抗粘连层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层/辅助电极层；
辅助电极层/透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/透明导电层/辅助电极层。
上面提及的层结构是指从顶层到底层的顺序。金属氧化物层，例如，由金属氧化物(例如二氧化硅或氧化铌、氧化钼)构成的层，可以直接在透明导电层之下形成，以改进色差调节或粘附性。用于表面保护的硬涂层可以作为顶层形成于透明导电层之上。在这种情况下，所述硬涂层可以是根据本发明的硬涂层，或可以是不同于根据本发明的硬涂层的常规硬涂层。
本文提及的辅助电极层是指可用作用于接线的电极材料的层。作为辅助电极层的材料，期望具有1×10-6Ωcm或更大和1×10-4Ωcm或更小的比电阻的一种材料。当使用具有小于1×10-6Ωcm的比电阻的金属材料时，从用途和功能的观点来看，该层不稳定，而且将该层形成为薄膜变得困难。另一方面，当使用具有大于1×10-4Ωcm的比电阻的金属材料时，在形成细的接线时电阻值变得更高，因为电阻值过高。由于上述原因，作为适合于实际使用的金属，推荐选自Cu、Ag、Al、Au、Ni、Ni/Cr和Ti的单一金属或由多种金属组成的合金。特别地，从以下观点来看，优选Cu、Al等且尤其优选Cu：金属有高电导率和优异的可加工性(例如图案蚀刻和电镀)、在电极和电路的引线部分等(焊料、各向异性导电连接体等)之间有令人满意的电和机械可连接性、坚固耐弯曲、热导率高和廉价。
虽然辅助电极层的厚度不受特别限制，但在通常的设计规格中，推荐0.001-100μm、优选0.01-25μm的范围。虽然可将已知处理方法用于形成辅助电极，但优选通过溅射法形成电极。然后，根据需要，可通过进行电解/无电镀湿金属镀盖等以进一步使膜厚度变厚来提高电导率。
此外，根据需要，为了保护(主要是防止氧化)辅助电极层的目的，可将由Ni、Ni/Cr、Cr、Ti、Mo等组成的高熔点金属层和由它们的氧化物组成的氧化物层作为辅助电极层的上层和下层设置。
本发明的导电层压体的特征在于，它是基本上不含在130℃下进行2小时的导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分。词语“基本上不含”是指从0到20000的范围内的丰度(abundance)，当使用Agilent制造的6890N和5975MSD和由Frontier Lab制造的PY-2020iD作为测量仪器时，气相色谱仪的测量条件是温度范围为40-130℃，升温速度为0.8℃/分钟，热解器的炉内温度为130℃，界面的温度条件是200℃，并且遵循以下条件测定不同于溶剂的挥发性物质和基于引发剂的挥发性物质的挥发性组合物。在这种情况下，导电层压体具有硬涂层，并且在必要时是所有层都形成于聚碳酸酯基材上的状态。
对于本发明的导电层压体而言，其中包含的含有硫元素的有机化合物的总含量优选为0-2,000ppm，且更优选0-500ppm。含有硫元素的有机化合物用作例如催化剂。本发明中的短语“含有硫元素的有机化合物的总含量”是指这样的有机化合物的总含量。含有硫元素的有机化合物的含量的测量通过使用能量色散X射线荧光光谱仪FDX-700HS(Shimadzu)实施，其中所述测量包括：制备50×50mm大小的透明导电层压体，将该层压体布置在样品板上，从而使得导电层表面被X射线​​照射，通过定量分析方法准备硫的校准曲线，并测量硫含量。当含有硫元素的有机化合物的总含量超过2000ppm时，特别是当硫含量超过500ppm时，导电层(即例如电极)腐蚀的趋势增加。
实施例
根据以下实施例将进一步详细说明本发明，但不应理解为将本发明局限于这些实施例。在实施例中，除非另作说明，“份”和“%”都基于质量。
制备实施例1：线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(1)的制备
在装备有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流装置的反应容器中，将150g的线型酚醛清漆树脂(重均分子量为700-900，环氧当量为150-200)和550g的表氯醇混合，并在100℃的温度和100-200mmHg的减压下逐滴添加110g氢氧化钠水溶液(48.5%) 2小时。
反应完成后，将反应混合物的反应温度降低至室温，并用酸中和过量的氢氧化钠水溶液，然后在减压下加热反应混合物以去除过量的表氯醇。
然后，将得到的反应混合物溶于甲基异丁基酮中，并通过水过滤去除副产物盐，以获得线型酚醛清漆环氧树脂的溶液。
向得到的线型酚醛清漆环氧树脂(固体含量: 按质量计100份)添加1000ppm的甲醌（methoquinone）(氢醌单甲醚)和2000ppm的三苯基膦，并在100℃的温度下逐滴添加丙烯酸以使得到的树脂的酸值变得不大于1 mg KOH/g，以获得线型酚醛清漆环氧树脂丙烯酸酯(1)。
获得的线型酚醛清漆环氧树脂丙烯酸酯(1)具有950的重均分子量、140 mg KOH/g的羟基值和1.572的折射率。
制备实施例2：线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(2)的制备
在装备有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流装置的反应容器中，将150g的线型酚醛清漆树脂(重均分子量为900-1100，环氧当量为150-200)和550g的表氯醇混合，并在100℃的温度和100至200mmHg的减压下逐滴添加110g氢氧化钠水溶液(48.5%) 2小时。反应完成后，将反应混合物的反应温度降低至室温，并用酸中和过量的氢氧化钠水溶液，然后在减压下加热反应混合物以去除过量的表氯醇。
然后，将得到的反应混合物溶于甲基异丁基酮中，并通过水过滤去除副产物盐，以获得线型酚醛清漆环氧树脂的溶液。
向得到的线型酚醛清漆环氧树脂(固体含量: 按质量计100份)添加1000ppm的甲醌(氢醌单甲醚)和2000ppm的三苯基膦，并在100℃的温度下逐滴添加丙烯酸以使得到的树脂的酸值变得不大于1 mg KOH/g，以获得线型酚醛清漆环氧树脂丙烯酸酯(2)。
获得的线型酚醛清漆环氧树脂丙烯酸酯(2)具有1200的重均分子量、137 mg KOH/g的羟基值和1.571的折射率。
制备实施例3：多官能聚氨酯丙烯酸酯的制备
在配备有温度计、冷却管和搅拌器的1L的四颈烧瓶中，加入341g的1,5-戊二醇和1,6-己二醇的聚碳酸酯二醇(由Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，PCDL T-5652，数均分子量：2000)、17g的1,6-己二醇二甘油基醚的丙烯酸加合物(由Showa Highpolymer制造，RIPOXY SP-16LDA)、43g的异佛尔酮二异氰酸酯、0.2g的二月桂酸二丁锡(反应催化剂)和400g的甲乙酮(有机溶剂)，并在70℃下搅拌24小时，同时进行反应。反应后，确认通过红外吸收光谱没有观察到异氰酸酯残基。其结果是，获得具有30,000的数均分子量和0.23mol/kg的不饱和度的含有不饱和基团的聚氨酯树脂(多官能聚氨酯丙烯酸酯)。获得的多官能聚氨酯丙烯酸酯在一个分子中具有三到四个丙烯酸酯基团(平均值)。
实施例1
通过使用通过制备实施例1获得的线型酚醛清漆环氧树脂丙烯酸酯(1)作为组分(A)、双酚A环氧乙烷(2mol)改性的二丙烯酸酯作为组分(B)、季戊四醇三丙烯酸酯作为组分(C)以及在制备实施例3中获得的多官能聚氨酯丙烯酸酯作为组分(D)制备硬涂层组合物。按表1所示的固体量混合表1所示的原材料，并搅拌以获得硬涂层组合物。
将得到的硬涂层组合物滴到光学PC膜(商品名Pureace，由Teijin Limited制造，100μm)上并用刮条涂布机#9涂布。
涂布后，在70℃下干燥得到的涂层1分钟并用紫外线照射仪(由Fusion制造)通过350mJ的紫外线照射以获得由聚碳酸酯膜和具有5.0μm厚度的硬涂层组成的硬涂层膜。
通过符合JIS(日本工业标准)K0062的阿贝折射计测量硬涂层的折射率。
实施例2-实施例15
以与实施例1中相同的方式制备硬涂层组合物，除了作为化合物(A)的组分和量如表1所示地变化以及组分(B)至组分(D)的量如表1所示地变化。使用得到的硬涂层组合物，以与实施例1中相同的方式形成硬涂层。
对比例1-对比例13
以与实施例中相同的方式制备硬涂层组合物，除了硬涂层组合物的含量和组成比如表2所示地变化。使用得到的硬涂层组合物，以与实施例1中相同的方式形成硬涂层。
实施例16：使用实施例1-实施例15的硬涂层组合物形成色差调节层和导电层
通过将异丁醇(i-BuOH)加入至氧化钛超细颗粒(平均初级粒径:30nm)在正丁醇中的分散体获得含有氧化钛的分散体(氧化钛的浓度:4wt%)。
制备二季戊四醇六丙烯酸酯在异丁醇中的溶液(4wt%)，其为UV固化树脂组分的溶液。
加入含有氧化钛的分散体和UV固化树脂组分的溶液，从而获得按质量计25份的氧化钛和按重量计75份的二季戊四醇六丙烯酸酯的组成含量。
接着，调节含有氧化钛的分散体和UV固化树脂组分的溶液的混合比，以将R1和R2之差(ΔR)最小化，其中R1为其中使用具有在500-750nm的范围内波长的光源照射导电层压体的反射度，而R2为其中使用具有在500-750nm的范围内的波长的光源照射在40℃下浸入强酸水溶液中3分钟并干燥后的导电层压体的反射度，所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得，以获得用于色差调节层的组合物。用于色差调节层的组合物含有基于按质量计100份的固化树脂，40份的氧化钛。
将得到的用于色差调节层的组合物滴在通过实施例1-实施例13获得的每个硬涂层膜上，并使用刮条涂布机＃3涂布。
涂布后，将得到的涂层在70°C下干燥1分钟并用紫外线照射仪(由Fusion制造)通过350mJ的紫外线照射以获得硬涂层上的色差调节层。
在得到的色差调节层上，通过溅射法形成ITO层，其使用密度排布为98%的含有质量比为95:5的氧化铟和氧化锡的氧化铟-氧化锡标靶，以获得无定形ITO层。得到的ITO层的厚度为约30nm，且该层形成后的表面电阻为约150 Ω/平方。
在将色差调节层施涂于通过实施例13和实施例14获得的每个硬涂层膜上的情况下，按下表中所示的基于按质量计100份的固化树脂的氧化钛的量的变化施涂色差调节层。
对比例14：使用对比例1-对比例13的硬涂层组合物形成色差调节层和导电层
在每个通过对比例1-对比例13获得的硬涂层膜上，以与实施例16中相同的方式形成色差调节层。
在得到的色差调节层上，通过溅射法形成ITO层，其使用密度排布为98%的含有质量比为95:5的氧化铟和氧化锡的氧化铟-氧化锡标靶，以形成ITO层，这获得了作为可移动电极基板的透明导电层压体。
得到的ITO层的厚度为约30nm，且该层形成后的表面电阻为约150Ω/平方。
在对比例10中，按下表中所示的基于按质量计100份的固化树脂的氧化钛的量的变化施涂色差调节层。
使用通过实施例1-15和对比例1-13获得的硬涂层膜以及通过实施例16和对比例14获得的透明导电层，检查了以下描述的测试。获得的测试结果示于表1和表2中。
反射度差Δ​​R的测量
采用符合JIS K5600-4-5的分光光度计(U-3000，由Hitachi Ltd.生产)在10度入射角下测量通过实施例16和对比例14获得的透明导电层的反射度(R1)。 用于反射度的测量的光源的波长在500-750nm的范围内。
然后，将通过实施例和对比例获得的透明导电层在40℃的温度下浸入强酸水溶液中3分钟并干燥，所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得。向经处理的透明导电层照射具有在500-750nm的范围内的波长的光源以测量反射度(R2)。在测量中，反射度(R1)是指存在透明导电层的地方的反射度，如图1中部分(13)所示。 反射度(R2)是指不存在透明导电层的地方的反射度，如图1中部分(11)所示。
R1和R2之差称为ΔR。在500nm-700nm的波长范围内的最大ΔR值显示在表1和表2中。
干涉条纹的评价方法
在聚碳酸酯基材上，使用刮条涂布机施涂通过实施例1-实施例15和对比例1-对比例13得到的每种硬涂层组合物，然后，将所得的涂层在70℃下干燥1分钟，并通过Fusion-H光源照射，以获得上述实施例和对比例的试样。
使用用于光学膜用途的粘合剂将所得的试样固定在尺寸为100mm×100mm的黑色丙烯酸系板上，以使试样的硬涂层显现在表面上。
放置立式三波长荧光灯(型号SLH-399，由Twinbird Corporation制造)，并将试样垂直放置在荧光灯下方，灯和试样之间的距离为10cm，然后目视观察并按以下评价标准评价该试样。对于具有良好评价结果(○)的试样而言，另外进行在日光下的目视观察。
○○：在三波长荧光灯或日光下未观察到干涉条纹(干涉图案)。
○：在三波长荧光灯下未观察到干涉条纹(干涉图案)，然而在日光下观察到轻微的干涉条纹。
Δ：观察到轻微的干涉条纹(干涉图案)。
X：清楚观察到干涉条纹(干涉图案)。
蚀刻痕迹的评价
将通过实施例16和对比例14获得的所得透明导电层压体在40℃下浸入强酸水溶液中3分钟用于蚀刻处理以实施图案化，其中所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:纯水的质量比混合获得。使用所得的具有图案的样品，放置立式三波长荧光灯(型号SLH-399，由Twinbird Corporation制造)，并将试样垂直放置在荧光灯下方，灯和试样之间的距离为10cm，然后目视观察并按以下评价标准评价该试样。对于具有良好评价结果(○)的试样而言，另外进行在日光下的目视观察。
○○：在三波长荧光灯或日光下，图案化部分和非图案化部分之间难以区分。
○：在日光下，图案化部分和非图案化部分之间稍有区别，然而，在三波长荧光灯下，图案化部分和非图案化部分之间难以区分。
Δ：在三波长荧光灯下，图案化部分和非图案化部分之间稍有区别。
x：在三波长荧光灯下，图案化部分和非图案化部分之间清楚区分。
用于确认存在或不存在挥发性树脂组分的方法
对10mg的在实施例16和对比例14中获得的透明导电层压体，在以下条件下进行测量。
使用由Agilent制造的6890N和5975MSD和由Frontier Lab制造的PY-2020iD测量仪器。气相色谱法的测量条件是温度范围为40-130℃，升温速度为0.8℃/分钟，热解器的炉内温度为130℃，界面的温度条件为200℃。另外，遵循以下标准测定不同于基于溶剂的挥发性物质和基于引发剂的挥发性物质的挥发性组合物。
○：丰度在0-20000的范围内
Δ：丰度在20001-39999的范围内
X：丰度大于或等于40000。
用于测量硫含量的方法
将在实施例16和对比例14中获得的透明导电层压体制备成50×50mm大小，并将每个层压体布置在样品板上，从而使得导电层表面被X射线照射，并在以下条件下进行测量。将能量色散X射线荧光分析仪EDX-700HS(由Shimadzu Corporation制造)用作测量设备，通过定量分析方法准备硫的校正曲线，并根据下列标准测定硫含量。
○：硫含量为0-100ppm
Δ：硫含量为101-500ppm
X：硫含量等于或大于5​​01 ppm。
用于确认辅助电极层的腐蚀的方法
将在实施例16和对比例14中获得的透明导电层压体制备成50×50mm大小，并且布置每个层压体使得层压体表面与铜板接触。接着，布置具有200g重量的不锈钢板，并将1kg重量进一步放置于其上。在这样的条件下，将层压体提供入85℃×85%RH下的热和湿度测试机中。250个小时后，将层压体从测试机中移除，并根据下列标准测定该层压体。
○：铜板的变色不能确认
Δ：铜板的变色被稍微确认
X：铜板的变色被确认。
粘附性评价1(导电层压体的粘附性)
根据JIS K5400进行粘附性测试。通过实施例16和对比例14获得的每个透明导电层压体经历交叉切割，使得具有100片面积为1mm2的切割正方形(网格图案)。然后，将玻璃纸压敏粘合带完全粘在制备的网格图案上，并将带的一端向上拉并剥离。该剥离操作在相同部分上进行三次。然后，根据以下标准判断层压体的一部分从中剥离的正方形的数量。以下描述的评价结果“8”和更大被确认为可接受的。
10：不存在层压体的一部分从中剥离的正方形。
8：存在不超过5个层压体的一部分从中剥离的正方形。
6：存在多于5个且不超过15个层压体的一部分从中剥离的正方形。
4：存在多于15个且不超过35个层压体的一部分从中剥离的正方形。
2：存在多于35个且不超过65个层压体的一部分从中剥离的正方形。
0：存在多于65个且不超过100个层压体的一部分从中剥离的正方形。
粘附性评价2(硬涂层膜的粘附性)
将通过实施例1-实施例15和对比例1-对比例13获得的硬涂层膜在95-100℃下浸入离子交换水中24小时。自浸入过去一小时后，经历交叉切割，使得具有100片面积为1mm2的切割正方形(网格图案)。然后，将玻璃纸压敏粘合带完全粘在制备的网格图案上，并将带的一端向上拉并剥离。该剥离操作在相同部分上进行三次。然后，根据采用粘附性评价1中的六级评价的以上标准判断层压体的一部分从中剥离的正方形的数量。
严苛的粘附性测试
在85℃×85%RH下的热和湿度试验机中将通过实施例1-实施例15和对比例1-对比例13获得的硬涂层膜处理500小时。在湿热处理一小时后，经历交叉切割，使得具有100片面积为1mm2的切割正方形(网格图案)。然后，将玻璃纸压敏粘合带完全粘在制备的网格图案上，并将带的一端向上拉并剥离。该剥离操作在相同部分上进行三次。然后，根据采用粘附性评价1中的六级评价的以上标准判断层压体的一部分从中剥离的正方形的数量。
在表1和表2中，每个术语含义如下。
IRGACURE-184：1-羟基环己基苯基酮，光致引发剂。
双酚A EO改性(2mol)的二丙烯酸酯：Aronix M-211B，由Toagosei Co., Ltd.制造，在分子中具有4mol的环氧乙烷结构的双酚A环氧乙烷改性(2mol)的二丙烯酸酯。
高折射率填料1：氧化锆：ZRMIBK30wt%，氧化锆，由CIK NanoTec.制造。
双官能聚氨酯丙烯酸酯：NV(非挥发性组分)100，CN-9893，由Sartomer Corp.制造。
具有通过施涂实施例的硬涂层组合物获得的硬涂层的每个硬涂层膜具有高折射率和优异的硬度，没有干涉条纹。此外，所得的硬涂层膜具有优异的伸长度和耐弯曲性，此外，没有关于初始粘附性、作为硬涂层膜的粘附性和严苛的粘附性评价的问题。导电层压体的挥发性树脂组分的含量和硫含量都小，并且没有发生导电层的腐蚀问题。
对比例1是在其中形成常规硬涂层的对比例。在对比例1中，观察到源自低折射率的干涉条纹。对比例2是其中使用含有硫催化剂的多官能丙烯酸酯的对比例。在对比例2中，硫含量大且观察到辅助电极层的腐蚀。对比例3和对比例4为其中组分(A)的量在本申请要求保护的发明的范围外的对比例。当该量小于所要求保护的发明的范围时(对比例4)，折射率降低，并且存在发生干涉条纹的缺陷的缺点。当该量大于所要求保护的发明的范围时(对比例3)，存在发生低劣的粘附性的缺陷的缺点。
对比例5和对比例6是其中组分(B)的量在本申请要求保护的发明的范围外的对比例。在该对比例中，当该量小于所要求保护的发明的范围时，发生折射率降低和干涉条纹的缺陷。当该量大于所要求保护的发明的范围时，发生低劣的硬度和粘附性的缺陷。
对比例7和对比例8是其中组分(C)的量在本申请要求保护的发明的范围外的对比例。在该对比例中，当该量小于所要求保护的发明的范围时，发生折射率降低和干涉条纹的缺陷。当该量大于所要求保护的发明的范围时，发生低劣的硬度的缺陷。
对比例9和对比例10是其中导致产生挥发性树脂的乙氧基化的邻苯基苯酚丙烯酸酯取代组分(B)被配制的对比例。在对比例10中，对比例10是其中它在色差调节层中包含大量超细颗粒的对比例。在这两个实施例中，存在许多挥发性树脂组分。在对比例10中，还存在蚀刻痕迹，且粘附性变得更差。
对比例11和对比例13是其中使用双官能聚氨酯丙烯酸酯以为硬涂层提供伸长度的对比例。另外，对比例11和对比例13包含高折射率填料。在这些对比例中，包含高折射率填料确实提供了获得的硬涂层的高折射率。另一方面，对比例的每个获得的硬涂层观察到干涉条纹的出现。为什么对比例出现干涉条纹的原因似乎是形成硬涂层的具有较低的折射率的树脂组分和存在于树脂组分之间的高折射率填料的混合物。该组成似乎由于树脂组分的较低折射率的不良影响而提供了低劣的对干涉条纹的出现的防止，即使硬涂层的折射率本身是高的。
对比例12是其中硬涂层的伸长度和硬度相当于实施方案，但折射率是较低的情形的对比例。通过对比例12，为了抑制蚀刻痕迹和干涉条纹两者，应当理解的是，需要调节树脂体系的折射率和高伸长度。
通过实施例和对比例的结果，应当理解的是通过本发明获得的硬涂层表现出优异的干涉条纹抑制效果，并且实现了粘附效果。
工业应用
本发明提供了具有拉伸性和对聚碳酸酯基材的优异的粘附性以及高的可见度和优异的硬度的硬涂层。可通过使用根据本发明的硬涂层组合物获得的透明硬涂层具有高折射率的特征。因此，本发明具有例如在将根据本发明的硬涂层施涂于高折射率基材膜(如聚碳酸酯膜)上的情况下的优异的拉伸性，而没有干涉条纹的优点。此外，它能够承受严苛的粘附性测试，并且待使用的应用已显著扩大。
参考数字的说明
1：聚碳酸酯基材，
3：硬涂层，
5：色差调节层，
7：导电层，
10：导电层压体，
11：其中反射度R2表示的部分，和
13：其中反射度R1表示的部分。

Claims (10)

1.导电层压体，其中硬涂层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中
所述硬涂层组合物包含：
相对于所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量，
按质量计15-25份的所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，
按质量计25-35份的所述含双酚结构的二丙烯酸酯 (B)，
按质量计25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和
按质量计15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，并且其中
所述导电层压体基本上不含在130℃下进行2小时的所述导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分。
2.根据权利要求1的导电层压体，其中所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)由下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数，并且m表示0-5的数。
3.根据权利要求1或2的导电层压体，其中所述硬涂层具有在1.535-1.545的范围内的折射率。
4.根据权利要求1-3中任一项的导电层压体，其中ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡在所述硬涂层中的总含量按质量计小于或等于0.0001%。
5.根据权利要求1-4中任一项的导电层压体，其中
所述导电层具有在5-100nm的范围内的厚度。
6.导电层压体，其中硬涂层、色差调节层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A) 具有两个或更多个丙烯酸酯基团的线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯，
(B) 每个分子中具有2-4摩尔的具有两个或三个碳原子的环氧烷结构的含双酚结构的二丙烯酸酯，
(C) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯，和
(D) 具有三个或更多个丙烯酸酯基团和酯结构的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中
所述硬涂层组合物包含：
相对于所述硬涂层组合物中的按质量计100份的树脂含量，
按质量计15-25份的所述线型酚醛清漆树脂丙烯酸酯(A)，
按质量计25-35份的所述含双酚结构的二丙烯酸酯 (B)，
按质量计25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和
按质量计15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，其中
所述导电层压体基本上不含在130℃下进行2小时的所述导电层压体的热处理期间可挥发的树脂组分，其中
所述色差调节层通过包含固化树脂组分(i)，和具有100nm或更小的平均初级粒径的金属氧化物颗粒(ii)和具有100nm或更小的平均初级粒径的金属氟化物颗粒(iii)中的至少一种的组合物获得，并且
其中相对于按质量计100份的所述固化树脂组分(i)，所述颗粒(ii)和颗粒(iii)在所述色差调节层中的总质量为按质量计0-200份，并且其中
R1和R2的差ΔR等于或小于1，其中R1是通过采用具有在500-750nm的范围内的波长的光源朝所述导电层压体照射而获得的反射度，并且R2是通过采用具有在500-750nm的范围内的波长的光源朝在40℃下浸入强酸水溶液中3分钟并干燥后的导电层压体照射而获得的反射度，其中所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16N硝酸和水以3.3:1.0:7.6的12N盐酸:16N硝酸:水的质量比混合获得。
7.根据权利要求1-6中任一项的导电层压体，其中含硫有机化合物在所述导电层压体中的总含量在0-2000ppm的范围内。
8.根据权利要求1-7中任一项的​​导电层压体，其中所述导电层压体具有形成于所述导电层上的辅助电极层，并且其中
所述导电层和所述辅助电极层的总厚度在20-500nm的范围内。
9.根据权利要求1-8中任一项的导电层压体，
其中硬涂层、色差调节层和导电层形成于聚碳酸酯基材的至少一个表面上，并且其中
通过用于形成抗粘连层的组合物获得的抗粘连层形成于透明的聚碳酸酯基材的另一表面上，所述组合物包含第一组分和第二组分，其中
所述第一组分包括具有不饱和双键的丙烯酸系共聚物，所述第二组分包括多官能丙烯酸酯，
所述第一组分的SP值(SP1)和所述第二组分的SP值(SP2)的差(ΔSP)在1-2的范围内，并且
在其表面上具有微观凹凸性的抗粘连层通过在施涂所述用于形成抗粘连层的组合物之后在所述第一组分和第二组分之间发生的相分离获得。
10.具有电极基材的触摸面板，在所述电极基材上导电层形成于所述电极基材的至少一个表面上，其中
根据权利要求1-9中任一项的导电层压体被用作至少一种电极基材。
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