CN105985561A - 饮用水包装用聚乙烯中空容器材料及其制备方法 - Google Patents

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CN105985561A CN201510062404.8A CN201510062404A CN105985561A CN 105985561 A CN105985561 A CN 105985561A CN 201510062404 A CN201510062404 A CN 201510062404A CN 105985561 A CN105985561 A CN 105985561A
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Abstract

一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料及其制备方法，包括以下步骤：将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。

Description

饮用水包装用聚乙烯中空容器材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料及其制备方法，属于塑料技术领域。
背景技术
聚乙烯(PE)是塑料中空成型材料中最早实现商品化生产的品种，也是发展最快、应用最广的品种。目前，以PE为原料生产的中空吹塑制品的产量占到世界吹塑制品总产量约三分之二，用量牢牢占据领先位置。聚乙烯中空制品种类繁多，产品以包装容器为主，包括小型包装容器，如：药品瓶、饮料瓶、化妆品瓶、洗涤剂瓶，以及大型包装容器，如燃油箱、储罐等。相比较而言，中小型中空制品对聚乙烯的需求量较大，约占80％，大型中空制品对聚乙烯的需求量仅占20％。高密度聚乙烯(HDPE)的机械性能、刚性、耐环境应力开裂性以及耐洗涤剂腐蚀性能均优于低密度聚乙烯(LDPE)。因此，在PE中空容器中，HDPE中空容器所占的比重是最大的。
1949年，德国的Norbert和Reinold兄弟发明了用热塑性塑料生产瓶子的加工工艺和装置。1956年德国Hoechst公司与美国Phillips公司实现了HDPE的产业化生产，这两个事件为聚乙烯中空成型技术的发展带来了机遇。1957年，Plax公司吹塑出第一个HDPE瓶，1958年吹塑成功第一个包装用HDPE瓶，到1959年HDPE瓶已用于洗涤剂、漂白剂与酸性清洗剂的商业包装，1963年美国Continental can公司吹塑成功液态牛奶包装用HDPE瓶。自此，HDPE小型中空制品开始在包装领域得到广泛应用，由此也带动了聚乙烯行业的飞速发展。从原料上看，国外大公司均有适合生产小中空容器的专用料，如韩国三星公司的B210A、韩国大林及新加坡菲利普公司的HHM5502、德国BASF公司的6041D、韩国油公公司的BC900等；国内扬子石化、燕山石化、大庆石化、茂名石化、独山子石化也都进行过小中空专用料的开发或引进牌号的国产化工作。
国内中空专用料如5300B、HHM5502和5000B等，均采用淤浆法、Z-N催化剂，丁烯或己烯为共聚单体生产的小中空专用树脂。5300B和HHM5502熔融指数均在0.35g/10min左右，熔体强度高、耐环境应力开裂性能好，但熔融指数偏低，在生产3～6L水桶时加工性能较差；5000B熔融指数为1.0g/10min，熔融指数较高，加工性能好，但在加工3～6L水桶时型坯强度较差，熔垂现象较为严重。另外，作为饮用水包装容器，要求包装后水品无异常气味，现有国产树脂普遍存在气味问题。本发明开发出了一种满足卫生性能要求的饮用水包装用高密度聚乙烯中空容器材料及其制备方法。
CN201110086542.1高密度聚乙烯中空容器专用料及其制备方法，公开了一种高密度聚乙烯中空容器专用料及其制备方法。该发明所述高密度聚乙烯中空容器专用料具有双峰分子量分布，由低分子量乙烯均聚物和乙烯与含有3～6个碳的а-烯烃共聚的高分子量乙烯共聚物组成，其中乙烯均聚物的熔体流动速率为10～30g/10min，乙烯共聚物的熔体流动速率为0.02～0.2g/10min，乙烯均聚物中的乙烯单体质量为高密度聚乙烯中空容器专用料中乙烯单体质量的30％～60％。所述高密度聚乙烯中空容器专用料分子量分布呈双峰形态，保证了专用料具有较强的机械强度和良好的加工性能，同时具有较高的熔体强度，保证了加工过程中的抗熔垂性能，能够满足200L以上容量范围的大型中空容器的加工和使用要求。
CN03101837.8中空成型体用聚乙烯系树脂及由该树脂制成的中空成型体，提供一种密度高、抗弯强度优异且瓶子ESCR优异而难以产生环境应力龟裂的中空成型体用聚乙烯系树脂及由该树脂制成的中空成型体。使用熔融指数(MFR：JIS K7210，190℃，2.16kg负荷，单位为克/10分钟)为0.1～2.0，密度(JIS K6922.2，测试样品MFR计线材沸水30分钟缓冷，单位为kg/m3)在957～967范围内、且Mz(Z平均分子量)满足式Mz≥-4×105㏒MFR+1.2×106的中空成型体用聚乙烯系树脂。就上述聚乙烯系树脂来说，优选为以21.6kg负荷测定的熔融指数(MFR21.6)值与2.16kg负荷测定的熔融指数(MFR2.16)值之比[(MFR21.6)/(MFR2.16)]为200以下的聚乙烯。
CN200980159486.0聚乙烯系树脂、其制造用催化剂及制造方法、以及包含聚乙烯系树脂的中空塑料成形品及其用途，提供成形性、耐久性优异、且耐冲击性与刚性的平衡优异的聚乙烯系树脂，以及成形性、耐久性、屏蔽性优异、且耐冲击性与刚性的平衡优异的使用了上述树脂的中空塑料成形品。所述聚乙烯系树脂满足下述(1)～(4)的必要条件：(1)高负荷熔体流动速率(HLMFR)为1～100g/10分钟；(2)密度为0.940～0.960g/cm3；(3)拉伸粘度的应***化参数(λmax)为1.05～1.50；及(4)全缺口式拉伸蠕变试验的断裂时间与密度满足下面的式(A)：㏒(断裂时间)≥-355×(密度)+337.6…(A)。
CN201210152271.X一种吹制异型瓶用的高密度聚乙烯树脂，涉及一种吹制异型瓶用的高密度聚乙烯树脂；它是在生产通用中空树脂5000B的基础上，将聚合温度由78℃提高到82℃，聚合压力由0.45MPa提高到0.55MPa进行聚合生产，在造粒工段，加入高密度聚乙烯质量百分比0.01～0.8％复合加工助剂，直接制备的吹制异型瓶用的高密度聚乙烯树脂；复合加工助剂由抗氧剂、润滑剂、氟弹性体和氧化聚乙烯蜡按照10～20/35～50/20～30/15～20质量百分比配制；该树脂具有吹制异型瓶的专用料所必备的熔体强度适中、分子量分布较宽的特性，加工性能优异，卫生性能和使用性能好，解决了目前国内通用中空树脂无法吹制异型瓶的问题。
CN103554631A一种小中空容器吹塑材料及其制备方法。本发明公开了一种小中空吹塑材料，由以下重量份的原料制成：乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂99.95～98.80抗氧剂0.02～0.4助抗氧剂0.03～0.8，还公开了上述小中空吹塑材料的制备方法。该小中空吹塑材料采用乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂，拥有好的抗环境应力开裂性能，同时具有突出的抗氧化能力，耐腐蚀性能好，并且具有低的正己烷提取物，适合吹制各类耐腐蚀性小中空容器，如盛装化学试剂、农药、除草剂、洗涤剂、工业润滑油的小包装容器，也可用于对卫生性有严格要求的食品，药品包装，产品造粒容易，供给稳定。该技术是采用浆液法生产的己烯共聚聚乙烯，溶剂为异丁烷，使用该技术生产存在溶剂未完全脱出引起产品气味问题的风险，同时采用共聚聚乙烯容易造成产品中的低分子量组分含量较多。
综上所述，高密度聚乙烯中空容器材料大多采用浆液法技术生产，且多为共聚聚乙烯，大部分用于耐腐蚀的中空包装或较小的食品包装。本发明创新的采用气相法生产用于饮用水包装的3～6L的均聚聚乙烯中空容器材料，具有熔体流动速率适中，分子量分布较宽，加工性能良好，卫生性能优异等特点。
发明内容
本发明的目的是提供一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料，该饮用水包装用聚乙烯中空容器材料具有熔体流动速率适中，分子量分布较宽，加工性能良好，卫生性能优异等特点，适用于吹制3～6L的饮用水包装用中空容器，制品具有良好的外观和手感，且无气味。
本发明提供一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，包括以下步骤：将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，优选的是含以下重量份的原料：
乙烯均聚聚乙烯基础树脂 99.95～99.99；
抗氧剂 0.01～0.05。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，优选的是乙烯均聚聚乙烯基础树脂通过以下方法制备获得：在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度优选为105～111℃，反应压力优选为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体优选为乙烯、氢气、氮气和乙烷。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体体积比优选为：
乙烯：氢气：氮气：乙烷＝60.0～65.0：6.0～8.0：24.0～28.0：1.0～2.0
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中，乙烯和催化剂的用量比优选为1吨：0.12～0.16kg。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的催化剂优选为铬系催化剂。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，抗氧剂优选为受阻酚类抗氧剂。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，受阻酚类抗氧剂优选为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。
本发明中所述的抗氧剂采用酚类抗氧剂，其作用是与塑料材料中因氧化产生的氧化自由基R·、ROO·反应，中断活性链的增长。采用该抗氧剂体系可为材料提供足够的加工稳定性和热氧老化性。
本发明所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其中，混炼机是双螺杆反向非啮合型混炼机，混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度优选为200～205℃，第六段筒体温度优选为200～210℃，第七段筒体温度优选为190～200℃；并调节颗粒冷却水的温度优选为60～70℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
本发明同时还提供一种上述制备方法制得的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
本发明中的采用的乙烯优选为以下规格的乙烯：
本发明与现有技术相比具有以下优点：
本发明通过聚合温度、压力、反应气组成、催化剂等工艺条件，控制饮用水包装用聚乙烯中空容器材料具有适宜的熔体流动速率、密度，较宽的分子量分布，满足了其吹塑所要求的良好的加工性能和各项物理力学性能、卫生性等。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
乙烯均聚聚乙烯基础树脂与抗氧剂用量：
在本发明中，对乙烯均聚聚乙烯基础树脂用量并无特别限定，通常乙烯均聚聚乙烯基础树脂99.95～99.99重量份，抗氧剂为0.01～0.05重量份；
如果抗氧剂小于0.01重量份，由于抗氧剂用量过少，造成产品的抗氧化性能不合格，产品易氧化变性，而抗氧剂大于0.05重量份，由于抗氧剂用量过多，造成浪费，且基础树脂含量过低造成产品性能不合格，并无其它有益效果.
乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备条件：
在本发明中，对乙烯均聚聚乙烯基础树脂的制备条件并无特别限定，通常在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂；
如果反应温度小于105℃，由于反应温度过低，造成催化剂活性过低，产量下降，而反应温度超过111℃，由于反应温度过高，造成催化剂活性过高，反应不易控制，并影响产品性能，无其它有益效果；
如果反应压力小于2000kPa，由于压力过低，造成催化剂活性过低，反应器流化不好，影响生产，而反应压力大于2200kPa，由于压力过大，造成催化剂活性过高，流化高度过高影响生产，并影响产品性能，无其它有益效果；
如果反应产物的熔体流动速率小于0.4g/10min，由于反应产物的熔体流动速率过小，造成加工困难，而反应产物的熔体流动速率为大于1.0g/10min，由于反应产物的熔体流动速率过大，造成产品性能不合格，并无其它有益效果；
如果反应产物的密度小于0.952g/cm3，由于密度过小，造成产品性能不合格，而反应产物的密度大于0.960g/cm3，由于密度过大，造成产品性能不合格，并无其他有益效果。
混合气体：
在本发明中，对乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体并无特别限定，通常乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体可列举为乙烯、氢气、氮气和乙烷。
乙烯和催化剂的用量比：
在本发明中，对乙烯和催化剂的用量比并无特别限定，通常所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中，乙烯和催化剂的用量比为1吨：0.12～0.16kg；
如果乙烯和催化剂的用量比小于1吨：0.16kg，由于催化剂用量太大，造成催化剂活性偏低，影响产品分子量，而乙烯和催化剂的用量比大于1吨：0.12kg，由于催化剂用量过少，造成乙烯反应不完全，造成浪费，并无其他有益效果。
乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的催化剂：
在本发明中，对乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的催化剂并无特别限定，通常乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的催化剂可以是铬系催化剂。
抗氧剂：
在本发明中，对抗氧剂的类型并无特别限定，通常抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，可以列举为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。
实施例1
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量29.6吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量3.55kg/小时
(3)聚合级氢气加入量3.08kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂 99.96
抗氧剂 0.04。
其中抗氧剂是四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为201℃，第六段筒体温度为205℃，第七段筒体温度为195℃；并调节颗粒冷却水的温度为65℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
实施例2
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量32.8吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量4.26kg/小时
(3)聚合级氢气加入量3.35kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂99.97
抗氧剂 0.03。
其中抗氧剂是β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为204℃，第六段筒体温度为206℃，第七段筒体温度为193℃；并调节颗粒冷却水的温度为63℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
实施例3
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量28.8吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量4.32kg/小时
(3)聚合级氢气加入量2.95kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂 99.98
抗氧剂 0.02。
其中抗氧剂是四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为201℃，第六段筒体温度为203℃，第七段筒体温度为198℃；并调节颗粒冷却水的温度为64℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
实施例4
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量34.7吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量4.86kg/小时
(3)聚合级氢气加入量3.58kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂 99.96
抗氧剂 0.04。
其中抗氧剂是N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为205℃，第六段筒体温度为208℃，第七段筒体温度为197℃；并调节颗粒冷却水的温度为61℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
实施例5
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量31.2吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量4.06kg/小时
(3)聚合级氢气加入量3.22kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂 99.98
抗氧剂 0.02。
其中抗氧剂是β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为202℃，第六段筒体温度为210℃，第七段筒体温度为196℃；并调节颗粒冷却水的温度为67℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
实施例6
乙烯均聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量29.3吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)催化剂：铬系催化剂加入量4.39kg/小时
(3)聚合级氢气加入量3.02kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯均聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
均聚聚乙烯基础树脂 99.96
抗氧剂 0.04。
其中抗氧剂是四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为204℃，第六段筒体温度为209℃，第七段筒体温度为195℃；并调节颗粒冷却水的温度为61℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述，本发明的上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。
对比例1
乙烯己烯共聚基础树脂的原料：
生产基础树脂的原料为以下物质：
(1)聚合级乙烯进料量28.5吨/小时
组分名称 单位 控制指标
乙烯 ％(vol) ≥99.90
(甲烷﹢乙烷) (ml/m3) 500
乙炔 (ml/m3) ≤8
CO (ml/m3) ≤5
CO2 (ml/m3) ≤10
氧 (ml/m3) ≤2
水 (ml/m3) ≤10
硫 (ml/m3)以H2S计 ≤1
(2)聚合级己烯-1进料量165kg/小时
组分名称 单位 控制指标
C6 ％(wt) ≥99.0
单烯烃 ％(wt) ≥98.5
正-α烯烃 ％(wt) ≥96.0
总惰性物质 ppm(wt) ≤4
过氧化物 ppm(wt) ≤1
水 ppm(wt) ≤25
苯 ppm(wt) ≤1
外观 -- 清澈无可见杂质
(3)催化剂：铬系催化剂加入量4.31kg/小时
(4)聚合级氢气加入量2.67kg/小时
(4)氮气和乙烷为惰性组分，不参与反应。
混合气体比例为：
乙烯-己烯-1共聚基础树脂的制备方法：
在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯-己烯-1共聚聚乙烯基础树脂。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的原料(重量份)：
共聚聚乙烯基础树脂 99.95
抗氧剂 0.05。
其中抗氧剂是四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法：
按上述计量比，将共聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
混炼机是LCM400H双螺杆反向非啮合型混炼机，水下切粒机为UP-850N型；混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为203℃，第六段筒体温度为206℃，第七段筒体温度为193℃；并调节颗粒冷却水的温度为59℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述，本发明的上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。
表1
由表中数据可以看出，使用均聚聚乙烯较共聚聚乙烯可显著的降低产品中的低分子量部分的含量，从而使产品的气味更小，盛装饮用水时其口味更佳。采用共聚聚乙烯产品成品桶无法通过使用单位的测试，而使用均聚聚乙烯则满足使用单位的要求。

Claims (11)

1.一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，包括以下步骤：将乙烯均聚聚乙烯基础树脂、抗氧剂在混炼机中融化并混合均匀，并经水下切粒机切割，获得颗粒状饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
2.根据权利要求1所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：含以下重量份的原料：
乙烯均聚聚乙烯基础树脂 99.95～99.99；
抗氧剂 0.01～0.05。
3.根据权利要求1所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂通过以下方法制备获得：在混合气体始终处于循环状态下，加入催化剂，调节反应容器内的反应温度为105～111℃，反应压力为2000～2200kPa，至反应产物的熔体流动速率为0.4～1.0g/10min和密度为0.952～0.960g/cm3时，制得乙烯均聚聚乙烯基础树脂。
4.根据权利要求3所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体为乙烯、氢气、氮气和乙烷。
5.根据权利要求4所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的混合气体体积比为：乙烯：氢气：氮气：乙烷＝60.0～65.0：6.0～8.0：24.0～28.0：1.0～2.0。
6.根据权利要求3所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中，乙烯和催化剂的用量比为1吨：0.12～0.16kg。
7.根据权利要求3～6任一项所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述乙烯均聚聚乙烯基础树脂制备过程中使用的催化剂为铬系催化剂。
8.根据权利要求1～6任一项所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
9.根据权利要求8所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯或N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺。
10.根据权利要求1～6任一项所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法，其特征是：混炼机混炼时，调节混炼机第五段筒体温度为200～205℃，第六段筒体温度为200～210℃，第七段筒体温度为190～200℃；并调节颗粒冷却水的温度为60～70℃，颗粒冷却水流量根据冷却水温度调节。
11.一种饮用水包装用聚乙烯中空容器材料，其是权利要求1～10任一项所述的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料的制备方法制得的饮用水包装用聚乙烯中空容器材料。
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