CN105985830A - 用于施工机械的润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于施工机械的无锌变速器油组合物，包含：(i)主要量的润滑粘度的油，(ii)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和(iii)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。还提供的是用于润滑施工机械的变速器的方法，包括用无锌变速器油组合物润滑该变速器，所述无锌变速器油组合物包含：(i)主要量的润滑粘度的油，(ii)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
Description
发明领域
本发明通常涉及用于变速器的润滑油组合物，特别是用于施工机械的变速器油。
发明背景
由于ZnDTP在氧化抑制、腐蚀防护和磨损抑制方面的多功能性，已经用ZnDTP配制广泛用于全世界的施工机械用变速器油。近来在变速器小型化以实现更好的效率和更低的成本方面的趋势在变速器***中产生高压和高温环境。ZnDTP已知通过与水的反应分解形成多磷酸锌、水溶性磷酸盐和烷基硫化物，这会导致形成油泥。高压和高温环境会恶化ZnDTP的分解。因此，存在ZnDTP可导致在反常的表面压力与高温条件下(这会降低摩擦系数)堵塞离合器。
本发明涉及用于施工机械的无锌变速器油。该润滑油组合物即使在不含ZnDTP的情况下也表现出改进的摩擦特性和极压性能。
通常，下列专利技术教导了本申请发明的一些特征，但是它们均未教导二硫代磷酸化羧酸(dithiophosphorylated carboxylic acid)化合物与衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂结合。
美国专利号US 6225266教导了一种用于润滑无级变速器的无锌润滑剂组合物，其包含主要量的润滑油和有效量的提高性能的添加剂组合的混合物，所述添加剂组合包含：(a)无灰分散剂；(b)至少一种有机亚磷酸酯；(c)钙清净剂；(d)一种或多种选自琥珀酰亚胺和乙氧基化胺的摩擦改进剂；和(e)长链羧酸的伯酰胺。
美国专利号6337309教导了一种用于润滑无级变速器的无锌润滑组合物，其包含主要量的润滑油和有效量的提高性能的添加剂组合的混合物，所述添加剂组合包含：(a)无灰聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂；(b)至少一种有机硫醚亚磷酸酯；(c)浓度使得流体中钙总量小于大约500ppm的酚钙过碱性清净剂；(d)包含一种或多种琥珀酰亚胺和一种或多种乙氧基化胺的摩擦改进剂；和(e)长链羧酸的伯酰胺。
美国专利申请号US20060276352教导了一种润滑组合物，含有(a)油溶性磷胺盐；(b)大约0.0001重量％至大约0.5重量％的包含酚盐和磺酸盐的含金属清净剂包；(c)分散剂；(d)分散剂粘度调节剂；(e)金属钝化剂；和(f)润滑粘度的油，其中该润滑组合物含有小于大约0.25重量％的二烷基二硫代磷酸金属盐。
美国专利申请号US20060264340教导了通过包含基础油、琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰亚胺摩擦改进剂和膦酸酯/盐的润滑流体来润滑使用多个湿式离合器的双离合变速器的方法。
美国专利号US6756346教导了一种润滑油组合物，包含(I)100pbw的基础油，(II)抗磨剂，其包含(i)0.05至10pbw的硫代磷酸酯/盐和0.01至1.0pbw的磷化合物的胺盐和/或(ii)0.05至10pbw的二硫代磷酸盐/酯，和(III)防锈剂，包含0.01至1.0pbw的通过多亚烷基多胺与具有4至30个碳原子的羧酸反应获得的酰胺，以及此类润滑组合物的用途。
美国专利号US5942470教导了具有提高的限滑(positraction)性能的齿轮油和齿轮油添加剂浓缩物，其包含：(i)至少一种油溶性含硫极压或抗磨剂；(ii)至少一种含磷酸的偏酯的油溶性胺盐；和(iii)至少一种特定结构的油溶性琥珀酰亚胺。这些组合物优选含有一种或多种下列附加组分：(iv)至少一种羧酸的胺盐；(v)至少一种含氮的无灰分散剂；和(vi)至少一种含磷五价酸的三烃基酯。
美国专利申请号US20100152078教导了一种润滑油组合物，包含硫化的新戊二醇磷酸酯/盐、取代的琥珀酰亚胺、烷基二羧酸或酸酐与氨的反应产物、脂肪胺乙氧基化物、油酰胺和十二烷基琥珀酸。
欧洲专利号EP1055722教导了用于无级变速器的油组合物，其通过向(a)润滑油基础油中掺入以下成分来获得：(b)聚甲基丙烯酸酯/盐，(c)碱土金属的酚盐或磺酸盐，(d)酰亚胺化合物，(e)(硫代)磷酸(烷基)苯酯，(f)二硫代磷酸锌，和(g)脂肪酸酰胺化合物。
美国专利号US6534451教导了一种动力传动液组合物，包含无灰分散剂、摩擦改进剂、抗氧化剂、粘度调节剂和抗磨剂，所述抗磨剂是元素硫与二烷基亚磷酸酯/盐反应形成的产物。
欧洲专利号EP0769546教导了一种润滑油组合物，包含含硼过碱性材料、磷化合物、硼酸化(borated)摩擦改进剂、硫代氨基甲酸酯/盐和分散剂粘度调节剂。
美国专利申请号US20040192562教导了一种润滑油组合物，其包含基于该组合物的总质量以钙计其量为0.005至0.07质量％的碱值为50至300毫克KOH/克的水杨酸钙、以磷计其量为0.005至0.07质量％的SP型极压添加剂、一种或多种选自如下的化合物：其量为0.1至6质量％的特定琥珀酰亚胺化合物，和以硼计其量为0.001至0.05质量％的含硼无灰分散剂。
美国专利申请号US2014162919教导了一种用于完全传动***的润滑剂组合物，包含无灰分散剂；摩擦改进剂；含磷抗磨剂；防锈添加剂；含硫极压添加剂；金属钝化添加剂；粘度指数改进剂；和倾点下降剂。
因此用于施工机械的无锌变速器油是合意的。本发明涉及即使在不含ZnDTP的情况下也表现出改进的摩擦特性和极压性能的无锌变速器润滑油组合物。
发明概述
按照本发明的一个实施方案，提供用于施工机械的无锌变速器油组合物，包含：
(a)主要量的润滑粘度的油，
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
(c)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
还提供了润滑施工机械的变速器的方法，包括用包含以下成分的无锌变速器油组合物润滑该变速器：
(a)主要量的润滑粘度的油,
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
(c)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
定义：
下列术语将在本说明书通篇中使用，除非另行说明将具有下列含义。
术语“主要量”的基础油指的是其中基础油的量为该润滑油组合物的至少40重量％。在一些实施方案中，“主要量”的基础油指的是超过该润滑油组合物的50重量％、超过60重量％、超过70重量％、超过80重量％、或超过90重量％的基础油量。
在以下描述中，本文中公开的所有数字均为近似值，无论单词“大约”或“约”是否与其相连使用。它们可以变化1％、2％、5％、或有时10至20％。
术语“总碱值”或“TBN”是指油样品中的碱度水平，其表明该组合物持续中和腐蚀性酸的能力，根据ASTM Standard No.D2896或等效的程序。该试验测量电导率的变化，结果表示为毫克KOH/克(中和1克产物所需的KOH的毫克当量数)。因此，高TBN反映强过碱性产物，并由此反映用于中和酸的更高碱储备。
术语“施工机械”指的是越野重型车辆和越野车辆和/或机械，包括但不限于挖掘机、推土机、装载机、石屑撒布机、铺路机、压路机、起重机。
术语“PIB”是指聚异丁烯。
术语“PIBSA”是指聚异丁烯琥珀酸酐.
术语“HPA”是指重质多胺。
术语“DETA”是指二亚乙基三胺。
术语“TEPA”是指三亚乙基五胺。
发明详述
按照本发明的一个实施方案，提供用于施工机械的无锌变速器油组合物，包含：
(a)主要量的润滑粘度的油,
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
(c)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
还提供了润滑施工机械的变速器的方法，包括用包含以下成分的无锌变速器油组合物润滑该变速器：
(a)主要量的润滑粘度的油,
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
分散剂
在一个实施方案中，本文中公开的润滑油组合物包含衍生自具有1200或更低的分子量的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂，其可以通过保持粒子以胶体状态悬浮来防止油泥、漆膜和其它沉积物。本领域普通技术人员已知的任何琥珀酰亚胺分散剂可用于该润滑油组合物，只要所述琥珀酰亚胺分散剂衍生自具有1200或更低的分子量的聚异丁烯基团。
在一个实施方案中，该琥珀酰亚胺分散剂衍生自具有大约400至1200的分子量的聚异丁烯基团。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约450至1200的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约450至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约500至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约550至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约600至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约650至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约700至1100的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约750至1000的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约800至1000的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约850至1000的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约900至1000的分子量。在另一个实施方案中，该聚异丁烯基团具有大约950至1000的分子量。
含氮碱性无灰(无金属)分散剂有助于添加其中的润滑油组合物的碱值或TBN(如通过ASTM D 2896测得)，中和酸性和氧化副产物而不会引入附加的硫酸化灰分。
琥珀酰亚胺分散剂是一种类型的含氮分散剂。单和双烯基琥珀酰亚胺通常衍生自烯基琥珀酸或酸酐与亚烷基多胺的反应。这些化合物通常被认为具有式(I)：
式I
其中R1是具有大约450至3000的分子量的基本为烃的基团，即R1是烃基，优选烯基基团，含有大约30至大约200个碳原子；Alk是2至10个、优选2至6个碳原子的亚烷基基团，R2、R3和R4选自C1-C4烷基或烷氧基或氢，优选氢，并且x是0至10、优选0至3的整数；
或式(II)：
式II
其中R5和R7均是具有大约450至3000的分子量的基本为烃的基团，即R5和R7是烃基基团，优选烯基基团，含有大约30至大约200个碳原子；Alk是2至10个、优选2至6个碳原子的亚烷基基团，R6选自C1-C4烷基或烷氧基或氢，优选氢，并且y是0至10、优选0至3的整数。在一个实施方案中，R1、R5和R7聚异丁基基团。
在一个实施方案中，亚烷基或亚烯基琥珀酸或酸酐和亚烷基多胺的实际反应产物将包含包括单琥珀酰亚胺和双琥珀酰亚胺的化合物的混合物。制得的单烯基琥珀酰亚胺和双烯基琥珀酰亚胺可以取决于多胺对琥珀酸基团的加料摩尔比和所用的特定多胺。大约1:1的多胺对琥珀酸基团的加料摩尔比可产生主要单烯基琥珀酰亚胺。大约1:2的多胺对琥珀酸基团的加料摩尔比可产生主要双烯基琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺分散剂的实例包括在例如美国专利号3,172,892、4,234,435和6,165,235中描述的那些，其经此引用完全并入本文。
在一个实施方案中，取代基由其衍生的聚烯烃通常是2至大约16个碳原子、通常2至6个碳原子的可聚合烯烃单体的均聚物和互聚物。与琥珀酸酰化剂反应以形成该羧酸分散剂组合物的胺可以是单胺或多胺。
在一个优选方面，烯基琥珀酰亚胺可以通过聚亚烷基琥珀酸酐与亚烷基多胺反应来制备。聚亚烷基琥珀酸酐是聚烯烃(优选聚异丁烯)与马来酸酐的反应产物。在此类聚亚烷基琥珀酸酐的制备中可以使用常规的聚异丁烯，或高甲基亚乙烯基聚异丁烯。在该制备中可以使用热、氯化、自由基、酸催化或任何其它方法。合适的聚亚烷基琥珀酸酐的实例是美国专利号3,361,673中描述的热PIBSA(聚异丁烯基琥珀酸酐)；美国专利号3,172,892中描述的氯化PIBSA；美国专利号3,912,764中描述的热和氯化PIBSA的混合物；美国专利号4,234,435中描述的高琥珀酸比PIBSA；美国专利号5,112,507和5,175,225中描述的聚PIBSA；美国专利号5,565,528和5,616,668中描述的高琥珀酸比聚PIBSA；美国专利号5,286,799、5,319,030和5,625,004中描述的自由基PIBSA；美国专利号4,152,499、5,137,978和5,137,980中描述的由高甲基亚乙烯基聚丁烯制成的丁基PIBSA；欧洲专利申请公开号EP 355 895中描述的由高甲基亚乙烯基聚丁烯制成的高琥珀酸比PIBSA；美国专利号5,792,729中描述的三聚物PIBSA；美国专利号5,777,025和欧洲专利申请公开号EP 542 380中描述的磺酸PIBSA；和美国专利号5,523,417与欧洲专利申请公开号EP 602 863中描述的纯化PIBSA。这些文献各自的公开内容经此引用全文并入本文。聚亚烷基琥珀酸酐优选是聚异丁烯基琥珀酸酐。在一个优选实施方案中，聚亚烷基琥珀酸酐是衍生自具有1200或更小、优选400至1200、优选500至1100、550至1100、600至1100、650至1100、700至1100、750至1100、800至1000、850至1000、900至1000和950至1000的数均分子量的聚异丁烯的聚异丁烯基琥珀酸酐。
用于制备琥珀酰亚胺的优选的聚亚烷基胺具有式(III)：
式III
其中z是0至10的整数，并且Alk是2至10个、优选2至6个碳原子的亚烷基基团，R8、R9和R10选自C1-C4烷基或烷氧基或氢，优选氢，并且z是0至10、优选0至3的整数。
亚烷基胺主要包括亚甲基胺、亚乙基胺、亚丁基胺、亚丙基胺、亚戊基胺、亚己基胺、亚庚基胺、亚辛基胺、其它聚亚甲基胺以及此类胺的环状和高级同系物如哌嗪和氨基烷基取代的哌嗪。它们具体例如亚乙基二胺、三亚乙基四胺、亚丙基二胺、十甲基二胺、八亚甲基二胺、二(七亚甲基)三胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、三亚甲基二胺、五亚乙基六胺、二(三亚甲基)三胺、2-庚基-3-(2-氨基丙基)-咪唑啉、4-甲基咪唑啉、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-双(2-氨基乙基)咪唑啉、1-(2-氨基丙基)-哌嗪、1,4-双(2-氨基乙基)哌嗪和2-甲基-1-(2-氨基丁基)哌嗪。如通过缩合两种或更多种上述亚烷基胺所获得的高级同系物同样是可用的。
亚乙基胺尤其有用。它们在Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer,第5卷,第898-905页(Interscience Publishers,New York,1950)中以“Ethylene Amines”为题得到一定程度的详细描述。术语“亚乙基胺”在一般意义上用于描述大部分符合结构式(IV)一类多胺：
H2N(CH2CH2NH)αH
式IV
其中α是1至10的整数。因此，其包括例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等等。
本发明的烯基琥珀酰亚胺组合物中使用的单个烯基琥珀酰亚胺可以通过常规方法制备，如公开在美国专利号2,992,708；3,018,250；3,018,291；3,024,237；3,100,673；3,172,892；3,202,678；3,219,666；3,272,746；3,361,673；3,381,022；3,912,764；4,234,435；4,612,132；4,747,965；5,112,507；5,241,003；5,266,186；5,286,799；5,319,030；5,334,321；5,356,552；5,716,912中，其公开内容出于所有目的经此引用全文并入本文。
还包含在术语“烯基琥珀酰亚胺”中的是后处理过的琥珀酰亚胺，如由以下文献公开的涉及硼酸酯/盐或碳酸亚乙酯的后处理方法：Wollenberg等人,美国专利号4,612,132；Wollenberg等人,美国专利号4,746,446；等等，以及其它后处理方法，其各自经此引用全文并入本文。优选地，碳酸酯处理过的烯基琥珀酰亚胺是衍生自具有450至3000、优选900至2500、更优选1300至2300和优选2000至2400的分子量以及这些分子量的混合的聚丁烯的聚丁烯琥珀酰亚胺。优选地，其通过在反应条件下令聚丁烯琥珀酸衍生物、不饱和酸性试剂与烯烃的不饱和酸性试剂共聚物和多胺的混合物反应来制备，如经此引用并入本文的美国专利号5,716,912中所教导的那样。
在一个实施方案中，分散剂体系包含润滑油组合物重量的1至20重量％，优选1-15重量％，优选2-12重量％，优选2-8重量％，优选2-6重量％，优选2-5重量％，优选3-8和优选3-5重量％。
二硫代磷酸化羧酸
在一个实施方案中，本文中公开的润滑油组合物包含式V所表示的二硫代磷酸化羧酸化合物：
式(V)
在式(V)中，R11是选自直链和支链烷基、环烷基和烷基苯基的烃基。对于R11的优选取代基独立地选自3至10个碳原子的烷基，如丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、2-乙基己基等等，5至7个碳原子的环烷基，如环戊基、环己基、环庚基，以及具有1至30个碳原子的烷基的烷基苯基。对于R11的特别优选的基团是前述基团的混合物。在另一实施方案中，对于R11的优选烷基基团选自异丙基、异丁基和2-乙基己基。R12选自1-10个碳原子的亚烷基，如亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基和亚仲丁基。更优选的是亚异丙基。
在另一个实施方案中，二硫代磷酸化羧酸是3-二硫代磷酰基(dithiophosphoryl)-2-甲基丙酸，如具有下式VI中结构的3-[[双(2-甲基丙氧基)硫膦基]硫代]-2-甲基丙酸：
式(VI)
式VI的化合物是市售的并以商标353销售。
本文中公开的润滑油组合物中二硫代磷酸化羧酸的浓度为至少大约0.25重量％.在一个实施方案中，本文中公开的润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为润滑油组合物的总重量的大约0.25至2重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至1.75重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至1.5重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至1.25重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至1重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至0.75重量％。在一个实施方案中，润滑油组合物中的二硫代磷酸化羧酸的量为0.25至0.5重量％。
润滑粘度的油
本文中公开的润滑油组合物通常包含至少一种润滑粘度的油。本领域技术人员已知的任何基础油可以用作本文中公开的润滑粘度的油。适于制备该润滑油组合物的一些基础油已经描述在Mortier等人,“Chemistry and Technology of Lubricants”,第2版,London,Springer,第1和2章(1996)；和A.Sequeria,Jr.,“Lubricant Base Oil and WaxProcessing”,New York,Marcel Decker,第6章(1994)；和D.V.Brock,Lubrication Engineering,第43卷,第184-5页(1987)中，其均经此引用并入本文。通常，润滑油组合物中基础油的量可以是润滑油组合物的总重量的大约70至大约99.5重量％。在一些实施方案中，润滑油组合物中该基础油的量是润滑油组合物的总重量的大约75至大约99重量％、大约80至大约98.5重量％、或大约80至大约98重量％。
在某些实施方案中，该基础油是或包含任何天然或合成的润滑基础油馏分。合成油的一些非限制性实例包括油类，如由至少一种α-烯烃(如乙烯)的聚合反应或由使用一氧化碳和氢气的烃合成方法(如费托法)制备的聚α烯烃或PAO。在某些实施方案中，基础油包含小于该基础油总重量的大约10重量％的一种或多种重质馏分。重质馏分是指润滑油馏分，粘度在100℃下为至少大约20cSt。在某些实施方案中，重质馏分在100℃下粘度为至少大约25cSt或至少大约30cSt。在进一步的实施方案中，基础油中一种或多种重质馏分的量为该基础油总重量的小于大约10重量％、小于大约5重量％、小于大约2.5重量％、小于大约1重量％、或小于大约0.1重量％。在再进一步的实施方案中，基础油不包含重质馏分。
在某些实施方案中，润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的基础油。在一些实施方案中，该基础油具有大约2.5厘斯(cSt)至大约20cSt、大约4厘斯(cSt)至大约20cSt、或大约5cSt至大约16cSt的在100℃下的运动粘度。本文中公开的基础油或润滑油组合物的运动粘度可以按照ASTM D 445来测得，其经此引用并入本文。
在其它实施方案中，基础油是或包含基础油料或基础油料的共混物。在进一步的实施方案中，使用多种不同的方法来制备基础油料，所述方法包括但不限于蒸馏、溶剂精制、加氢处理、低聚、酯化和再精制。在一些实施方案中，基础油料包含再精制的油料。在进一步的实施方案中，该再精制的油料应当基本不含通过制造、污染或之前的使用引入的材料。
在一些实施方案中，该基础油包含American Petroleum Institute(API)出版物1509,第十四版,1996年12月(即API Base OilInterchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and DieselEngine Oils)中规定的I-V类中的一类或多类中的一种或多种基础油料，其经此引用并入本文。该API准则定义了可以使用多种不同方法制备的作为润滑剂组分的基础油料。I类、II类和III类基础油料是矿物油，各自具有特定范围的饱和物量、硫含量和粘度指数。IV类基础油料是聚α烯烃(PAO)。V类基础油料包括没有包括在I类、II类、III类或IV类中的所有其它基础油料。
在一些实施方案中，基础油包含I类、II类、III类、IV类、V类或其组合中的一种或多种基础油料。在其它实施方案中，基础油包含II类、III类、IV类或其组合中的一种或多种基础油料。在进一步的实施方案中，基础油包含II类、III类、IV类或其组合中的一种或多种基础油料，其中基础油具有大约2.5厘斯(cSt)至大约20cSt、大约4cSt至大约20cSt、或大约5cSt至大约16cSt的在100℃下的运动粘度。
基础油可以选自润滑粘度的天然油、润滑粘度的合成油及其混合物。在一些实施方案中，该基础油包括通过合成蜡和粗蜡(slack wax)的异构化获得的基础油料，以及通过加氢裂化(而不是溶剂提取)原油的芳族和极性组分制得的加氢裂化物基础油料。在其它实施方案中，润滑粘度的基础油包括天然油，如动物油、植物油、矿物油(例如液体石油和溶剂处理过或酸处理过的链烷、环烷或混合链烷-环烷类型的矿物油)，衍生自煤或页岩的油，以及其组合。动物油的一些非限制性实例包括骨油、羊毛脂、鱼油、猪油、海豚油、海豹油、鲨鱼油、牛油和鲸油。植物油的一些非限制性实例包括蓖麻油、橄榄油、花生油、菜籽油、玉米油、芝麻油、棉子油、大豆油、向日葵油、红花油、***油、亚麻子油、桐油、奥蒂树油、荷荷巴油和白芒花籽油。此类油可以是部分或完全氢化的。
在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括烃油和卤素取代的烃油，如聚合和互聚合的烯烃、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚、烷基化二苯基硫醚以及它们的衍生物、其类似物和同系物等等。在其它实施方案中，合成油包括环氧烷聚合物、互聚物、共聚物及其衍生物，其中末端羟基可以通过酯化、醚化等等改性。在进一步的实施方案中，合成油包括二羧酸与多种醇的酯。在某些实施方案中，该合成油包括由C5至C12单羧酸和多元醇与多元醇醚制成的酯。在进一步的实施方案中，合成油包括三烷基磷酸酯油，如磷酸三正丁酯和磷酸三异丁酯。
在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括硅基油(如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯/盐油)。在其它实施方案中，合成油包括含磷酸的液体酯、聚合的四氢呋喃、聚α烯烃等等。
衍生自蜡的加氢异构化的基础油也可以单独或与前述天然和/或合成基础油结合使用。此类蜡异构体油通过天然或合成蜡或其混合物在加氢异构化催化剂上的加氢异构化反应制得。
在进一步的实施方案中，基础油包含聚-α-烯烃(PAO)。通常，该聚-α-烯烃可以衍生自具有大约2至大约30个、大约4至大约20个、或大约6至大约16个碳原子的α-烯烃。合适的聚-α-烯烃的非限制性实例包括衍生自辛烯、癸烯、其混合物等等的那些。这些聚-α-烯烃可以具有大约2至大约15、大约3至大约12、或大约4至大约8厘斯的在100℃下的粘度。在一些情况下，聚-α-烯烃可以与其它基础油如矿物油一起使用。
在进一步的实施方案中，基础油包含聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇衍生物，其中聚亚烷基二醇的末端羟基基团可以通过酯化、醚化、乙酰化等等来改性。合适的聚亚烷基二醇的非限制性实例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚异丙二醇以及其组合。合适的聚亚烷基二醇衍生物的非限制性实例包括聚亚烷基二醇的醚(例如聚异丙二醇的甲基醚、聚乙二醇的二苯基醚、聚丙二醇的二乙基醚等等)、聚亚烷基二醇的单-和多-羧酸酯、以及其组合。在一些情况下，聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇衍生物可以与其它基础油如聚-α-烯烃和矿物油一起使用。
在进一步的实施方案中，基础油包含二羧酸(例如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等等)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等等)的任何酯。这些酯的非限制性实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯等等。
在进一步的实施方案中，基础油包含通过费托法制备的烃。费托法由含有氢和一氧化碳的气体使用费托催化剂制备烃类。这些烃可需要进一步加工以便可用作基础油。例如该烃可以使用本领域普通技术人员已知的工艺进行脱蜡、加氢异构化和/或加氢裂化。
在进一步的实施方案中，基础油包含未精制的油、精制的油、再精制的油、或其混合物。未精制的油是直接获自天然或合成来源而未经进一步提纯处理的那些。未精制的油的非限制性实例包括直接获自干馏操作的页岩油、直接获自初级蒸馏的石油和直接获自酯化过程的酯油，并在未经进一步处理的情况下使用。精制油类似于未精制油，除了前者已经通过一种或多种提纯工艺进一步处理以改善一种或多种性质。许多此类提纯工艺是本领域技术人员已知的，如溶剂提取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗滤等等。再精制油通过对精制油施加与用于获得精制油的那些类似的工艺来获得。此类再精制油也称为再生油或再加工油，并通常通过导向去除废催化剂和油分解产物的工艺附加地进行处理。
其它添加剂
任选地，润滑油组合物可以进一步包含至少一种可以赋予或改进该润滑油组合物的任何合意性质的添加剂或改性剂(下文中称为“添加剂”)。本领域普通技术人员已知的任何合适的添加剂可用于本文中公开的润滑油组合物。一些合适的添加剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry and Technology of Lubricants”,第2版,London,Springer,(1996)；和Leslie R.Rudnick,“Lubricant Additives:Chemistry andApplications”,New York,Marcel Dekker(2003)中，其均经此引用并入本文。在一些实施方案中，添加剂可选自抗氧化剂、抗磨剂、清净剂、防锈剂、破乳剂、摩擦改进剂、多功能添加剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、消泡剂、金属钝化剂、分散剂、阻蚀剂、润滑性能改进剂、热稳定性改进剂、消晕添加剂、防冰剂、染料、标记物、静电消散剂、杀生物剂以及其组合。通常，在润滑油组合物中各添加剂在使用时的浓度可以是润滑油组合物的总重量的大约0.001重量％至大约10重量％、大约0.01重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约2.5重量％。此外，在润滑油组合物中该添加剂的总量可以是润滑油组合物的总重量的大约0.001重量％至大约20重量％、大约0.01重量％至大约10重量％、或大约0.1重量％至大约5重量％。
任选地，本文中公开的润滑油组合物可以进一步包含可以减少或防止基础油氧化的附加抗氧化剂。本领域普通技术人员已知的任何抗氧化剂可用于润滑油组合物。合适的抗氧化剂的非限制性实例包括胺基抗氧化剂(例如烷基二苯胺、苯基-α-萘胺、烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基化的对苯二胺、四甲基-二氨基二苯胺等等)，酚类抗氧化剂(例如2-叔丁基酚、4-甲基-2,6-二叔丁基酚、2,4,6-三叔丁基酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二叔丁基酚、4,4′-亚甲基双-(2,6-二叔丁基酚)、4,4′-硫代双(6-二叔丁基-邻甲酚)等等)，硫基抗氧化剂(例如二月桂基-3,3′-硫代二丙酸酯、硫化酚类抗氧化剂等等)，磷基抗氧化剂(例如亚磷酸盐/酯等等)，二硫代磷酸锌，油溶性铜化合物以及其组合。该抗氧化剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约10重量％、大约0.05重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约3重量％不等。某些合适的抗氧化剂已经描述在Leslie R.Rudnick,“LubricantAdditives:Chemistry and Applications”,New York,Marcel Dekker,第1章,第1-28页(2003)中，其经此引用并入本文。
合适的金属清净剂的一些非限制性实例包括硫化或未硫化的烷基或烯基酚盐、烷基或烯基芳族磺酸盐、硼酸化磺酸盐、多羟基烷基或烯基芳族化合物的硫化或未硫化的金属盐、烷基或烯基羟基芳族磺酸盐、硫化或未硫化的烷基或烯基环烷酸盐、烷酸的金属盐、烷基或烯基多酸的金属盐，以及其化学和物理混合物。合适的金属清净剂的其它非限制性实例包括金属磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、膦酸盐、硫代膦酸盐以及其组合。该金属可以是适于制造磺酸盐、酚盐、水杨酸盐或膦酸盐清净剂的任何金属。合适的金属的非限制性实例包括碱金属、碱性金属和过渡金属。在一些实施方案中，金属是Ca、Mg、Ba、K、Na、Li等等。
通常，清净剂的量是润滑油组合物的总重量的大约0.001重量％至大约5重量％、大约0.05重量％至大约3重量％、或大约0.1重量％至大约1重量％。一些合适的清净剂已经描述在Mortier等人,“Chemistryand Technology of Lubricants”,第2版,London,Springer,第3章,第75-85页(1996)；和Leslie R.Rudnick,“Lubricant Additives:Chemistryand Applications”,New York,Marcel Dekker,第4章,第113-136页(2003)中，其内容均经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可以减少活动部件之间的摩擦的摩擦改进剂。本领域普通技术人员已知的任何摩擦改进剂可用于润滑油组合物。合适的摩擦改进剂的非限制性实例包括脂肪羧酸；脂肪羧酸的衍生物(例如醇、酯、硼酸酯、酰胺、金属盐等等)；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸；单-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸的衍生物(例如酯、酰胺、金属盐等等)；单-、二-或三-烷基取代的胺；单-或二-烷基取代的酰胺以及其组合。在一些实施方案中，摩擦改进剂选自脂族胺、乙氧基化脂族胺、脂族羧酸酰胺、乙氧基化脂族醚胺、脂族羧酸、甘油酯、脂族羧酸酯-酰胺、脂肪咪唑啉、脂肪叔胺，其中脂族或脂肪基团含有超过大约八个碳原子以赋予该化合物适宜的油溶性。在其它实施方案中，摩擦改进剂包含通过令脂族琥珀酸或酸酐与氨或伯胺反应形成的脂族取代琥珀酰亚胺。摩擦改进剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约10重量％、大约0.05重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约3重量％不等。一些合适的摩擦改进剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry and Technology ofLubricants”,第2版,London,Springer,第6章,第183-187页(1996)；和Leslie R.Rudnick,“Lubricant Additives:Chemistry andApplications”,New York,Marcel Dekker,第6和7章,第171-222页(2003)中，其均经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可降低该润滑油组合物的倾点的倾点下降剂。本领域普通技术人员已知的任何倾点下降剂可用于该润滑油组合物。合适的倾点下降剂的非限制性实例包括聚甲基丙烯酸酯/盐、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、二(四链烷酚)邻苯二甲酸酯/盐、四-链烷酚的缩合物、氯化链烷烃与萘的缩合物以及其组合。在一些实施方案中，倾点下降剂包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化链烷和酚的缩合物、聚烷基苯乙烯等等。倾点下降剂的量可以为该润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约10重量％、大约0.05重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约3重量％不等。一些合适的倾点下降剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry andTechnology of Lubricants”,第2版,London,Springer,第6章,第187-189页(1996)；和Leslie R.Rudnick,“Lubricant Additives:Chemistry and Applications”,New York,Marcel Dekker,第11章,第329-354页(2003)中，其均经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可促进暴露于水或蒸汽的润滑油组合物中的油-水分离的破乳剂。本领域普通技术人员已知的任何破乳剂可用于该润滑油组合物。合适的破乳剂的非限制性实例包括阴离子表面活性剂(例如烷基-萘磺酸盐/酯、烷基苯磺酸盐/酯等等)，非离子烷氧基化烷基酚树脂，环氧烷的聚合物(例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷等等的嵌段共聚物)，油溶性酸的酯，聚氧乙烯脱水山梨聚糖酯以及其组合。破乳剂的量可以为该润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约10重量％、大约0.05重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约3重量％不等。一些合适的破乳剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry and Technology of Lubricants”,第2版,London,Springer,第6章,第190-193页(1996)中，其经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可破坏油中的泡沫的泡沫抑制剂或消泡剂。本领域普通技术人员已知的任何泡沫抑制剂或消泡剂可用于该润滑油组合物。合适的消泡剂的非限制性实例包括硅油或聚二甲基硅氧烷、氟硅酮、烷氧基化脂族酸、聚醚(例如聚乙二醇)、支链聚乙烯基醚、丙烯酸酯烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、聚烷氧基胺以及其组合。在一些实施方案中，消泡剂包含单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇棕榈酸酯/盐、三烷基单硫代磷酸酯/盐、磺化蓖麻油酸的酯、苯甲酰丙酮、水杨酸甲酯、单油酸甘油酯或二油酸甘油酯。消泡剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约5重量％、大约0.05重量％至大约3重量％、或大约0.1重量％至大约1重量％不等。一些合适的消泡剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry andTechnology of Lubricants”,第2版,London,Springer,第6章,第190-193页(1996)中，其经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可减少腐蚀的阻蚀剂。本领域普通技术人员已知的任何阻蚀剂可用于该润滑油组合物。合适的阻蚀剂的非限制性实例包括十二烷基琥珀酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯/盐、烷基咪唑啉、肌氨酸以及其组合。阻蚀剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约5重量％、大约0.05重量％至大约3重量％、或大约0.1重量％至大约1重量％不等。一些合适的阻蚀剂已经描述在Mortier等人,“Chemistry and Technology ofLubricants”,第2版,London,Springer,第6章,第193-196页(1996)中，其经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可防止金属表面在极压条件下由夹持处滑动的极压(EP)剂。本领域普通技术人员已知的任何极压剂可用于该润滑油组合物。通常，极压剂是可与金属化学结合以形成表面膜的化合物，所述表面膜防止在相对金属表面中的微刺在高负荷下烧结。合适的极压剂的非限制性实例包括硫化的动物或植物脂肪或油、硫化的动物或植物脂肪酸酯、磷的三价或五价酸的完全或部分酯化的酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、硫化的狄尔斯阿德耳加成物、硫化的二环戊二烯、硫化或共硫化的脂肪酸酯与单不饱和烯烃的混合物、脂肪酸、脂肪酸酯和α-烯烃的共硫化共混物、官能取代的二烃基多硫化物、硫杂醛、硫杂酮、环硫化合物、含硫乙缩醛衍生物、萜烯和无环烯烃的共硫化共混物、以及多硫化物烯烃产物、磷酸酯或硫代磷酸酯的胺盐以及其组合。极压剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约5重量％、大约0.05重量％至大约3重量％、或大约0.1重量％至大约1重量％不等。一些合适的极压剂已经描述在Leslie R.Rudnick,“Lubricant Additives:Chemistry and Applications”,New York,Marcel Dekker,第8章,第223-258页(2003)中，其经此引用并入本文。
本文中公开的润滑油组合物可任选包含可抑制含铁金属表面的腐蚀的防锈剂。本领域普通技术人员已知的任何防锈剂可用于该润滑油组合物。合适的防锈剂的非限制性实例包括油溶性单羧酸(例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山萮酸、虫蜡酸等等)，油溶性多羧酸(例如由妥尔油脂肪酸、油酸、亚油酸等等制造的那些)，其中烯基含有10或更多个碳原子的烯基琥珀酸(例如四丙烯基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸、十六碳烯基琥珀酸等等)；分子量为600至3000道尔顿的长链α,ω-二羧酸以及其组合。防锈剂的量可以为润滑油组合物的总重量的大约0.01重量％至大约10重量％、大约0.05重量％至大约5重量％、或大约0.1重量％至大约3重量％不等。
合适的防锈剂的其它非限制性实例包括非离子型聚氧乙烯表面活性剂如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯/盐、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯/盐和聚乙二醇单油酸酯/盐。合适的防锈剂的附加非限制性实例包括硬脂酸和其它脂肪酸、二羧酸、金属皂、脂肪酸胺盐、重质磺酸的金属盐、多元醇的偏羧酸酯和磷酸酯。
在一些实施方案中，润滑油组合物包含至少一种多功能添加剂。合适的多功能添加剂的一些非限制性实例包括硫化二硫代氨基甲酸氧钼、硫化有机二硫代磷酸氧钼、单甘油酸氧钼、二乙基化酰胺氧钼、胺-钼络合物化合物和含硫钼络合物化合物。
在某些实施方案中，润滑油组合物包含至少一种粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂的一些非限制性实例包括聚甲基丙烯酸酯/盐类聚合物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、水合苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚异丁烯、和分散剂类型粘度指数改进剂。
在一些实施方案中，润滑油组合物包含至少一种金属钝化剂。合适的金属钝化剂的一些非限制性实例包括二亚水杨基丙二胺、***衍生物、噻二唑衍生物和巯基苯并咪唑。
本文中公开的添加剂可以是具有超过一种添加剂的添加剂浓缩物的形式。添加剂浓缩物可以包含合适的稀释剂，如合适粘度的烃油。此类稀释剂可以选自天然油(例如矿物油)、合成油以及其组合。该矿物油的一些非限制性实例包括链烷基油、环烷基油、沥青基油以及其组合。合成基础油的一些非限制性实例包括聚烯烃油(尤其是氢化的α-烯烃低聚物)、烷基化芳族化合物、聚环氧烷、芳族醚和羧酸酯(尤其是二酯油)以及其组合。在一些实施方案中，稀释剂是轻质烃油，天然或合成的。通常，稀释剂油可以具有大约13厘斯至大约35厘斯的在40℃下的粘度。
通常，合意的是稀释剂容易溶解本发明的润滑油可溶性添加剂并提供容易地溶于润滑剂基础油料或燃料中的油添加剂浓缩物。此外，合意的是该稀释剂并未向该润滑剂基础油料中并因此向成品润滑剂或燃料中引入任何不合意的特性，包括例如高挥发性、高粘度以及杂质如杂原子。
本发明进一步提供了油溶性添加剂浓缩物组合物，其包含惰性稀释剂和全部浓缩物重量的2.0重量％至90重量％、优选10重量％至50重量％的本发明的油溶性添加剂组合物。
提出以下实施例以便例示本发明的实施方案，但并非将本发明限于列举的具体实施方案。除非有相反的说明，所有份数和百分比按重量计。所有数值是近似值。当给出数值范围时，应当理解，在所述范围外的实施方案仍可能落在本发明的范围内。各实施例中描述的具体细节不应解释为本发明的必要特征。
实施例
下列实施例仅意在用于说明目的，并且不以任何方式限制本发明的范围。表1显示了发明实施例和对比实施例，以及对微离合器测试和Shell 4-球测试的测试结果。
清净剂1是高过碱性320TBN烷基甲苯磺酸钙的油浓缩物。
清净剂2是260TBN硫化Ca酚盐的油浓缩物。
清净剂3是17TBN烷基甲苯磺酸钙的油浓缩物。
二硫代磷酸酯羧酸(dithiophosphate carboxylic acid)化合物是3-[[双(2-甲基丙氧基)硫膦基]硫代]-2-甲基-丙酸(353)，可获自BASF(Ludwigshafen,Germany)
分散剂1是衍生自1000MW聚异丁烯的琥珀酰亚胺的油浓缩物。
分散剂2是衍生自1300MW聚异丁烯的双琥珀酰亚胺的油浓缩物。
分散剂3是碳酸亚乙酯处理过的衍生自1000MW聚异丁烯的双琥珀酰亚胺的油浓缩物。
摩擦改进剂是油酰胺。
Duraphos DBHP是亚磷酸氢二丁酯，可获自Rhodia ChemicalCompany(La Défense,France)
微离合器测试
采用微离合器测试评价发明和对比实施例。使用由KomatsuEngineering制造的微离合器设备并按照Komatsu KES 07.802程序测量摩擦系数。也就是说，在溶解在矿物油中的添加剂组分的存在下，将该程序所规定的圆盘与板进行接触，针对20rpm旋转的圆盘的压力4kgf/cm2。在室温(25℃)、60℃、80℃、100℃、120℃和140℃下测量该摩擦系数。高温(140℃)的结果显示在表1中。通过测试的标准是大于0.130的摩擦系数。
Shell 4-球烧结负荷测试
通过Shell 4-球测试来评价烧结点。这个测试是用一个钢球在负荷下针对三个以托架(cradle)形式固定保持的钢球旋转来运行的。测试实施例覆盖下面的三个球。旋转速度为1760±40rpm。以逐渐提高的负荷进行一系列持续10秒的测试，直到烧结发生。目标烧结负荷是1960N。烧结点受到磷化合物类型和剂量的很大影响。结果显示在表1中。
表1
如在表1中可以看出，发明实施例1-7在微离合器试验(意味着超出对比例的优异的摩擦性能)和Shell 4-球WL试验(意味着超出对比例的优异的磨损性能)中均显示了优异的性能。对比例A含有具有大于1200MW的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺。对比例B-C不具有本发明的二硫代磷酸化化合物或分散剂。对比例D和E不具有足够的本发明的二硫代磷酸化羧酸化合物。
要理解的是，可以对本文中公开的实施方案进行各种修改。因此，上述说明不应解释为限制性的，而是仅仅作为优选实施方案的示例。例如，上面描述和作为实施本发明的最佳方式的功能仅出于说明目的。其它布置和方法可以由本领域技术人员在不离开本发明的范围与精神的情况下实施。此外，本领域技术人员将预想到在所附权利要求书的范围与精神之内的其它修改。
Claims (19)
1.用于施工机械的无锌变速器油组合物，包含：
(a)主要量的润滑粘度的油，
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
(c)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
2.权利要求1的变速器油组合物，其中所述二硫代磷酸化羧酸化合物以0.25至2重量％存在。
3.权利要求1的变速器油组合物，其中所述二硫代磷酸化羧酸化合物以0.25至1重量％存在。
4.权利要求1的变速器油组合物，其中所述琥珀酰亚胺分散剂衍生自450至1200分子量的聚异丁烯基团。
5.权利要求1的变速器油组合物，其中所述琥珀酰亚胺分散剂衍生自750至1000分子量的聚异丁烯基团。
6.权利要求1的变速器油组合物，其中所述二硫代磷酸化羧酸是3-[[双(2-甲基丙氧基)硫膦基]硫代]-2-甲基-丙酸。
7.权利要求1的变速器油组合物，进一步包含选自磺酸盐、酚盐或其混合物的清净剂。
8.权利要求1的变速器油组合物，进一步包含摩擦改进剂。
9.权利要求8的变速器油组合物，其中所述摩擦改进剂是脂肪酸酰胺。
10.权利要求1的变速器油组合物，其中所述琥珀酰亚胺分散剂在所述润滑油组合物中以1至20重量％存在。
11.用于润滑施工机械的变速器的方法，包括用无锌变速器油组合物润滑所述变速器，所述无锌变速器油组合物包含：
(a)主要量的润滑粘度的油，
(b)至少0.25重量％的二硫代磷酸化羧酸化合物，和
(c)衍生自1200分子量或更低的聚异丁烯基团的琥珀酰亚胺分散剂。
12.权利要求11的方法，其中所述二硫代磷酸化羧酸化合物以0.25至2重量％存在。
13.权利要求11的方法，其中所述二硫代磷酸化羧酸化合物以0.25至1重量％存在。
14.权利要求11的方法，其中所述琥珀酰亚胺分散剂衍生自450至1200分子量的聚异丁烯基团。
15.权利要求11的方法，其中所述琥珀酰亚胺分散剂衍生自750至1000分子量的聚异丁烯基团。
16.权利要求11的方法，其中所述二硫代磷酸化羧酸是3-[[双(2-甲基丙氧基)硫膦基]硫代]-2-甲基-丙酸。
17.权利要求11的方法，进一步包含选自磺酸盐、酚盐或其混合物的清净剂。
18.权利要求11的方法，进一步包含摩擦改进剂。
19.权利要求11的方法，其中所述摩擦改进剂是脂肪酸酰胺。
Priority Applications (1)
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