CN106010469A - 碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料及制备方法 - Google Patents

碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料及制备方法 Download PDF

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CN106010469A CN201610322164.5A CN201610322164A CN106010469A CN 106010469 A CN106010469 A CN 106010469A CN 201610322164 A CN201610322164 A CN 201610322164A CN 106010469 A CN106010469 A CN 106010469A
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    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular

Abstract

本发明涉及碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料及制备方法，复合材料由垂直取向的碳纳米管阵列与水平取向的石墨烯纸层堆叠复合构成；本发明以碳纳米管阵列‑石墨烯纸结合体为结构单元，进行结构单元垂直方向的层压堆积：碳纳米管阵列层与石墨烯纸层交替垂直层层连接水平取向堆叠得到的片状固体导热垫片，层与层之间依靠中间相沥青基石墨材料的粘合力结合构成复合导热结构。该复合材料由定向碳纳米管阵列结构提供复合材料沿厚度方向的导热通路，并且由片状石墨烯纸提供复合材料沿平面方向的导热性能。沿平面和厚度方向热导率分别达到500W/(m·K)和20W/(m·K)的石墨导热片。

Description

碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料及制备方法
技术领域
本发明涉及碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料及制备方法，具体地说是一种在石墨烯纸上生长碳纳米管阵列并高温热压成型导热石墨片的制备方法。
背景技术
二十一世纪以来科学技术取得了高速的发展，高效的热传导和散热成为了热管理材料领域的关键性问题。例如在产热器件结构工作的过程中，因器件本身的电阻、热阻、电子涡流等效应，产生积累大量热量，特别是在元件密度极高、散热空间狭窄的部位，热流密度会特别大，从而导致整体元件温度极端不平衡。大部分微电子芯片表面温度必须维持在较低的水平下(如硅器件﹤100℃)才能确保其高性能工作，许多电子部件需要在40～60℃的温度下才能正常工作，这对导热材料提出了越来越高的要求，而器件产热能否及时排出、器件散热是否均匀高效是电子器件能否快速稳定工作的决定性因素，极大地影响了电子设备的性能和质量。为了及时将这些热量导出，急切需要开发质量更轻、热导率更高、性能更加优异的导热新型材料。
石墨烯是由天然鳞片石墨经过氧化、插层、剥离得到的一种平面片状纳米材料。石墨烯由于具有规整有序的石墨原子层，声子传导的阻碍较少，面内缺陷较少，导热效率很高，因而利用石墨烯或石墨烯纸制备碳基高导热材料成为了人们研究的重点，也出现了类似专利的授权或公开。中华人民共和国国家知识产权局授权号为CN103449421B、CN103805144A、CN102573413A等发明专利公布了利用石墨烯纸制备导热片材的技术。
以上所述的发明专利仅仅披露了传统的石墨烯纸制备方法和复合工艺，只获得了具有导热各向异性的石墨烯纸导热材料。而对于石墨烯片层，碳原子的晶格震动是材料导热的基础，因此石墨烯纸材料中声子传递只能沿着石墨晶面进行高速传导，而对于石墨晶面层间由于距离过远，严重影响声子的传导。在经过石墨烯滤膜工艺处理后，石墨烯晶面在热压作用下沿平面方向取向，因而在石墨烯导热片中只有在沿平面方向上具有高热导率(大于1000W/(m·K))，而沿厚度方向热导率很低，不到20W/(m·K)(Balandin A A.Thermal properties ofgraphene and nanostructured carbon materials.[J].Nature Material,2011,10(10):569-81.)。中国的专利申请CN103449421B、CN103805144A等公布的石墨烯纸导热板沿厚度方向的热导率都在10W/(m·K)以下。因此，现有已公开的发明专利所获得材料的沿厚度方向导热系数远不能满足大型计算机、高集成电子器件等对导热材料导热能力的要求，在碳材料已有优势基础上开发一种同时具有沿厚度和平面方向的高导热、低各向异性的材料显得尤为重要。
发明内容
本发明针对现有冷压石墨烯或膨胀石墨制备的石墨纸导热片沿厚度方向热导率过低的不足，提供一种沿平面和厚度方向均具有较高导热性能即低导热各向异性的导热石墨复合材料及其制备方法。沿平面和厚度方向热导率分别达到500W/(m·K)和20W/(m·K)的石墨导热片，如图1所示，复合材料由垂直取向的碳纳米管阵列与水平取向的石墨烯纸层堆叠复合构成。
本发明的一种碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料的制备方法，步骤如下：
1)将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍12～24小时，然后置入鼓风干燥机；
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.02～0.05g/ml的催化剂前驱液，将步骤1)得到的氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至10Pa以下后通入氩气作为保护气，以10～15℃/min速度升温至700～800℃，将催化剂前驱液推入真空管式炉中，进行定向碳纳米管阵列的生长；
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为圆片，选择2～10层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浸渍溶液，将备用的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍24～48小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥24～36小时；将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1000～1500℃及5～20MPa压力进行热压成型，并保压0.5～5小时；得到碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料。
所述步骤1)的干燥条件为60～80℃干燥24～36小时。
所述步骤2)催化剂前驱液以0.2～0.6ml/min速度推入真空管式炉中并稳定保温5～80分钟。
所述步骤2)其特征是定向碳纳米管阵列的生长长度为20～80μm，阵列密度为2×108～2×109cm-2。
所述步骤3)圆片直径3～5cm。
所述步骤3)浸渍溶液中间相沥青溶于二甲苯浓度为0.3～0.7mg/ml。
本发明优选氧化石墨烯纸制备方法是：将氧化石墨烯粉末加入到去离子水中，以200～300W的功率常温超声0.5～2小时进行超声分散；采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥18～24小时，得到厚度为0.1～0.3mm的氧化石墨烯纸。
所述的真空滤膜孔径为0.2～1μm。真空抽滤与真空浸渍的真空度条件为：仪器内气压≤20Pa。
本发明以碳纳米管阵列-石墨烯纸结合体为结构单元，进行结构单元垂直方向的层压堆积：碳纳米管阵列层与石墨烯纸层交替垂直层层连接水平取向堆叠得到的片状固体导热垫片，层与层之间依靠中间相沥青基石墨材料的粘合力结合构成复合导热结构。该复合材料由定向碳纳米管阵列结构提供复合材料沿厚度方向的导热通路，并且由片状石墨烯纸提供复合材料沿平面方向的导热性能。
碳纳米管在生长过程中，碳纳米管不需要特殊定向工艺即可依靠密度密排效应实现自然垂直定向；获得的生长有碳纳米管阵列如图3所示，碳纳米管以极高密度堆积，按厚度方向取向定向排列。
由于石墨烯纸沿面内方向具有高导热系数，而法向导热系数很低，在其表面生长定向碳纳米管阵列后，在随后的高温热压过程中碳纳米管阵列将会趋向于垂直竖立在石墨烯纸层间，利用其沿轴向的高导热性能实现石墨烯纸层间热流的传递，这非常有利于提高复合材料沿厚度方向的导热能力，降低其导热各向异性；
通过以上步骤的石墨烯纸和定向碳纳米管阵列的复合及高温热压成型，实现了沿轴向具有高导热性能的定向碳纳米管阵列与在平面方向具有高导热性能的石墨烯纸的复合，经过高温热压使得复合材料致密化，得到热导率沿平面方向大于500W/(m·K)，沿厚度方向大于20W/(m·K)的石墨复合导热片。
本发明的有益效果：本发明的基体原料氧化石墨烯易得，定向碳纳米管阵列的生长简单可控。本发明中微观结构有序化、致密化、石墨化以及材料成型可高效完成，可获的具有较低导热各向异性能的碳基复合材料导热片，其导热能力远远优于传统的膨胀石墨纸卷材以及其他石墨纸和碳纤维复合材料。
附图说明：
图1为本发明的导热片的微观示意图，包括复合形式和热压方向；
图2为石墨烯纸样品的宏观图片；
图3为定向生长碳纳米管阵列的扫描电镜图片。
具体实施方式
下面给出本发明的7个实施例,是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
1)将100mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以200W的功率常温超声1小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥20小时，得到厚度为0.1mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍12小时，之后置入鼓风干燥机进行60℃干燥24小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.05g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至8Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以10℃/min匀速升温至800℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.2ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温5分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为20μm，阵列密度为2×108cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径3cm的圆片，选择10层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.3mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍36小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥24小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1000℃及10MPa压力进行热压成型，并保压0.5小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为531.1W/(m·K)，沿厚度方向热导率为20.8W/(m·K)。
实施例2
1)将200mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以300W的功率常温超声0.5小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥24小时，得到厚度为0.3mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍18小时，之后置入鼓风干燥机进行80℃干燥29小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.05g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至5Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以15℃/min匀速升温至800℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.6ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温30分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为50μm，阵列密度为2×109cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径5cm的圆片，选择4层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.7mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍48小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥36小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1500℃及15MPa压力进行热压成型，并保压5小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为864.0W/(m·K)，沿厚度方向热导率为33.6W/(m·K)。
实施例3
1)将180mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以260W的功率常温超声1小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥18小时，得到厚度为0.2mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍24小时，之后置入鼓风干燥机进行75℃干燥36小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.02g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至5Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以12℃/min匀速升温至700℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.3ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温80分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为80μm，阵列密度为2.3×108cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径4cm的圆片，选择2层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.5mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍24小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥28小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1150℃及5MPa压力进行热压成型，并保压1小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为597.5W/(m·K)，沿厚度方向热导率为22.3W/(m·K)。
实施例4
1)将100mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以280W的功率常温超声1.5小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥24小时，得到厚度为0.1mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍21小时，之后置入鼓风干燥机进行60℃干燥24小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.05g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至3Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以15℃/min匀速升温至800℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.6ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温20分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为30μm，阵列密度为2×109cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径3cm的圆片，选择3层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.3mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍28小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥24小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1500℃及7MPa压力进行热压成型，并保压0.8小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为703.9W/(m·K)，沿厚度方向热导率为39.2W/(m·K)。
实施例5
1)将150mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以260W的功率常温超声2小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥18小时，得到厚度为0.2mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍24小时，之后置入鼓风干燥机进行80℃干燥30小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.02g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至8Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以13℃/min匀速升温至740℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.2ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温15分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为25μm，阵列密度为2×108cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径5cm的圆片，选择10层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.7mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍36小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥36小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1350℃及5MPa压力进行热压成型，并保压5小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为657.5W/(m·K)，沿厚度方向热导率为21.8W/(m·K)。
实施例6
1)将200mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以200W的功率常温超声2小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥22小时，得到厚度为0.3mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍19小时，之后置入鼓风干燥机进行80℃干燥33小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.04g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至5Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以10℃/min匀速升温至700℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.5ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温80分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为75μm，阵列密度为2.7×108cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径3cm的圆片，选择3层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.5mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍24小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥24小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1000℃及15MPa压力进行热压成型，并保压1小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为510.9W/(m·K)，沿厚度方向热导率为20.7W/(m·K)。
实施例7
1)将100mg氧化石墨烯粉末加入到去离子水中进行超声分散，以200W的功率常温超声1.5小时。采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥21小时，得到厚度为0.1mm的氧化石墨烯纸。将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍20小时，之后置入鼓风干燥机进行65℃干燥28小时。
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.02g/ml的催化剂前驱液，将氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至5Pa后通入氩气作为保护气，由程序控制升温,以15℃/min匀速升温至710℃，达到设定温度后，应用医用注射器在精密流量泵的作用下将催化剂前驱液以0.2ml/min匀速推入真空管式炉中并稳定保温18分钟，进行定向碳纳米管阵列的生长，得到定向碳纳米管阵列的长度为35μm，阵列密度为2.6×108cm-2。
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为直径3cm的圆片，选择8层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浓度为0.4mg/ml的浸渍溶液，将上述碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍27小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥34小时，将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1400℃及20MPa压力进行热压成型，并保压4小时后获得石墨导热片，测试沿平面方向热导率为761.7W/(m·K)，沿厚度方向热导率为34.5W/(m·K)。

Claims (10)

1.一种碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料；其特征是复合材料由垂直取向的碳纳米管阵列与水平取向的石墨烯纸层堆叠复合构成。
2.一种碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料的制备方法，其特征是步骤如下：
1)将氧化石墨烯纸浸入正硅酸乙酯溶剂中进行真空浸渍12～24小时，然后置入鼓风干燥机；
2)将二茂铁溶于二甲苯溶液制成浓度为0.02～0.05g/ml的催化剂前驱液，将步骤1)得到的氧化石墨烯纸置于真空管式炉的恒温区，抽真空至10Pa以下后通入氩气作为保护气，以10～15℃/min速度升温至700～800℃，将催化剂前驱液推入真空管式炉中，进行定向碳纳米管阵列的生长；
3)将获得的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品裁剪为圆片，选择2～10层碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片备用；将中间相沥青溶于二甲苯，制成浸渍溶液，将备用的碳纳米管阵列/石墨烯纸复合样品圆片浸入浸渍液中真空浸渍24～48小时之后置入真空干燥箱进行常温干燥24～36小时；将浸渍完成后得到的碳纳米管阵列/石墨烯纸/中间相沥青复合样品圆片置入模具内，在氩气气氛中以1000～1500℃及5～20MPa压力进行热压成型，并保压0.5～5小时；得到碳纳米管阵列/石墨烯纸导热复合材料。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是所述步骤1)的干燥条件为60～80℃干燥24～36小时。
4.如权利要求2所述的方法，其特征是所述步骤2)催化剂前驱液以0.2～0.6ml/min速度推入真空管式炉中并稳定保温5～80分钟。
5.如权利要求2所述的方法，其特征是所述步骤2)其特征是定向碳纳米管阵列的生长长度为20～80μm，阵列密度为2×108～2×109cm-2。
6.如权利要求2所述的方法，其特征是所述步骤3)圆片直径3～5cm。
7.如权利要求2所述的方法，其特征是所述步骤3)浸渍溶液中间相沥青溶于二甲苯浓度为0.3～0.7mg/ml。
8.如权利要求2所述的方法，其特征是氧化石墨烯纸制备方法是：将氧化石墨烯粉末加入到去离子水中，以200～300W的功率常温超声0.5～2小时进行超声分散；采用真空滤膜对氧化石墨烯分散液进行抽滤，分离石墨烯滤饼与真空滤膜，将滤饼置入真空干燥箱进行常温干燥18～24小时，得到厚度为0.1～0.3mm的氧化石墨烯纸。
9.如权利要求8所述的方法，其特征是所述的真空滤膜孔径为0.2～1μm。
10.如权利要求8所述的方法，其特征是真空抽滤与真空浸渍的真空度条件为：仪器内气压≤20Pa。
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