CN105908503B - 一种用于纺织的浆料组合物及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于纺织的浆料组合物及其制备方法和用途，该组合物是由丙烯酸酯组合物和纳米SiO2复合变性淀粉混合而成，所述丙烯酸酯组合物由(A)选自(甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子数12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以及数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、(B)酯键合有碳原子数6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)甲基丙烯酸‑2‑磺酸乙酯、(D)复合引发剂和(E)链转移剂组成；纳米SiO2复合变性淀粉是将淀粉经酸化、交联、氧化、引入经表面改性过的纳米级SiO2、再经超声分散制得。该浆料能明显提高经纱上浆性能，提高纺织效率，广泛适用于纯棉、涤纶、纤维及混纺纱的经纱上浆。

Description

一种用于纺织的浆料组合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种纺织技术领域，尤其涉及一种用于纺织的浆料组合物及其制备方法和用途。
背景技术
目前广泛使用的纺织浆纱用浆料主要有四类：变性淀粉、聚乙烯醇、聚酯和聚丙烯酸酯浆料。变性淀粉浆料成膜性好，与天然纤维亲合力强，易于退浆，是纺织浆纱的主浆料组分；但淀粉浆料浆纱强力不够，不耐磨，而且与涤纶纤维亲合力不够。聚乙烯醇浆料浆膜强力大，柔韧性好，浆液流动性好；但是聚乙烯醇难于退浆，而且由于聚乙烯醇难于降解，易导致白色环境污染，欧盟已经立法禁止使用。聚酯浆料的化学结构与涤纶相似，故其与涤纤维亲合力强，尤其适用于含涤纤维，而且其退浆容易；但聚酯浆料在中性和碱性条件下易降解，在煮浆和上浆过程中发生水解，导致浆纱强度下降，限制了聚酯浆料的应用。聚丙烯酸酯是目前广泛使用的浆纱辅助浆料组分，产品形式为聚丙烯酸乳液和固体丙烯酸酯。聚丙烯酸乳液固含量仅为25％，运输成本高；而且乳化剂的存在往往恶化其使用性能，譬如产生泡沫、影响其与其他类浆料的相容性等。固体丙烯酸酯浆料比较受欢迎，但市面上的固体丙烯酸酯浆料吸湿再粘严重，浆膜强度不够。因此，不论是聚丙烯酸乳液还是固体丙烯酸酯，均仍然不能完全替代聚乙烯醇。
固体丙烯酸酯的合成可以采用乳液聚合破乳法和沉淀聚合法。乳液聚合破乳法：首先采用乳液聚合得到玻璃化温度＞37℃的聚丙烯酸酯乳液，然后用Na2SO4或浓H2SO4破乳；该方法实验室小试尚且操作困难，更不便于工业化生产。而沉淀聚合法的关键在于选择合适的溶媒体系和聚合单体配方，使得聚合反应平稳进行，所得聚合物沉淀颗粒均一，收率高，不吸湿再粘，水溶性好，易退浆，与淀粉相容性佳，而且最关键的要求粘度可控从而控制膜强度和聚丙烯酸酯的渗透性，所以链转移剂的选择也很重要。因此，目前研究的重点还应放在固体丙烯酸酯的合成上，以期获得更好的经纱上浆性能，提高纺织效率。
发明内容
为解决现有技术中的不足，本发明提供了一种浆料耐磨性好、不吸湿再粘的用于纺织的浆料组合物及其制备方法和用途。
为达此目的，本发明采用了以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种用于纺织的浆料组合物，该组合物是由丙烯酸酯组合物与纳米SiO2复合变性淀粉按1:5-1:10的质量比混合而成，例如可以按1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10的质量比混合物而成，优选为1:6-1:8，进一步优选为1:7。
其中，所述丙烯酸酯组合物由(A)选自(甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子数12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以及数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、(B)酯键合有碳原子数6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、(D)复合引发剂和(E)链转移剂组成。
根据本发明，所述(A)成分优选为选自具有碳原子数12以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的长链烷基(甲基)丙烯酸酯和/或所述数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明，所述(A)成分进一步优选为选自氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯以及氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯的具有碳原子数12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯和/或数均分子量400以上的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明，所述(B)成分优选为酯键合有选自金刚烷基、降冰片基、异冰片基、二环戊基以及环己基的一种以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
根据本发明，所述丙烯酸酯组合物中，以(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量为基准，其中，(A)成分为10-90质量％，例如可以是10质量％、12质量％、15质量％、20质量％、24质量％、30质量％、40质量％、50质量％、60质量％、70质量％、80质量％或90质量％。
根据本发明，所述丙烯酸酯组合物中，以(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量为基准，其中，(B)成分为10-80质量％，例如可以是10质量％、12质量％、15质量％、20质量％、24质量％、30质量％、40质量％、50质量％、60质量％、70质量％或80质量％。
根据本发明，所述丙烯酸酯组合物中，以(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量为基准，其中，(C)成分为0.5-50质量％，例如可以是0.5质量％、10质量％、15质量％、20质量％、24质量％、30质量％、40质量％或50质量％。
根据本发明，所述丙烯酸酯组合物中，相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量份，(D)成分的量为0.01-10质量份，例如可以是0.01质量份、0.1质量份、0.5质量份、1质量份、2质量份、5质量份、8质量份或10质量份，(E)成分的量为0.01-10质量份，例如可以是0.01质量份、0.1质量份、0.5质量份、1质量份、2质量份、5质量份、8质量份或10质量份。
根据本发明，(A)成分的(甲基)丙烯酸酯改性硅油是在末端具有丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基、在骨架中含有二烷基聚硅氧烷的化合物。该(A)成分的(甲基)丙烯酸酯改性硅油大多情况下是二甲基聚硅氧烷的改性物，也可通过苯基或甲基以外的烷基代替甲基将二烷基聚硅氧烷骨架中的烷基的全部或一部分取代。作为甲基以外的烷基可以列举乙基、丙基等。作为这样的物质，具体地可以列举信越化学工业株式会社制的X-24-8201、X-22-174DX、X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A、X-22-164C。
另外，(A)成分的(甲基)丙烯酸酯改性硅油可以使用具有丙烯酰氧基烷基末端或甲基丙烯酰氧基烷基末端的聚二烷基硅氧烷，具体地可以列举甲基丙烯酰氧基丙基末端聚二甲基硅氧烷、(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)末端聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基末端环氧乙烷二甲基硅氧烷-环氧乙烷ABA嵌段共聚物、甲基丙烯酰氧基丙基末端支链聚二甲基硅氧烷等。
其中，优选使用(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)末端聚二甲基硅氧烷以及丙烯酰氧基末端环氧乙烷二甲基硅氧烷-环氧乙烷ABA嵌段共聚物。
(A)成分的长链烷基(甲基)丙烯酸酯为含有长链烷基的(甲基)丙烯酸酯。作为长链烷基可以列举碳原子数12以上的烷基，具体地可以列举例如十二烷基、月桂基、十四烷基、十六烷基、十八烷基(包含硬脂基)、二十烷基、三十烷基以及四十烷基等。另外，碳原子数12以上的烷基还可以是来自聚丁二烯或聚异戊二烯等的共聚物的氢化物的烷基。
(A)成分可以列举氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等具有氢化聚丁二烯或氢化聚异戊二烯骨架的丙烯酸类或甲基丙烯酸类化合物，或者硬脂基甲基丙烯酸酯等。
其中，优选氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯。
作为(A)成分的数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯可以列举聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。数均分子量的最大值没有特别的限定，但从与(B)成分的相溶性的观点出发，优选数均分子量10000以下的物质。
在本发明中，作为(A)成分可以使用选自上述(甲基)丙烯酸酯改性硅油中的至少一种、选自上述长链烷基(甲基)丙烯酸酯中至少一种、或者选自上述数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，或者还可以从上述(甲基)丙烯酸改性硅油、长链烷基(甲基)丙烯酸酯以及数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中适当选择并组合。
作为(B)成分的酯键合有碳原子数为6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物的脂环式烃基，可以列举环己基、2-十氢萘基、金刚烷基、1-甲基金刚烷基、2-甲基金刚烷基、二金刚烷基、二甲基金刚烷基、降冰片基、1-甲基降冰片基、5，6-二甲基降冰片基、异冰片基、四环[4，4，0，12，5，17，10]十二烷基、9-甲基-四环[4，4，0，12，5，17，10]十二烷基、冰片基、二环戊基等，从耐热性的观点出发，其中优选环己基、金刚烷基、降冰片基、异冰片基以及二环戊基。其中进一步优选金刚烷基，特别优选1-金刚烷基。
作为(B)成分的上述(甲基)丙烯酸酯化合物可以列举具有上述的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯，例如环己基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯等。在本发明中，作为(B)成分可以使用一种上述(甲基)丙烯酸酯化合物，也可以组合使用两种以上。
根据本发明，所述纳米SiO2复合变性淀粉由二氧化硅溶胶和变性淀粉经超声分散混合制备而成。
第二方面，本发明还提供了如第一方面所述组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯组合物中的(A)成分、(B)成分和(C)成分按质量比混合搅拌均匀得到单体混合物，备用；将二甲苯、己烷、无水乙醇三种溶剂按照质量比2:1:1混合均匀作为反应溶剂，备用；
(2)将过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈按照质量比2:1混合均匀作为(D)成分复合引发剂，其用量为单体总质量的0.8％，加入步骤(1)混合好的反应溶剂中，反应溶剂的用量为单体总质量的50％，搅拌均匀，备用；
(3)在装有回流冷凝器的反应釜中，加入单体总质量3.5倍的反应溶剂，加入单体总质量0.01％的正十二硫醇作为(E)成分链转移剂，升温至95℃，将步骤(1)得到的单体混合物和步骤(2)的复合引发剂分别同时滴加入反应釜中，通入氮气以排除反应釜内的空气，反应完后离心分离，得白色固体粉末；按氢氧化钠与固体粉末的质量比1:6加入氢氧化钠固体并混合均匀，经干燥、粉碎得固体丙烯酸酯粉末；
(4)将硅酸钠水溶液稀释，经阳离子交换后，加入四硼酸钠改性，再加入氢氧化锂中和处理，制得二氧化硅溶胶；
(5)按淀粉:水质量比为1:3投入到带超声分散设备的反应釜中，升温至45℃，加入淀粉质量0.2％的工业盐酸酸化，再加入淀粉质量0.8％的工业过氧化氢和0.001-0.005％三氯氧磷，超声分散制得变性淀粉；
(6)在反应釜中将变性淀粉与二氧化硅溶胶按质量比100:1-5混合，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为15-20时，转入减压干燥设备中减压干燥得纳米SiO2复合变性淀粉；
(7)取步骤(3)得到的固体丙烯酸酯和步骤(6)得到的纳米SiO2复合变性淀粉，按1:5-1:10的质量比于混合机内混合1-3h，得到所述的纺织浆料组合物。
第三方面，本发明还提供了如第一方面所述的用于纺织的浆料组合物在纯棉、涤纶、纤维及混纺纱的经纱上浆中的用途。
本发明通过采用由(A)选自(甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子数12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以及数均分子量400以上的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、(B)酯键合有碳原子数6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物和(C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯构成的丙烯酸酯单体组合物，其相互间具有协同增效作用，使浆料的耐磨性更好，明显提高经纱上浆性能。
本发明制得的纺织浆料组合物，浆料耐磨性好，不吸湿再粘，相容性佳，可以完全等量或部分取代聚乙烯醇(PVA)和国外进口浆料。所用的固体聚丙烯酸酯采用沉淀聚合法，得到的固体聚丙烯酸酯沉淀颗粒均一、水溶性好、易退浆、耐磨、膜强度大、渗透性好；所用的纳米SiO2复合变性淀粉粘度稳定，耐磨性好。
在固体聚丙烯酸酯的制备工艺中使用的复合引发剂和混合反应溶剂，提高了丙烯酸酯粘度稳定性；加入链转移剂正十二硫醇可控制丙烯酸酯的粘度、聚合度和分子量，从而控制膜强度和聚丙烯酸酯的渗透性；在生产过程中产生的滤液无需进行回收处理就可以直接作为再次生产用反应溶剂，节约了回收溶剂消耗的能源，降低了生产成本。
在纳米SiO2复合变性淀粉的制备工艺中，淀粉经酸化，交联、氧化，加入经表面改性的纳米SiO2再使用超声分散技术充分混合，得到的淀粉浆料粘度低、粘度稳定，无机纳米材料与变性淀粉彼此之间相容性佳。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明所提供的浆料能明显增强纱线耐磨性，浆膜柔韧、滑爽、耐屈曲性强，分纱轻快、有效减少毛羽，从而可大大提高纺织效率，减少纱线断头率，降低生产成本；
(2)本发明所提供的浆料和常用纺织浆纱助剂完全相容，与PVA也能完全相容，广泛适用于纯棉、涤纶、纤维及混纺纱的经纱上浆。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明：
实施例1
(1)制备固体丙烯酸酯：
将100kg氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、150kg1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯和250kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，搅拌均匀备用；
向1000L带搅拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg环己烷、100kg无水乙醇混合均匀，称取5.6kg过氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二异丁腈分别投入高位槽中，搅拌均匀备用；
向装有回流冷凝器的5000L搪玻璃反应釜中依次加入1400kg甲苯、700kg环己烷、700kg无水乙醇混合均匀作为反应用溶剂，再加入0.4kg正十二硫醇搅拌均匀，升温至95℃，将上述两高位槽中的单体和引发剂分别同时滴加入5000L反应釜中，3h滴加完。搅拌0.5h后通入氮气以排除反应釜内的空气。95℃条件下搅拌6h，冷却水降温至室温，三足式离心机离心分离，得白色固体粉末。向所得白色固体粉末内加入143kg氢氧化钠，经充分搅拌，转入双锥干燥分离器内充分干燥至要求含水量，经粉碎机粉碎即得固体丙烯酸酯。
(2)制备纳米SiO2复合变性淀粉：
将300kg固含量为5％(SiO2含量)的硅酸钠水溶液，经过预酸化处理过的阳离子交换器交换为硅酸溶液，转移至500L反应釜中升温至50℃，加入15kg8.5％的四硼酸钠水溶液搅拌1h，再加入20kg 6.5％的氢氧化锂溶液搅拌0.5h后降温备用；
向容积为5000L的带超声分散设备的反应釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg水，升温至45℃，加入2kg工业盐酸(35.7％)酸化0.5h，再加入8kg工业过氧化氢(35.5％)和0.2kg三氯氧磷，并加入上述经表面改性过的硅酸钠水溶液，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为20时，转入减压干燥设备中减压干燥得白色固体粉末，即得纳米SiO2复合变性淀粉。
取固体丙烯酸酯200kg和纳米SiO2复合变性淀粉1400kg于混合机内充分混合1h即得产品。
实施例2
(1)制备固体丙烯酸酯：
将200kg氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、100kg1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯和200kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，搅拌均匀备用；
向1000L带搅拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg环己烷、100kg无水乙醇混合均匀，称取5.6kg过氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二异丁腈分别投入高位槽中，搅拌均匀备用；
向装有回流冷凝器的5000L搪玻璃反应釜中依次加入1400kg甲苯、700kg环己烷、700kg无水乙醇混合均匀作为反应用溶剂，再加入0.4kg正十二硫醇搅拌均匀，升温至95℃，将上述两高位槽中的单体和引发剂分别同时滴加入5000L反应釜中，3h滴加完。搅拌0.5h后通入氮气以排除反应釜内的空气。95℃条件下搅拌6h，冷却水降温至室温，三足式离心机离心分离，得白色固体粉末。向所得白色固体粉末内加入143kg氢氧化钠，经充分搅拌，转入双锥干燥分离器内充分干燥至要求含水量，经粉碎机粉碎即得固体丙烯酸酯。
(2)制备纳米SiO2复合变性淀粉：
将300kg固含量为5％(SiO2含量)的硅酸钠水溶液，经过预酸化处理过的阳离子交换器交换为硅酸溶液，转移至500L反应釜中升温至50℃，加入15kg8.5％的四硼酸钠水溶液搅拌1h，再加入20kg 6.5％的氢氧化锂溶液搅拌0.5h后降温备用；
向容积为5000L的带超声分散设备的反应釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg水，升温至45℃，加入2kg工业盐酸(35.7％)酸化0.5h，再加入8kg工业过氧化氢(35.5％)和0.2kg三氯氧磷，并加入上述经表面改性过的硅酸钠水溶液，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为15时，转入减压干燥设备中减压干燥得白色固体粉末，即得纳米SiO2复合变性淀粉。
取固体丙烯酸酯200kg和纳米SiO2复合变性淀粉1200kg于混合机内充分混合2h即得产品。
实施例3
(1)制备固体丙烯酸酯：
将120kg氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、170kg降冰片基(甲基)丙烯酸酯和210kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，搅拌均匀备用；
向1000L带搅拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg环己烷、100kg无水乙醇混合均匀，称取5.6kg过氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二异丁腈分别投入高位槽中，搅拌均匀备用；
向装有回流冷凝器的5000L搪玻璃反应釜中依次加入1400kg甲苯、700kg环己烷、700kg无水乙醇混合均匀作为反应用溶剂，再加入0.4kg正十二硫醇搅拌均匀，升温至95℃，将上述两高位槽中的单体和引发剂分别同时滴加入5000L反应釜中，3h滴加完。搅拌0.5h后通入氮气以排除反应釜内的空气。95℃条件下搅拌6h，冷却水降温至室温，三足式离心机离心分离，得白色固体粉末。向所得白色固体粉末内加入143kg氢氧化钠，经充分搅拌，转入双锥干燥分离器内充分干燥至要求含水量，经粉碎机粉碎即得固体丙烯酸酯。
(2)制备纳米SiO2复合变性淀粉：
将300kg固含量为5％(SiO2含量)的硅酸钠水溶液，经过预酸化处理过的阳离子交换器交换为硅酸溶液，转移至500L反应釜中升温至50℃，加入15kg8.5％的四硼酸钠水溶液搅拌1h，再加入20kg 6.5％的氢氧化锂溶液搅拌0.5h后降温备用；
向容积为5000L的带超声分散设备的反应釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg水，升温至45℃，加入2kg工业盐酸(35.7％)酸化0.5h，再加入8kg工业过氧化氢(35.5％)和0.2kg三氯氧磷，并加入上述经表面改性过的硅酸钠水溶液，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为20时，转入减压干燥设备中减压干燥得白色固体粉末，即得纳米SiO2复合变性淀粉。
取固体丙烯酸酯200kg和纳米SiO2复合变性淀粉1400kg于混合机内充分混合1h即得产品。
实施例4
(1)制备固体丙烯酸酯：
将120kg氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、170kg异冰片基(甲基)丙烯酸酯和210kg甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯加入高位槽中，搅拌均匀备用；
向1000L带搅拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg环己烷、100kg无水乙醇混合均匀，称取5.6kg过氧化苯甲酰和2.8kg偶氮二异丁腈分别投入高位槽中，搅拌均匀备用；
向装有回流冷凝器的5000L搪玻璃反应釜中依次加入1400kg甲苯、700kg环己烷、700kg无水乙醇混合均匀作为反应用溶剂，再加入0.4kg正十二硫醇搅拌均匀，升温至95℃，将上述两高位槽中的单体和引发剂分别同时滴加入5000L反应釜中，3h滴加完。搅拌0.5h后通入氮气以排除反应釜内的空气。95℃条件下搅拌6h，冷却水降温至室温，三足式离心机离心分离，得白色固体粉末。向所得白色固体粉末内加入143kg氢氧化钠，经充分搅拌，转入双锥干燥分离器内充分干燥至要求含水量，经粉碎机粉碎即得固体丙烯酸酯。
(2)制备纳米SiO2复合变性淀粉：
将300kg固含量为5％(SiO2含量)的硅酸钠水溶液，经过预酸化处理过的阳离子交换器交换为硅酸溶液，转移至500L反应釜中升温至50℃，加入15kg8.5％的四硼酸钠水溶液搅拌1h，再加入20kg 6.5％的氢氧化锂溶液搅拌0.5h后降温备用；
向容积为5000L的带超声分散设备的反应釜中投入1000kg玉米淀粉加入1500kg水，升温至45℃，加入2kg工业盐酸(35.7％)酸化0.5h，再加入8kg工业过氧化氢(35.5％)和0.2kg三氯氧磷，并加入上述经表面改性过的硅酸钠水溶液，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为20时，转入减压干燥设备中减压干燥得白色固体粉末，即得纳米SiO2复合变性淀粉。
取固体丙烯酸酯200kg和纳米SiO2复合变性淀粉1400kg于混合机内充分混合1h即得产品。
对比例1
与实施例1相比，除不含有氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯外，其它与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比，除不含有1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯外，其它与实施例1相同。
对比例3
与实施例1相比，除不含有甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯外，其它与实施例1相同。
对比例4
与实施例1相比，除不含有氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯和1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯外，其它与实施例1相同。
对比例5
与实施例1相比，除不含有1-金刚烷(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯外，其它与实施例1相同。
本发明通过以下试验说明本发明的产品性能；
织物：纯棉C14.8tex、T7.4×2tex、涤棉T/C：65∶35，14.8tex。试验样均来自某大型纺织厂车间直接取样(部分试验在该厂车间进行)；
实验仪器：NDJ-79型旋转式粘度计、Zwick强力机、Zweigle纱线耐磨仪、经改造的Y731型抱合力机、分析天平、YG171型毛羽仪、Y361单丝强力计、YG(B)522型织物耐磨仪，自制聚四氟乙烯模板等。
从上表可以看出，本发明的浆料的耐磨性好，耐屈曲性强，从而能明显提高经纱上浆性能，提高纺织效率，广泛适用于纯棉、涤纶、纤维及混纺纱的经纱上浆。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案和技术构思做出其他各种相应的改变和变形，而所有这些改变和变形都应属于本发明权利要求的范围。

Claims (6)

1.一种用于纺织的浆料组合物，其特征在于，所述组合物是由丙烯酸酯组合物与纳米SiO2复合变性淀粉按1:5-1:10的质量比组成；
其中，所述丙烯酸酯组合物由(A)选自氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯和/或氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯的具有碳原子数12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、(B)酯键合有碳原子数6以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、(D)复合引发剂和(E)链转移剂组成。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(B)成分为酯键合有选自金刚烷基、降冰片基、异冰片基、二环戊基以及环己基的一种以上的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯组合物中，以(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量为基准，其中，(A)成分为10-80质量%、(B)成分为10-80质量%、(C)成分为0.5-50质量%，相对于(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量份，(D)成分的量为0.01-10质量份，(E)成分的量为0.01-10质量份。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述纳米SiO2复合变性淀粉由二氧化硅溶胶和变性淀粉经超声分散混合制备而成。
5.如权利要求1-4之一所述的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯组合物中的(A)成分、(B)成分和(C)成分按质量比混合搅拌均匀得到单体混合物，备用；将二甲苯、己烷、无水乙醇三种溶剂按照质量比2:1:1混合均匀作为反应溶剂，备用；
(2)将过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈按照质量比2:1混合均匀作为(D)成分复合引发剂，其用量为单体总质量的0.8%，加入步骤(1)混合好的反应溶剂中，反应溶剂的用量为单体总质量的50%，搅拌均匀，备用；
(3)在装有回流冷凝器的反应釜中，加入单体总质量3.5倍的反应溶剂，加入单体总质量0.01%的正十二硫醇作为(E)成分链转移剂，升温至95℃，将步骤(1)得到的单体混合物和步骤(2)的复合引发剂分别同时滴加入反应釜中，通入氮气以排除反应釜内的空气，反应完后离心分离，得白色固体粉末；按氢氧化钠与固体粉末的质量比1:6加入氢氧化钠固体并混合均匀，经干燥、粉碎得固体丙烯酸酯粉末；
(4)将硅酸钠水溶液稀释，经阳离子交换后，加入四硼酸钠改性，再加入氢氧化锂中和处理，制得二氧化硅溶胶；
(5)按淀粉:水质量比为1:3投入到带超声分散设备的反应釜中，升温至45℃，加入淀粉质量0.2%的工业盐酸酸化，再加入淀粉质量0.8%的工业过氧化氢和0.001-0.005％三氯氧磷，超声分散制得变性淀粉；
(6)在反应釜中将变性淀粉与二氧化硅溶胶按质量比100:1-5混合，于45℃下超声分散，分散过程中采用流度仪测定反应体系的实时流度，当流度为15-20时，转入减压干燥设备中减压干燥得纳米SiO2复合变性淀粉；
(7)取步骤(3)得到的固体丙烯酸酯和步骤(6)得到的纳米SiO2复合变性淀粉，按1:5-1:10的质量比于混合机内混合1-3h，得到所述的纺织浆料组合物。
6.如权利要求1-4之一所述的纺织浆料组合物在纯棉纱、涤纶纱或纯棉和涤纶的混纺纱的经纱上浆中的用途。
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