CN105829368B - 用于施加分散体粘合剂的方法 - Google Patents
用于施加分散体粘合剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105829368B CN105829368B CN201480068896.5A CN201480068896A CN105829368B CN 105829368 B CN105829368 B CN 105829368B CN 201480068896 A CN201480068896 A CN 201480068896A CN 105829368 B CN105829368 B CN 105829368B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- viscosity
- acid
- polyvinylesters
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 92
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 48
- -1 Vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 18
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 7
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSOLIHDIRPMJDD-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC(CC(=O)C)=O.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC(CC(=O)C)=O.C(C(=C)C)(=O)O GSOLIHDIRPMJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Substances OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SAJLIOLJORWJIO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid;sodium Chemical compound [Na].OCS(O)=O SAJLIOLJORWJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229960002163 hydrogen peroxide Drugs 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 2
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical class [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYAURNSBGONCJ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxypropan-2-yloxy)heptan-2-ol Chemical compound CCCCCC(O)COC(C)CO JAYAURNSBGONCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRNFIFFUKRDOFY-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(1-hydroxypropan-2-yloxy)propan-2-yloxy]heptan-2-ol Chemical compound CCCCCC(O)COC(C)COC(C)CO XRNFIFFUKRDOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRKWAZRJQXMXPR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(ethenyl)hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(C=C)(C=C)C(O)=O GRKWAZRJQXMXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTANHMAODFALAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C PTANHMAODFALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 2-butyl acrylic acid Chemical compound CCCCC(=C)C(O)=O FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinoacetic acid Chemical class OC(=O)C(O)S(O)=O HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(S)C([O-])=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100021202 Desmocollin-1 Human genes 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000968043 Homo sapiens Desmocollin-1 Proteins 0.000 description 1
- 101000880960 Homo sapiens Desmocollin-3 Proteins 0.000 description 1
- 239000004890 Hydrophobing Agent Substances 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- QLVHFTGKDGTJDH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethenyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(=O)OC=C QLVHFTGKDGTJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004652 butanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N dipropan-2-yl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C\C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N dipropan-2-yl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C/C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000937 dynamic scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical group CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- HMFLQKMXSMSYNK-UHFFFAOYSA-N formaldehyde sulfanediol zinc Chemical compound [Zn].S(O)O.C=O HMFLQKMXSMSYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical compound O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010922 spray-dried dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
- C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明涉及使用机械施加方法用于施加包含一种或多种聚乙烯基酯和可选的一种或多种添加剂的水性分散体形式的粘合剂(分散体粘合剂)的方法,其特征在于,使用至少两种聚乙烯醇稳定聚乙烯基酯,其中至少一种具有36至60mPas的粘度(高粘度聚乙烯醇),并且其中至少一种具有19至35mPas的粘度(中等粘度聚乙烯醇)。
Description
技术领域
本发明涉及通过机械施加方法用于施加包含一种或多种聚乙烯基酯的分散体类粘合剂(分散体基粘合剂,dispersion-based adhesives)的方法,更具体地,生产线方法,如喷嘴或辊施加方法,并且涉及水性分散体或可再分散于水中的粉末形式的聚乙烯基酯。
背景技术
发现了基于聚乙烯基酯的分散体类粘合剂具有多种应用,例如在用于制造折叠箱、信封、手册或香烟的纸或纸板包装的粘合结合中。这些种类的产品通常是以生产线制造来进行工业化生产。在这些应用中,通常通过机械施加方法,如喷嘴施加***或辊技术将分散体类粘合剂施加至衬底(基底,substrate)。使用这些施加方法,通过不严密或不受控的粘合剂施加导致的粘合剂相关的污染的情况也称为“飞溅(溅射,splashing)”,这导致了制造问题。如果粘合剂与传送带接触,可能存在制造材料的粘附的情况,导致机器停机以及麻烦的清洗工作。喷嘴施加通常伴随着在喷嘴出口点处的锥形沉积,使得从喷嘴喷出的粘合剂的喷射偏转。这不利于精确地控制粘合剂施加,而且还可以导致污染,并且最终导致单元的关机。在喷嘴施加***中,通过贯穿线***的泵将分散体类粘合剂供给至具有迅速打开和关闭的阀的喷嘴,例如具有多至1000/秒的转换频率。这些水平的喷嘴阀循环频率使喷嘴内的分散体类粘合剂经受极高的剪切力。适合的分散体类粘合剂因此需要具有非常高的剪切稳定性。
用于机械施加方法的多种乳化剂稳定的乙酸乙烯酯/乙烯聚合物分散体由EP-A1889890并且还由EP-A 1887018是已知的。然而仍然存在对于甚至更好地满足机械施加方法的要求的分散体类粘合剂的持续的需要。
发明内容
针对该背景技术,解决的问题是提供新的措施,通过该措施避免或减少通过机械施加方法施加分散体类粘合剂中的一个或多个上述问题。
本发明提供了通过机械施加方法用于施加包含一种或多种聚乙烯基酯和可选的一种或多种添加剂的水性分散体形式的粘合剂(水性分散体类粘合剂),其特征在于
使用至少两种聚乙烯醇稳定聚乙烯基酯,
至少一种聚乙烯醇具有36至60mPas的粘度(高粘度聚乙烯醇)且
至少一种聚乙烯醇具有19至35mPas的粘度(中等粘度聚乙烯醇)。
本发明进一步提供了水性分散体或水可再分散粉末形式的聚乙烯基酯,其特征在于,使用至少两种聚乙烯醇稳定聚乙烯基酯,
至少一种聚乙烯醇具有36至60mPas的粘度(高粘度聚乙烯醇)且
至少一种聚乙烯醇具有19至35mPas的粘度(中等粘度聚乙烯醇)
其中,全部的中等粘度聚乙烯醇具有≤94%的水解度并且
基于聚乙烯醇的总重量的1至30wt%的是高粘度聚乙烯醇。
这种类型的聚乙烯基酯的分散体或粉末尤其适合于本发明的方法以及用于解决本发明所处理的问题。
本专利申请中的聚乙烯醇的粘度的数值是指在每种情况下根据DIN53015在20℃,在4%强度(浓度,strength)的水性溶液中测量的粘度。
高粘度聚乙烯醇具有的粘度为优选38至55mPas且更优选40至55mPas。高粘度聚乙烯醇部分为基于在每种情况下聚乙烯醇的总重量的优选1至30wt%,更优选2至20wt%,最优选3至10wt%。高粘度聚乙烯醇部分为基于每种情况下聚乙烯基酯的干重的优选0.01至1.8wt%,更优选0.1至1.2wt%,最优选0.15至0.6wt%。
中等粘度聚乙烯醇具有的粘度为优选20至35mPas,更优选21至30mPas,且最优选23至27mPas。中等粘度聚乙烯醇部分为基于在每种情况下聚乙烯醇的总重量的优选30至99wt%,更优选35至80wt%,且最优选40至70wt%。中等粘度聚乙烯醇部分为基于每种情况下聚乙烯基酯的干重的优选0.5至6.0wt%,更优选1.0至5.0wt%,且最优选2.0至4wt%。
高粘度聚乙烯醇和中等粘度聚乙烯醇的总量基于每种情况下聚乙烯基酯的干重优选0.6至6wt%,非常优选1至5wt%,且最优选1.5至4.5wt%。
聚乙烯基酯分散体可以另外可选地包含一种或多种低粘度聚乙烯醇。低粘度聚乙烯醇具有的粘度优选1至18mPas,更优选1至15mPas,非常优选1至10mPas,且最优选2至8mPas。低粘度聚乙烯醇部分为基于每种情况下聚乙烯醇的总重量的优选0至60wt%,非常优选10至50wt%,且最优选20至40wt%。低粘度聚乙烯醇部分为基于每种情况下聚乙烯基酯的干重的优选0至4.0wt%,更优选0.5至3.5wt%,且最优选1至3wt%。
在一种特别优选的实施方式中,使用至少三种聚乙烯醇,更特别地使用至少一种高粘度聚乙烯醇,至少一种中等粘度聚乙烯醇,以及至少一种低粘度聚乙烯醇稳定聚乙烯基酯。
完全为了澄清的目的,应该注意高粘度聚乙烯醇、中等粘度聚乙烯醇和低粘度聚乙烯醇在本专利申请中也共同地称为聚乙烯醇。
聚乙烯醇可以是部分或完全水解的形式。优选部分水解的聚乙烯醇,特别是中等粘度的聚乙烯醇。聚乙烯醇的水解度优选80至94 mol%,更优选83至92 mol%,且最优选85至90 mol%。
聚乙烯醇优选仅由乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元组成。然而也可以使用部分水解的、疏水改性的聚乙烯醇,但是优选不使用疏水改性的聚乙烯醇。这类的实例是乙酸乙烯酯与以下各项的疏水共聚单体的部分水解的共聚物:如乙酸异丙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、具有5或9至11个C原子的饱和α-枝化单羧酸的乙烯酯、马来酸二烷基酯和富马酸二烷基酯,如马来酸二异丙基酯和富马酸二异丙基酯、氯乙烯、乙烯基烷基醚,如乙烯基丁基醚、烯烃,如乙烯和癸烯。疏水单元部分为基于部分水解的聚乙烯醇的总重量的优选0.1至10 wt%。也可以使用前述聚乙烯醇的混合物。进一步优选的聚乙烯醇是部分水解的、疏水聚乙烯醇,其可以通过同型聚合物反应(polymer-analogous reaction)获得,例如乙烯醇单元与C1至C4醛,如丁醛的缩醛反应(缩醛作用,acetalization)。疏水单元部分为基于部分水解的聚乙酸乙烯酯的总重量的优选0.1至10 wt%。可通过本领域普通技术人员已知的方法获取前述聚乙烯醇。
聚乙烯基酯通常可通过以下各项的自由基引发的聚合获得:a)一种或多种乙烯基酯和可选的b)一种或多种另外的烯属不饱和单体。
适合的乙烯基酯a)是,例如具有1至22个C原子,更特别的1至12个C原子的羧酸的那些。优选为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯和具有9至11个C原子的α-枝化单羧酸的乙烯基酯,例如VeoVa9R或VeoVa10R(Momentive公司的商品名)。特别优选为乙酸乙烯酯。
乙烯基酯a)的使用量为基于每种情况下单体总重量的优选50至100wt%,更优选70至95 wt%,且最优选80至90 wt%。
特别地,选择为另外的烯属不饱和单体b1)的是一种或多种烯烃,如丙烯,或优选乙烯。
单体b1)的以基于每种情况下单体总重量的优选5至40wt%,更优选5至30wt%,且最优选10至20wt%的量共聚。
作为另外的烯属不饱和单体b2)也可以选择包含(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、1,3-二烯和卤乙烯的组中的一种或多种烯键不饱和单体,可选地与一种或多种烯烃,如乙烯结合。
来自丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯的组的适合的单体是,例如具有1至15个C原子的直链或支链醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲基、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。特别优选的是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
优选的乙烯基芳族化合物是苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。优选的卤乙烯是氯乙烯。优选的二烯是1,3-丁二烯和异戊二烯。
单体b2)以基于每种情况下单体的总重量的优选0至45wt%且更优选10至30wt%的量共聚。最优选为没有单体b2)进行共聚。
可选地,也可以以基于单体混合物的总重量的0至10wt%,更特别的0.05至10wt%的辅助单体进行共聚。然而,最优选为没有辅助单体进行共聚。辅助单体的实例是烯属不饱和单-和二羧酸,优选丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸;烯属不饱和羧酰胺和甲腈(carbonitrile),优选丙烯酰胺和丙烯腈;富马酸和马来酸的单-和二酯,如二乙基酯和二异丙基酯,并且以及马来酸酐、烯属不饱和磺酸和/或它们的盐,优选乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。进一步的实例是预交联的共聚单体,如聚烯属不饱和共聚单体,如,例如二乙烯基己二酸、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、异氰尿酸三烯丙基酯或氰尿酸三烯丙基酯。也适合的是环氧官能化(环氧化物功能性,epoxide-functional)共聚单体,如甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。进一步的实例是硅官能化共聚单体,如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)-和甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)-硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷,其中存在的烷氧基基团可以是,例如乙氧基和乙氧基丙二醇醚基团。也可以提及具有羟基或CO基团的单体,实例是甲基丙烯酸和丙烯酸羟基烷基酯,如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基乙基酯、羟基丙基酯或羟基丁基酯,并且以及化合物,如双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯或甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯。
优先选自包括以下各项的组中的一种或多种聚乙烯基酯:乙烯基酯均聚物、乙烯基酯-乙烯共聚物、乙烯基酯共聚物,乙烯基酯共聚物包含一种或多种乙烯基酯单元和来自包括乙烯基芳族化合物、卤乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的组中的一种或多种另外单体以及可选的乙烯。
优选的乙烯基酯共聚物的实例是基于单体的总重量的50至90wt%的一种或多种乙烯基酯、10至20wt%的乙烯以及可选的1至40wt%的一种或多种另外的单体。
优选乙酸乙烯酯与10至20wt%的乙烯的共聚单体混合物;以及优选乙酸乙烯酯与10至20wt%的乙烯和1至40wt%的来自在羧酸基团中具有1至12个C原子的如以下的乙烯基酯的组中的一种或多种另外的共聚单体的共聚单体混合物:丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有9至11个C原子的α枝化的羧酸的乙烯基酯,如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11;以及优选乙酸乙烯酯、10至20wt%的乙烯和优选1至40wt%的具有1至15个C原子的直链或支链醇的丙烯酸酯,更特别地丙烯酸正丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯的混合物;以及优选具有30至75wt%的乙酸乙烯酯、1至30wt%的月桂酸乙烯酯或具有9至11个C原子的α-枝化的羧酸的乙烯基酯,并且还有1至30wt%的具有1至15个C原子的直链或支链醇的丙烯酸酯,更特别地丙烯酸正丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯的混合物,其也包括10至20wt%的乙烯;并且以及优选具有乙酸乙烯酯、10至20wt%的乙烯,和1至60wt%的氯乙烯的混合物;混合物也可以包括前述量的前述的辅助单体,并且在每种情况中以wt%表示的数字总计为100wt%。
聚乙烯基酯优选是双峰的或多峰的。在水中为50%固体含量的水性分散体形式的聚乙烯基酯具有的粘度为优选1000至8000mPas,更优选2000至7000mPas,且最优选3000至6000mPas(使用布氏粘度计在23℃和20rpm下,使用本领域技术人员通常使用的商购的用于相应的粘度范围的转轴测量)。
聚乙烯基酯具有的玻璃化转变温度Tg为优选-20℃至+40℃,更优选-10℃至+30℃,非常优选0℃至+15℃,且最优选+1℃至+10℃。进行单体选择和/或共聚单体的重量分数的选择,以产生如前述的玻璃化转变温度Tg。在开放式坩埚(open crucible)中使用Mettler-Toledo DSC1动态扫描量热仪以10K/分钟的加热速率测量聚合物的玻璃化转变温度Tg。评估第二热循环过程中的玻璃化转变的中间点。也可以有利地使用福克斯方程(Foxequation)近似地计算Tg。根据Fox T.G.,Bull.Am.Physics Soc.1,3,第123页(1956):1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+...+xn/Tgn,其中xn是单体n的质量分数(wt%/100),且Tgn是单体n的均聚物的以开尔文表示的玻璃化转变温度。用于均聚物的Tg值在Polymer Handbook第二版,J.Wiley&Sons,New York(1975)中列出。
优选通过乳液聚合方法制备聚乙烯基酯。通常在水性介质中,即通常在不存在有机溶剂的情况下进行乳液聚合。在气态共聚单体,如乙烯、1,3-丁二烯或氯乙烯的共聚的情况中,通常也可以可选地在5巴至100巴,优选65至80巴的压力下进行操作。聚合温度通常为40℃至100℃,优选50℃至80℃,并且更优选60至70℃。
聚合优选利用常用于乳液聚合的氧化还原引发剂组合(combination)进行引发。适合的氧化引发剂的实例是过二硫酸(peroxodisulfuric acid)的钠、钾和铵盐、过氧化氢、叔丁基过氧化物(过氧化叔丁基,t-butyl peroxide)、叔丁基过氧化氢(t-butylhydroperoxide)、过氧化二磷酸钾、过氧化新戊酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、异丙苯单氢过氧化物、偶氮二异丁腈。特别优选为过二硫酸的钠、钾和铵盐以及氢过氧化物。前述引发剂的使用量通常为基于单体总重量的0.01至2.0wt%。前述氧化试剂,特别是过二硫酸的盐也可以作为热引发剂单独使用。
适合的还原试剂的实例是碱金属和铵的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐,如亚硫酸钠,次硫酸的衍生物,如甲醛-次硫酸锌或甲醛-次硫酸的碱金属盐,例如羟基甲烷亚磺酸钠(Brüggolit)、(异)抗坏血酸或它们的盐,以及2-羟基-2-亚磺酸基乙酸的盐和2-羟基-2-磺酸基乙酸的盐与亚硫酸钠的混合物(FF6)。优选为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠,且尤其是(异)抗坏血酸或它们的碱金属(碱土金属)的盐,以及FF6。还原试剂的量优选为基于单体总重量的0.015至3wt%。
通常在≤9,优选2至9,且更优选3至8的pH水平下实施聚合。可以使用通常的措施,如酸、碱或特别的缓冲剂,如乙酸钠或磷酸钠调节pH。
为了控制分子量,可以在聚合过程中使用调节物质(regulator substance)。如果使用链转移剂用于调节,通常它们可以采用的量为基于待聚合的单体的总重量的0.01至5.0wt%,并且可以单独计量或与反应组分一起作为预混合物。这些试剂的实例是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。优选不使用调节物质。
可以在例如前文提及的聚乙烯醇和/或可选的一种或多种另外的保护胶体存在下进行聚合。然而,优选避免另外的保护胶体。因此,除聚乙烯醇外,水性分散体或水可再分散粉末形式的分散体类粘合剂和聚乙烯基酯优选不包含另外的保护胶体。另外的保护胶体的实例是聚乙烯吡咯烷酮;水溶性形式的多聚糖,如淀粉(直链淀粉和支链淀粉)、纤维素和它们的羧甲基、甲基、羟乙基和羟丙基衍生物;蛋白,如酪蛋白或酪酸盐、大豆蛋白、明胶;木质素磺酸盐;合成聚合物,如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸以及它们的水溶性的共聚物;三聚氰胺-甲醛磺酸酯、萘-甲醛磺酸酯、苯乙烯-马来酸共聚物和乙烯醚-马来酸共聚物。
通常,在乳液聚合中,聚乙烯醇和可选使用的另外的保护胶体总计添加量为基于单体的总重量的总计0.5至20wt%。
在乳液聚合方法中,可以在乳化剂存在下进行聚合。乳化剂优选的量基于单体的总重量为0至7wt%,更优选1至7wt%。然而,特别优选地,不使用乳化剂。因此,特别优选的分散体类粘合剂或水性分散体或可再分散于水中的粉末形式的聚乙烯基酯不包含任何乳化剂。
乳化剂的实例是阴离子、阳离子或非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例是具有8至18个C原子链长的烷基硫酸盐,在疏水基团中具有8至18个C原子以及多至40个氧化乙烯或氧化丙烯单元的烷基或烷基芳基醚硫酸盐、具有8至18个C原子的烷基或烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸与一元醇或烷基酚的全酯和单酯。非离子乳化剂的实例是具有8至40个氧化乙烯单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。
聚合可以在常规聚合反应器,例如在压力反应器和/或未加压反应器中进行。对于压力反应器或未加压反应器,可以使用具有搅拌设备、加热/冷却***以及分别用于供给反应物和移出产物的管线的常规的、相应尺寸的钢反应器。当使用气态单体,如乙烯时,优选使用压力反应器并且也可选地使用未加压反应器。压力反应器中优选的操作压力为3至120巴,更优选10至80巴。在未加压的反应器中优选操作压力为100毫巴至5巴,更优选200毫巴至1巴。
优选以批式(批次,间歇,batch)或半批式(半批次,半间歇,semibatch)方法进行聚合,单也可以在连续方法中进行。
例如,在批式或半批式方法中,单体可以计量入或作为以其整体的初始装填引入。优选的方法为包括基于总重量的20至100wt%,更特别大于70wt%的初始装填中的单体,并且在乳液聚合过程中的最后的时间点将单体的剩余储存(remaining reservoir)计量入。计量的进料可以分别实施(按照位置和时间)或者待计量入的组分可以以预乳液化的形式全部或部分计量入。
例如,聚乙烯醇和可选使用的另外的保护胶体可以以其整体包括在初始装填中或部分计量入。在初始装填中,优选包括基于各种情况下使用的聚乙烯醇和当存在时的另外的保护胶体的总量的至少25wt%,更优选至少70wt%的聚乙烯醇和任何另外的保护胶体。最优选地,聚乙烯醇和任何另外的保护胶体以其整体包括在初始填充中。更特别地,高浓度和/或中等浓度聚乙烯醇以前文描述的方式优选地包括在初始装填中。
例如,引发剂可以以其整体包括在初始装填中,或部分计量入初始装填。优选地,引发剂以其整体包括在初始装填中。
优选地,在聚合完成之后进行后聚合。在后聚合中,聚合残留量的剩余单体。后聚合使用已知技术进行,通常使用氧化还原催化剂引发后聚合。
也可以通过蒸馏或汽提(stripping)从水性分散体中去除挥发性化合物,如初始组分或其他原材料产生的剩余单体或杂质。在汽提的情况下,可选地在减小的压力下,从分散体中去除挥发性化合物,同时惰性夹带气体,如空气、氮气或蒸汽穿过或位于产物的上方。
因此可获得的水性分散体形式的聚乙烯基酯具有30至75wt%,优选50至60wt%的固体含量。
也优选水可再分散粉末形式的聚乙烯基酯,更特别地,以保护胶体稳定的水可再分散粉末形式。例如,通过流化床干燥、冷冻干燥或喷雾干燥的方式干燥水性分散体(可选地在添加作为干燥助剂的保护胶体之后)以制备水可再分散粉末形式的聚乙烯基酯。优选喷雾干燥分散体。通常在喷雾干燥单元中进行喷雾干燥,其中,通过单个、两个或多个流体喷嘴或使用转盘的方式进行雾化。根据单元、树脂的Tg和期望的干燥水平,选择的出口温度通常在45℃至120℃,优选60℃至90℃的范围内。
通常,干燥助剂的使用量为基于分散体的聚合物组分的3至30wt%。这表示在干燥操作之前的保护胶体的总量一般为基于聚合物部分的至少3至30wt%;优选使用基于聚合物部分的5至20wt%。
适合的干燥助剂的实例是部分水解的聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;水溶性形式的多糖,如淀粉(直链淀粉或支链淀粉)、纤维素和它们的羧甲基、甲基、羟乙基和羟丙基衍生物;蛋白,如酪蛋白或酪蛋白酸盐、大豆蛋白、明胶;木质素磺酸盐;合成的聚合物,如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸以及它们的水溶性共聚物;三聚氰胺-甲醛磺酸酯、萘-甲醛磺酸酯、苯乙烯-马来酸共聚物和乙烯醚-马来酸共聚物。优选聚乙烯醇。特别优选不使用除聚乙烯醇外的保护胶体作为干燥助剂。
在喷嘴雾化的情况中,多至基于乙酸乙烯酯共聚物的1.5wt%的消泡剂的量通常被证明是有用的。为了通过改进块体稳定性(块稳定性,blocking stability)来增加存储寿命,特别在具有低玻璃化转变温度的粉末的情况中,获得的粉末可以具有防粘剂(抗结块剂(anticaking agent)),优选多至基于聚合物组分的总重量的30wt%。防粘剂的实例是Ca和/或Mg的碳酸盐、滑石、石膏、硅石、高岭土、具有优选10nm至10μm范围的颗粒尺寸的硅酸盐。
用于喷嘴雾化的进料的粘度通过固体含量调整,从而通常获得<500mPas,优选<250mPas的数值(在20转和23℃的布氏粘度)。用于喷嘴雾化的分散体的固体含量通常为>35%,优选>45%。
为了改进性能特性,可以在喷嘴雾化阶段添加另外的添加物。存在于优选的实施方式中的分散体粉末组合物的另外的成分是,例如颜料、填料、发泡稳定剂、疏水剂。
本发明的水性分散体或分散体类粘合剂具有的固体含量优选30至75wt%,更优选50至60wt%。剩余部分优选包括水。固体和水的量加和总计为100wt%。
分散体类粘合剂包含优选至少40wt%,更优选至少50wt%,且最优选60wt%的聚乙烯基酯。分散体类粘合剂包含优选不超过99wt%且更优选不超过95wt%的聚乙烯基酯。以wt%计的数值基于每种情况下分散体类粘合剂的干重。
分散体类粘合剂可选地进一步包含一种或多种助剂,例如增塑剂,如邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸盐,phthalates)、苯甲酸酯(苯甲酸盐)或己二酸酯,成膜助剂,如三乙酸甘油酯或乙二醇,更特别的丁基乙二醇、丁二醇、丁基二丙二醇和丁基三丙二醇,湿润剂,通常的表面活性剂,增稠剂,如聚丙烯酸酯、聚氨酯、纤维素醚或聚乙烯醇,消泡剂,增粘剂或其他在粘合剂的制剂中常用的助剂。例如,这些助剂的比例可以是基于每种情况下分散体类粘合剂的干重的多至40wt%,优选0至25wt%,更优选1至15wt%,非常优选1至10wt%,且最优选1至5wt%。
分散体类粘合剂可以通过通常用于该目的的常见的方法,一般通过前述组分的混合制备。混合可以在传统混合器,例如搅拌机械或溶解器中进行。混合优选在5至50℃,更优选15至40℃,且最优选20至30℃的温度下进行。
本发明的分散体类粘合剂可以在用于分散体类粘合剂的常见的机械施加方法中使用,例如喷嘴施加或辊施加方法。在这种情况下将分散体类粘合剂施加至衬底。可以连续地以线或逐点(dotwise)进行施加。在这种情况下,本发明的分散体类粘合剂适合于粘合接合各种衬底,优选纸、卡片、木材、纤维材料、涂覆纸板箱,并且也适合于将纤维素材料接合至塑料,如聚合物膜,例如聚乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯或聚苯乙烯膜。发现分散体类粘合剂特别适用于作为纸粘合剂、包装粘合剂、木材粘合剂和用于纺织或无纺纤维材料的粘结剂。分散体类粘合剂方法特别适合于纤维素衬底、更特别的纸、纸卡或棉织品,在每种情况中与聚合物膜的粘合接合,或用于聚合物膜彼此的粘结(膜/膜粘结)。
本发明的分散体类粘合剂极其适合于使用机械施加方法的应用。在这些方式中,使用本发明的分散体类粘合剂可以在期望的程度上避免在施加喷嘴上的粘合剂的不期望的沉积或不受控的“飞溅”的发生。分散体类粘合剂表现出有利的流变性能,如低剪切稀化(thinning)。使用本发明的分散体类粘合剂,也可以实现在机械方法的情况中所需的迅速硬化速率(凝固速率,setting rate)。分散体类粘合剂也是储存稳定的。进一步令人惊讶的是在根据本发明的制造中,不需要将乳化剂加入到分散体类粘合剂或聚乙烯基酯分散体中,然而可以实现期望的性能特性。
具体实施方式
下文中实施例用于本发明的进一步说明:
下文报告的聚乙烯醇的粘度根据DIN 53015在20℃,在4%强度的水性溶液下测量。水性聚乙烯基酯分散体的布氏粘度(BF20)使用20rpm的布氏粘度计在特定报告的固体含量下,在23℃测量。
本发明实施例1(Ex.1)
具有600升容积的压力反应器装填有以下组分:
115kg的水,
66kg的10%强度的聚乙烯醇水性溶液,具有88mol%水解度和23mPas的粘度(对于4%强度的水性溶液)(523),
11kg的8.5%强度的聚乙烯醇的水性溶液,具有88mol%水解度和40mPas的粘度(对于4%强度的水性溶液)(540),
25kg的20%强度的聚乙烯醇的水性溶液,具有88mol%水解度和5mPas的粘度(对于4%强度的水性溶液)(205),
240g的98%强度的甲酸
140g的硫酸铁(II)铵溶液(水中10%强度)。
排空压力反应器并且然后将200kg的乙酸乙烯酯加入到初始装填中。然后,随后将反应器加热至50℃且经受40巴的乙烯压力(对应于43kg的乙烯的量)。
通过以350g/h的速度开始进料3%强度的水性过氧化氢溶液并以480g/h的速度进料10%强度的水性羟基甲烷亚磺酸钠溶液(Brüggolit)开始聚合。随着聚合的开始,温度从50℃增加至70℃。在聚合开始60分钟后,以23kg/h的速率将乙酸乙烯酯计量入1.5小时。在进料乙酸乙烯酯完成之后,过氧化氢溶液和羟基甲烷亚磺酸钠溶液的计量进料持续另外的60分钟。总聚合时间为3.5小时。
随后将获得的聚合物分散体转运至未加压的反应器。将0.7毫巴的压力施加至未加压的反应器。在未加压的反应器中,将880g的10%强度的水性叔丁基过氧化氢溶液和580kg的10%强度的水性羟基甲烷亚磺酸钠溶液(Brüggolit)引入,并且进行后聚合。通过加入水性氢氧化钠溶液(10%强度)的调节pH至4.5。最后使用具有150μm网孔尺寸的筛过滤批料(batch)。
表1中列出了聚合物分散体的特性。
本发明实施例2至4(Ex.2至4):
使用表1中指定的聚乙烯醇组合物,以与本发明实施例1相同的方式进行聚合。
在表1中列出了聚合物分散体的特性。
比较实施例5(CEx.5)
具有600升容积的压力反应器装填有下列组分:
125 kg的水,
66 kg的10%强度的聚乙烯醇的水性溶液,具有88 mol%水解度和4%强度的水性溶液的23 mPas的粘度(523),
25 kg的20%强度的聚乙烯醇的水性溶液,具有88 mol%水解度和4%强度的水性溶液的5 mPas的粘度(205),
240 g的98%强度的甲酸
140 g的硫酸铁(II)铵溶液(水中10%强度)。
排空压力反应器并且然后将200 kg的乙酸乙烯酯加入至初始装填中。然后,将反应器加热至50℃且装填40巴压力的乙烯(对应于43 kg的乙烯的量)。
通过以350 g/h的速度开始进料3%强度的水性过氧化氢溶液并以480g/h的速度进料10%强度的水性羟基甲烷亚磺酸钠(Brüggolit)开始聚合。随着聚合的开始,温度从50℃增加至70℃。在聚合开始60分钟之后,以23 kg/h的速率将乙酸乙烯酯计量入1.5小时。在计量乙酸乙烯酯完成之后,过氧化氢溶液和羟基甲烷亚磺酸钠溶液的计量加入持续60分钟以上。总聚合时间为3.5小时。
随后将获得的聚合物分散体转移至未加压的反应器。将0.7毫巴的压力施加至未加压的反应器。将880 g的10%强度的水性叔丁基过氧化氢溶液和580 kg的水性10%强度的羟基甲烷亚磺酸钠溶液(Brüggolit)引入至未加压的反应器中,并且进行后聚合。通过加入水性氢氧化钠溶液(10%强度)的调节pH至4.5。最后使用具有150μm网孔尺寸的筛过滤批料。
在表1中列出聚合物分散体的特性
比较实施例6(CEx.6)
使用表1中指定的聚乙烯醇组合物,以与比较实施例5相同的方式进行聚合。
表1中陈述了聚合物分散体的性能。
表1:聚合物分散体的性能:
a)具有88mol%水解度和5mPas的粘度的聚乙烯醇;
b)具有88mol%水解度和23mPas的粘度的聚乙烯醇;
c)具有88mol%水解度和40mPas的粘度的聚乙烯醇;
d)以wt%表示的量基于使用的乙酸乙烯酯的总量。
喷嘴施加方法:网累积(build up)的判断:
通过喷嘴施加将分散体类粘合剂施加至旋转的不锈钢辊。
不锈钢辊具有80cm的周长并且围绕其自身的轴以120或140转/分钟(rpm)的速度旋转。
使用具有GKD4-114-2m类型的阀和LVK-4类型的喷嘴的HHS施加***施加分散体类粘合剂。喷嘴垂直安装在辊表面上方的4mm的距离处。通过利用水稀释将分散体类粘合剂调整为800mPas的粘度,且使用9巴的压力通过活塞泵经由软管供给至喷嘴。分散体类粘合剂穿过喷嘴施加至不锈钢辊上是间歇进行的,其中,喷嘴以恒定速率打开和关闭。喷嘴的单次打开和关闭的一次循环称为间歇。不锈钢辊的每次旋转设定喷嘴的18次间歇。使用塑料刮刀从不锈钢辊处立即刮去分散体类粘合剂。在23℃和50%的相对湿度下的标准条件下进行时测试。
在喷嘴施加开始120分钟之后,对喷嘴上的锥形累积(堵塞,buildup)(网累积)的尺寸进行测量。表2中列出了测试的结果。
如果在120分钟之后锥形累积几乎达到了辊的表面,则停止测试且测量值报告为>4mm。
表2:测试结果:
在本发明实施例1至4的情况中,在120分钟的施加时间之后,用于全部速率测试(120rmp、140rmp)的网累积均不超过3.5mm,相反,在120分钟之后,比较实施例5和6达到了4mm的不适当的最大值,这表示喷嘴施加必须停止。因此,在用于喷嘴施加的稳定性方面,与比较实施例相比,本发明的分散体类粘合剂是显著更有利的。
Claims (8)
1.一种通过机械施加方法用于施加水性分散体形式的粘合剂的方法,所述水性分散体形式的粘合剂包含一种或多种聚乙烯基酯和可选的一种或多种添加剂,其特征在于,使用至少三种聚乙烯醇稳定所述聚乙烯基酯,
至少一种高粘度聚乙烯醇具有36至60mPas的粘度,
至少一种中等粘度聚乙烯醇具有19至35mPas的粘度,和
至少一种低粘度聚乙烯醇具有1至18mPas的粘度,
其中,聚乙烯醇粘度通过DIN 53015的方法在20℃、在4%强度的水性溶液中测量;
所述聚乙烯基酯通过以下各项组成的单体的自由基引发的聚合可获得:
a)一种或多种乙烯基酯,
可选的b1)一种或多种烯烃,
可选的b2)一种或多种烯属不饱和单体,选自由以下各项组成的组:(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、1,3-二烯和卤乙烯,以及
可选的基于所述单体总重量的0至10wt%的辅助单体,所述辅助单体选自由以下各项组成的组:烯属不饱和单羧酸和二羧酸,烯属不饱和甲腈,富马酸和马来酸的单酯和二酯,烯属不饱和磺酸或它们的盐,聚烯属不饱和共聚单体,环氧官能化共聚单体,硅官能化共聚单体,丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基乙基酯、羟基丙基酯或羟基丁基酯,双丙酮丙烯酰胺,丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯和甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯。
2.根据权利要求1所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,所述高粘度聚乙烯醇的部分为基于所述聚乙烯醇的总重量的1至30wt%。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,所述中等粘度聚乙烯醇的部分为基于所述聚乙烯醇的总重量的30至99wt%。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,高粘度聚乙烯醇和中等粘度聚乙烯醇的总量为基于所述聚乙烯基酯的干重的0.6至6wt%。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,所述低粘度聚乙烯醇的部分为基于所述聚乙烯醇的总重量的0至60wt%。
6.根据权利要求1至2中任一项所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,所述水性分散体形式的粘合剂和所述聚乙烯基酯不包含乳化剂。
7.根据权利要求1至2中任一项所述的用于施加粘合剂的方法,其特征在于,所述水性分散体形式的粘合剂用于喷嘴或辊施加方法。
8.水性分散体或水可再分散粉末形式的聚乙烯基酯,其特征在于,所述聚乙烯基酯通过以下各项组成的单体的自由基引发的聚合可获得:
a)一种或多种乙烯基酯,
可选的b1)一种或多种烯烃,
可选的b2)一种或多种烯属不饱和单体,选自由以下各项组成的组:(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、1,3-二烯和卤乙烯,以及
可选的基于所述单体总重量的0至10wt%的辅助单体,所述辅助单体选自由以下各项组成的组:烯属不饱和单羧酸和二羧酸,烯属不饱和甲腈,富马酸和马来酸的单酯和二酯,烯属不饱和磺酸或它们的盐,聚烯属不饱和共聚单体,环氧官能化共聚单体,硅官能化共聚单体,丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基乙基酯、羟基丙基酯或羟基丁基酯,双丙酮丙烯酰胺,丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯和甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯,
其中,使用至少三种聚乙烯醇稳定所述聚乙烯基酯,
至少一种高粘度聚乙烯醇具有36至60mPas的粘度,
至少一种中等粘度聚乙烯醇具有19至35mPas的粘度,和
至少一种低粘度聚乙烯醇具有1至18mPas的粘度,
其中,全部的所述中等粘度聚乙烯醇具有≤94%的水解度,并且基于所述聚乙烯醇的总重量的1至30wt%是高粘度聚乙烯醇
其中,聚乙烯醇粘度通过DIN 53015的方法在20℃、在4%强度的水性溶液中测量。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013226114.4A DE102013226114A1 (de) | 2013-12-16 | 2013-12-16 | Verfahren zum Applizieren von Dispersionsklebstoffen |
DE102013226114.4 | 2013-12-16 | ||
PCT/EP2014/077799 WO2015091379A1 (de) | 2013-12-16 | 2014-12-15 | Verfahren zum applizieren von dispersionsklebstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105829368A CN105829368A (zh) | 2016-08-03 |
CN105829368B true CN105829368B (zh) | 2018-07-06 |
Family
ID=52273101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480068896.5A Active CN105829368B (zh) | 2013-12-16 | 2014-12-15 | 用于施加分散体粘合剂的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160280974A1 (zh) |
EP (1) | EP3083728B1 (zh) |
CN (1) | CN105829368B (zh) |
DE (1) | DE102013226114A1 (zh) |
ES (1) | ES2663501T3 (zh) |
WO (1) | WO2015091379A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6171063B1 (ja) * | 2016-08-22 | 2017-07-26 | 日本紙管工業株式会社 | 紙管、梱包資材、塗布剤、塗布剤の製造方法並びに紙管の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5143966A (en) * | 1990-11-07 | 1992-09-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions having improved wet tack properties |
US5182328A (en) * | 1992-03-04 | 1993-01-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | RF curable Type I wood adhesive composition comprising vinyl acetate/NMA copolymer emulsions containing tetramethylol glycoluril |
DE4431343A1 (de) * | 1994-09-02 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Heterogene Polyvinylester-Dispersionen und -Pulver |
DE102006037317A1 (de) | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Celanese Emulsions Gmbh | Vinylestercopolymer-Dispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
DE102006037318A1 (de) | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zur Applikation eines Dispersionsklebstoffes mittels Düsenauftrag und Verwendung von Dispersionsklebstoffen |
EP2075303A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-07-01 | PRAD Research and Development N.V. | Spacer fluid additive |
-
2013
- 2013-12-16 DE DE102013226114.4A patent/DE102013226114A1/de not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-12-15 CN CN201480068896.5A patent/CN105829368B/zh active Active
- 2014-12-15 EP EP14821111.3A patent/EP3083728B1/de active Active
- 2014-12-15 ES ES14821111.3T patent/ES2663501T3/es active Active
- 2014-12-15 WO PCT/EP2014/077799 patent/WO2015091379A1/de active Application Filing
- 2014-12-15 US US15/036,800 patent/US20160280974A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2663501T3 (es) | 2018-04-13 |
EP3083728A1 (de) | 2016-10-26 |
EP3083728B1 (de) | 2018-02-07 |
US20160280974A1 (en) | 2016-09-29 |
CN105829368A (zh) | 2016-08-03 |
DE102013226114A1 (de) | 2015-06-18 |
WO2015091379A1 (de) | 2015-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4903111B2 (ja) | ジェミニ型界面活性剤を含有する分散粉末組成物 | |
US8053511B2 (en) | Process for preparing polymer dispersions, the resulting dispersions and their use | |
JP3270450B2 (ja) | 保護コロイド−安定化されたポリマーの製法 | |
JP3574796B2 (ja) | ポリビニルアルコールで安定化されたポリマーの製法およびその方法生成物の使用 | |
MX2007009585A (es) | Dispersiones de copolimero de ester vinilico, su preparacion y uso. | |
US6770722B2 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
CN103547599B (zh) | 用于制备保护性胶体稳定化的聚合物的方法 | |
JP3624172B2 (ja) | 2相ポリマーの製造法、この種のポリマー、および該ポリマーの使用 | |
DE10004319C2 (de) | Vernetzbare Polymerzusammensetzung, Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben | |
US6734246B2 (en) | Polyvinylacetal-grafted polymers | |
CN105764940A (zh) | 改性的水溶性聚合物作为交联辅助剂的用途 | |
US20050250899A1 (en) | Use of copolymers stabilized with a protective colloid in cement-free or low-cement coating materials | |
EP3707180B1 (de) | Wasserlösliche copolymere | |
CN104364278B (zh) | 用于水硬固化结构材料物质的乙酸乙烯酯共聚物 | |
CN105829368B (zh) | 用于施加分散体粘合剂的方法 | |
CN108779608A (zh) | 纸涂料组合物和其制备方法 | |
CN100516090C (zh) | 含有改性聚乙烯醇的聚合物组合物 | |
US9650507B2 (en) | Method for producing vinyl ester polymers having specifically settable dispersity and low polydispersity | |
CN105793379B (zh) | 用于施加分散体粘合剂的方法 | |
MXPA04009315A (es) | Dispersiones polimericas acuosas con alto contenido de solidos, su preparacion y uso. | |
WO2011099949A1 (en) | Process for producing aqueous polymer dispersions having a high solids content |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |