CN105981743A - 一种含超敏蛋白的抗菌增产组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种含超敏蛋白的抗菌增产组合物,有效活性成分为活性成分A与活性成分B的抗菌增产组合物,活性成分A为超敏蛋白,活性成分B选自以下任意一种化合物:氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌,本发明组合物对多种作物上的多种病害都有较高活性,并具有明显的增效作用,扩大了杀菌谱,同时增加作物对肥料的有效吸收,辅助作物劣势部分良好生长,调节作物体内水分的平衡,从而激活作物的代谢***,促进作物细胞增长、根系活力加强的特点。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域,涉及一种含超敏蛋白的抗菌增产组合物在农作物的应用。
技术背景
超敏蛋白(harpin protein):超敏蛋白属于天然蛋白质,对烟草具有调节生长作用及增强植株的抗病效果。
氨基寡糖素(oligosaccharins):该药属微生物代谢提取的一种具有抗病作用的杀菌剂,对某些病菌的生长有抑制作用,如影响真菌孢子萌发,诱发菌丝形态发生变异,菌丝的胞内生化反应发生变化等,诱导植物产生抗病性的机理主要是激发植物基因表达,产生具有抗菌作用的几丁酶葡聚糖酶保素及PR蛋白等;同时具有抑制病菌的基因表达,使菌丝的生理生化发生变异,生长受到抑制,同时还能刺激生长。
腐殖酸铜(HA-Cu)属于腐殖酸的螯合物,腐殖酸是一种多元的有机酸混合而成的,它们可以和金属离子反应形成螯合物,这些螯合物在碱性溶液中化学性质较稳定,它不但有较强的杀菌能力,而且无药害。腐殖酸螯合物还包括:腐植酸镁、腐植酸锌、腐植酸尿素铁、腐植酸钠等,其可以与超敏蛋白进行复配。
侧孢短芽孢杆菌是新型杀菌剂,可用于防治多种病害,例如辣椒疫病、西瓜枯萎病、小麦赤霉病、葡萄灰霉病、草莓炭疽病。
另外芸苔素内酯、吲哚乙酸、枯草芽孢杆菌、丁子香酚、萘乙酸、S-诱抗素也可以与超敏蛋白复配,用于调节植物生长并且杀菌的作用。
在农业生产的实际过程中,防治病害很容易产生的问题是防治了病害的同时对植物本身的生长有抑制作用。将杀菌剂和植物生长调节剂复配可有效防治病害的同时还可以促进植物根和叶的生长。不同成分进行复配,根据实际应用效果,来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下,农药的复配效果都是加和效应,真正有增效作用的复配很少,尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究,发现将超敏蛋白与氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌相互复配,在一定范围内有很好的增效作用,能很好的挺高作物的抗病免疫力,增强根系的活性,从而达到增产的目的,且有关超敏蛋白与氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌相关复配,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、效果好的含有超敏蛋白的抗菌增产组合物。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含超敏蛋白的抗菌增产组合物,组合物为活性成分A与活性成分B,活性成分A与活性成分B的重量比为100:1~1:100,所述的活性成分A为超敏蛋白,活性成分B选自氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌中之一种,组合物中活性成分A与活性成分B的较优重量比为60:1~1:60;其中最优选超敏蛋白与氨基寡糖素的重量比为30:1~1:30,超敏蛋白与腐殖酸铜的重量比为10:1~1:40,超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌的重量比为25:1~1:35。
所述的植物生长调节剂组合物,其中有效活性成分含量占总重量的0.05%~50%,优选为0.1%~30%。
所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物用于防治作物病害和促进植物生长的用途。
所述的作物为梨、苹果、葡萄、柑橘、香蕉、草莓、西瓜、白菜、黄瓜、辣椒、番茄、小麦、水稻,所述的病害为软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病。
本发明的抗菌增产组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的:可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型,制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。
本发明的抗菌增产组合物,可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型,其中优选剂型为可湿性粉剂、可溶性颗粒剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、水分散粒剂、水剂或微囊悬浮剂,还可以制成水乳剂、微乳剂、悬浮剂、泡腾剂、种衣剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:活性成分A0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
组合物制成可溶性颗粒剂时包含如下组分含量:活性成分A0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、粘结剂0~8%、着色剂0.1%-2%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
组合物制成可溶性粉剂时包括如下组分含量:活性成分A0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、分散剂2%~8%、湿润剂1%-7%、稳定剂0~5%、填料余量。
组合物制成可溶性液剂时包括如下组分含量:活性成分A0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、乳化剂1%~10%、助溶剂2%~6%、溶剂加至100%。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、分散剂3%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~8%、填料余量。
组合物制成水剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、助溶剂2%~6%、湿润剂1%-10%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A0.05%~15%、活性成分B0.05%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1%~10%、溶剂1%~10%、乳化剂1%~7%、消泡剂0.01%~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
本发明的可溶性颗粒剂主要技术指标:
本发明的可溶性粉剂主要技术指标:
本发明的可溶性液剂主要技术指标:
本发明的水分散粒剂主要技术指标:
本发明的水剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标:
本发明的优点在于:
(1)超敏蛋白与氨基寡糖素、腐殖酸、侧孢短芽孢杆菌复配后对梨、苹果、葡萄、柑橘、香蕉、草莓、西瓜、白菜、黄瓜、辣椒、番茄、小麦、水稻具有明显的促进生长作用,并且可以防治软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病;(2)农药用药量减少,降低农药在作物上的残留量,减轻环境污染;(3)同时增加作物肥料的有效吸收,辅助作物劣势部分良好生长,调节作物体内水分的平衡,从而激活作物的代谢***,促进作物细胞增长,根系活力加强的特点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的百分比均为重量百分比,但本发明并不局限于此。
应用实施例一
实施例1~12可湿性粉剂
将超敏蛋白、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品,具体见表1。
表1 实施例1~12各组分及重量份
实施例13~21可溶性颗粒剂
将超敏蛋白、活性成分B、粘结剂、着色剂、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀,在经过挤压造粒、干燥,并经筛分制得本发明所述的可溶性颗粒剂产品,具体见表2。
表2 实施例13~21各组分及重量份
实施例22~30可溶性粉剂
将超敏蛋白、活性成分B、分散剂、湿润剂、稳定剂(可加可不加)、填料在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制得本发明所述的可溶性粉剂产品,具体见表3。
表3 实施例22~30各组分及重量份
实施例31~39可溶性液剂
将乳化剂、助溶剂经过高速剪切混合均匀,加入超敏蛋白、活性成分B,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,余量用溶剂补足,即可制得本发明所述的可溶性液剂产品,具体见表4。
表4 实施例31~39各组分及重量份
实施例40~45水分散粒剂
将超敏蛋白、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径,再加入粘结剂(可加可不加)等其它助剂,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,即可制得本发明所述的水分散粒剂产品,具体见表5。
表5 实施例40~45各组分及含量
实施例46~57水剂
将超敏蛋白、活性成分B、润湿剂、抗冻剂(可加可不加)、溶剂、去离子水等一起混合,制得本发明组合物的水剂产品,具体见表6。
表6 实施例46~57各组分及重量份
将表1~6中氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌互换,可制得新制剂。
实施例58、59微囊悬浮剂
将超敏蛋白、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,在剪切条件下,将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂的水相溶液中,余量用去离子水补足,两种材料在油水界面发生反应,形成高分子囊壁,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品。具体见表7。
表7 实施例58、59各组分及重量份
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
试验方法:经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例;
A为超敏蛋白;
B选自氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌中之一种。
应用实施例二:
供试病害:番茄疫病
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定超敏蛋白与氨基寡糖素二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表8 超敏蛋白与氨基寡糖素复配对番茄疫病的毒力测定结果分析表
由表8可知,超敏蛋白与氨基寡糖素复配防治番茄疫病的配比在100︰1~1︰100时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在100︰1~1︰100范围内混配均表现出增效作用,超敏蛋白与氨基寡糖素的配比在30∶1~1∶30,增效作用更为突出,增效比值均在2.25以上,其中超敏蛋白与氨基寡糖素重量比为1:1时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现超敏蛋白与氨基寡糖素的配比为30:1、25:1、20:1、15:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:15、1:20、1:25、1:30时,对软腐病、病毒病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例三:
供试病害:黄瓜角斑病
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定超敏蛋白与腐殖酸铜二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表9 超敏蛋白与腐殖酸铜复配对黄瓜角斑病的毒力测定结果分析表
由表9可知,超敏蛋白与腐殖酸铜复配防治黄瓜角斑病配比在100︰1~1︰100时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在100︰1~1︰100范围内混配均表现出增效作用,超敏蛋白与腐殖酸铜的配比在10∶1~1∶40,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上,其中超敏蛋白与腐殖酸铜重量比为1:14时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现超敏蛋白与腐殖酸铜的配比为10:1、5:1、1:1、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:10、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:35、1:40时,对软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例四:
供试病害:西瓜枯萎病
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表10 超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌复配对西瓜枯萎病的毒力测定结果分析表
由表10可知,超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌复配防治西瓜枯萎病的配比在100︰1~1︰100时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在100︰1~1︰100范围内混配均表现出增效作用,超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌的配比在25∶1~1∶35,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上,其中超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌重量比为1:6时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌的配比为25:1、20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:25、1:30、1:35时,对软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例五:
供试作物:番茄
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定超敏蛋白与活性成分B二者不同配比混剂调节植物生长的浓度范围。
表11 超敏蛋白与活性成分B及其不同比例的混配液对番茄的调节生长作用
由表11可知,超敏蛋白与活性成分B混合使用后,可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,促进植物细胞增长,根系活力加强,达到增产目的,超敏蛋白与活性成分B在100︰1~1︰100时,均有较强的调节作用。
经申请人试验发现超敏蛋白与苔素内酯、吲哚乙酸、枯草芽孢杆菌、丁子香酚、萘乙酸、S-诱抗素复配后在100︰1~1︰100的范围内可有效防治软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病,并且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,促进植物细胞增长,根系活力加强,达到增产目的,其中最优选重量比为30:1、25:1、20:1、15:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:15、1:20、1:25、1:30。
药效实验部分:试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂3%超敏蛋白微粒剂(自配)、2%氨基寡糖素水剂(自配)、30%腐殖酸铜可湿性粉剂(自配)、100亿孢子/克侧孢短芽孢杆菌可湿性粉剂(自配)。
应用实施例六超敏蛋白与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效及调节生长作用试验
本实验安排在陕西省西安市,药前调查番茄疫病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表12 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效及调节生长作用试验
由表12可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治番茄疫病,同时也可以防治番茄病毒病、灰霉病、炭疽病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例七超敏蛋白与活性成分B及其复配防治黄瓜角斑病药效及调节生长作用试验
本试验安排在陕西省西安市郊区,药前调查黄瓜角斑病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表13 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治黄瓜角斑病药效及调节生长作用试验
由表13可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治黄瓜角斑病,还可以防治黄瓜病毒病、灰霉病、枯萎病、疫病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例八超敏蛋白与活性成分B及其复配防治西瓜枯萎病药效及调节生长作用试验
本实验安排在陕西省渭南市大荔县,药前调查西瓜枯萎病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表14 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治西瓜枯萎病药效及调节生长作用试验
由表14可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治西瓜枯萎病,还可以防治西瓜角斑病、疫病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九超敏蛋白与活性成分B及其复配防治苹果树腐烂病药效及调节生长作用试验
本实验安排在陕西省渭南市白水县,药前调查苹果树腐烂病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表15 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治苹果树腐烂病药效及调节生长作用试验
由表15可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治苹果树腐烂病,还可以防治苹果树炭疽病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十超敏蛋白与活性成分B及其复配防治柑橘树炭疽病药效及调节生长作用试验
本实验安排在陕西省汉中市,药前调查柑橘树炭疽病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表16 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治柑橘树炭疽病药效及调节生长作用试验
由表16可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治柑橘树炭疽病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一超敏蛋白与活性成分B及其复配防治小麦赤霉病药效及调节生长作用试验
本实验安排在陕西省渭南市蒲城县,药前调查小麦赤霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效,第二次施药后调查作物的生长率。实验结果如下所示:
表17 超敏蛋白与活性成分B及其复配防治小麦赤霉病药效及调节生长作用试验
由表17可以看出,超敏蛋白与活性成分B及其复配后能有效防治小麦赤霉病,防治效果均优于单剂的防效,防效期长,且可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,增强根系的生长。同时在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出,超敏蛋白与活性成分B、苔素内酯、吲哚乙酸、枯草芽孢杆菌、丁子香酚、萘乙酸、S-诱抗素复配后对多种作物上的软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病等常见病害的防效均在95%以优上,于单剂防效,增效作用明显。同时可激活植物的代谢***而使植物生长加快活力增强,脯氨酸含量的增加和纤维素酶的加强,促进植物细胞增长,根系活力加强,达到增产目的。
Claims (8)
1.一种含超敏蛋白的抗菌增产组合物,有效活性成分为活性成分A和活性成分B,其特征在于:活性成分A与活性成分B的重量比为100:1~1:100,所述的活性成分A为超敏蛋白,活性成分B选自氨基寡糖素、腐殖酸铜、侧孢短芽孢杆菌中之一种。
2.根据权利要求1所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物,其特征在于:组合物中活性成分A与活性成分B的重量比为60:1~1:60。
3.根据权利要求2所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物,其特征在于:
超敏蛋白与氨基寡糖素的重量比为30:1~1:30;
超敏蛋白与腐殖酸铜的重量比为10:1~1:40;
超敏蛋白与侧孢短芽孢杆菌的重量比为25:1~1:35。
4.根据权利要求1所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物,其特征在于:其中有效活性成分含量占总重量的0.05%~50%。
5.根据权利要求4所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物,其特征在于:其中有效活性成分含量占总重量的0.1%~30%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物,其特征在于:组合物制成可湿性粉剂、可溶性颗粒剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、水分散粒剂、水剂或微囊悬浮剂。
7.根据权利要求1所述的含超敏蛋白的抗菌增产组合物用于防治作物病害和促进植物生长的用途。
8.根据权利要求7所述的用途,其特征在于:所述的病害为软腐病、病毒病、疫病、黄萎病、枯萎病、角斑病、腐烂病、疫霉病、赤霉病、灰霉病或炭疽病。
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CN113396937A (zh) * | 2020-03-17 | 2021-09-17 | 孟州云大高科生物科技有限公司 | 一种多酶与生物类杀菌剂的组合物 |
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- 2015-01-29 CN CN201510047294.8A patent/CN105981743A/zh active Pending
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