CN105820383A - 一种复合材料耐磨鞋底 - Google Patents

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Abstract

一种复合材料耐磨鞋底，按照重量份包括以下原料：天然橡胶60～100份；丁苯橡胶10～50份；极性橡胶5～20份；改性白炭黑10～60份；氧化锌1～10份；促进剂1～4份；抗氧剂0.1～0.5份；活性剂2.5～4.5份；填充剂5～20份；硫磺1～10份，所述填充剂为四针状氧化锌晶须，本发明将天然橡胶与少量极性橡胶共同作为主体胶料，添加了经过甲苯二异氰酸酯接枝改性的白炭黑作为补强材料，以结构高度规整的四针状氧化锌晶须作为填充骨架，依次加入促进剂、复合抗氧剂、活性剂，制备出耐湿滑特性高、撕裂强度大、摩擦系数显著提升的复合材料耐磨鞋底。

Description

一种复合材料耐磨鞋底
技术领域
本发明涉及鞋底材料技术领域，特别涉及一种复合材料耐磨鞋底。
背景技术
当今社会，生活水平的提升使得户外锻炼与远距离行走逐渐成为颇受欢迎的强身健体方式之一，而运动的安全性与舒适性对制备鞋底用的材料提出了严苛的要求，既要具备高弹性，又需要耐磨防滑且适宜大规模加工制造，从而应对复杂而多变环境中的行走需要。
在众多特性中，鞋底的耐磨性能尤其受到关注，现有测试数据表明，在使用状态下,鞋底接触人脚与鞋底对地面产生的平均压力为0.4～0.7Mpa,而脚步的某些个别部位施加的压力超过1.5Mpa,鞋底承担的摩擦力相当大，且需要在行走中高频、长时间地重复遭受挤压的过程。
目前，运动或登山鞋底多采用发泡橡胶作为原材料制备，申请公布号为CN102863663A的中国专利公布了高耐磨发泡橡胶鞋，该鞋底的原料按重量份配比：天然橡胶50-70份；丁苯橡胶80-90份；硬脂酸5-10份；颜料10-20份；填充剂30-50份；发泡剂5-10份；发泡助剂2-3份；增塑剂2-5份，此种鞋底材料的制备原理简单、生产成本较低、总体质量较轻，然而，该鞋底材料中的生胶、配合剂与填充剂之间的成分作用机理单一，鞋底的整体强度、硬度与回弹性极其有限，断裂伸长率与干燥状态下的摩擦系数很不理想，难以满足复杂环境中的使用需求。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种复合材料耐磨鞋底。
本发明的第一个技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种复合材料耐磨鞋底，所述鞋底按照重量份包括以下原料：
天然橡胶60～100份
丁苯橡胶10～50份
极性橡胶5～20份
改性白炭黑10～60份
氧化锌1～10份
促进剂1～4份
抗氧剂0.1～0.5份
活性剂2.5～4.5份
填充剂5～20份
硫磺1～10份
所述填充剂为四针状氧化锌晶须。
通过采用上述技术方案，本发明涉及到的橡胶配方中，生胶的主要原料采用了天然橡胶、丁苯橡胶和极性橡胶，其中，天然橡胶(NR)是以聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，分子结构中存在的不饱和双键赋予天然橡胶很高的化学反应能力，具备出色的机械强度与加工性能，常温下弹性好，耐碱性好，但不耐强酸，目前在全球橡胶用量中占到40%，分布极为广泛；丁苯橡胶的物理机械性能接近天然橡胶，还具备一定的耐磨性、耐热性，可与其他橡胶并用。
在上述混合的橡胶配方中加入了配合剂，包括氧化锌、促进剂、抗氧剂、活性剂、填充剂、硫磺。其中，硫磺作为硫化剂使得橡胶大分子之间交联成网状结构，促进剂的添加能够有效缩短硫磺与橡胶大分子之间的反应速率，加快二者之间的交联反应；抗氧剂可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，使得鞋底材料难以被氧化，更加耐用；活性剂与促进剂具有协同效应，其存在能够增加促进剂的活性，减少促进剂在反应体系中的用量并且缩短硫化反应过程进行的时间；氧化锌的存在一方面可以作为白色胶料的着色剂和填充剂使用，使鞋底不易变色，胶料中加入活性氧化锌,橡胶具有良好的耐磨性、耐撕裂性和弹性，鞋底穿着舒适，抓地力增强，能够满足多变而复杂的行走环境、耐湿滑效果明显，此外，氧化锌还可以作为天然橡胶、合成橡胶的补强剂、活性剂及硫化剂发挥协同作用。
此外，在上述配方中还加入改性白炭黑作为填充结构，白炭黑作为橡胶的补强材料，现有机理表明，当炭黑聚集体进入硫化胶的交联网络之间，而橡胶分子吸附在炭黑粒子表面，二者牢固结合，发挥补强作用，白炭黑作为填充剂，用于制造透明或者不透明的鞋底材料时，可改善橡胶材料的耐磨性，制品的耐撕裂强度以及硬度都会有所提高。
本发明的进一步设置为，所述极性橡胶为氯丁橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶中的一种或多种复合而成。
通过采用上述技术方案，本发明的生胶配方中加入了极性橡胶，当主链上拥有极性取代基时，极性结构的橡胶相比于非极性橡胶具有更大的分子间作用力，分子间的规整性高，容易进行拉伸结晶，橡胶制品的强度也会随之提高。
本发明的进一步设置为，所述改性白炭黑的制备方法如下：
在通入氮气以及冷凝回流的反应条件下，将甲苯二异氰酸酯和纳米二氧化硅以及适量无水丙酮，在室温下先进行磁力搅拌获得较均匀的分散物，再于适宜条件下反应并降温，经过乙醇离心洗涤、真空干燥，制备经过甲苯二异氰酸酯接枝的改性白炭黑。
通过采用上述技术方案，二氧化硅填充的天然橡胶在润湿状态下具备优异的防滑性能，本发明以甲苯二异氰酸酯(TDI)与纳米二氧化硅(nano-SiO2)反应，获得改性白炭黑。接枝反应原理为：将TDI分子结构中存在的高活性-NCO基团与nano-SiO2表面的-OH反应，将-NCO基团引入到nano-SiO2表面，将经过改性的极性较大的TDI分子引入白炭黑表面，实现对填充材料的改性，而经过异氰酸酯基团改性的白炭黑，可赋予橡胶制品显著的防滑特性，从而实现鞋底出色的耐摩擦性能。
本发明的进一步设置为，所述改性白炭黑中甲苯二异氰酸酯和纳米二氧化硅的重量比为0.9:1～1.2:1。
通过采用上述技术方案，在改性白炭黑的制备过程中，通过实验发现，当甲苯二异氰酸酯和纳米二氧化硅按照重量比为0.9:1～1.2:1进行接枝反应时，所获得的产品耐湿滑性能最佳。
本发明的进一步设置为，所述四针状氧化锌晶须经过硅烷偶联剂表面处理，具体过程为：将四针状氧化锌晶须清洗并进行干燥，加入偶联剂后使二者进行共混反应，时间为0.5～1小时，反应结束后依次对产物进行洗涤、抽滤、烘干处理，获得经偶联剂改性的四针状氧化锌晶须。
通过采用上述技术方案，橡胶材料未补强时，力学性能和工艺性能差，而填料具有对橡胶材料的补强功能，提高其拉伸强度、撕裂强度、耐磨性，此外，填料还具备改善加工性能、降低成本的作用。然而，填料与橡胶表面的相容性较差，必须进行表面处理。
在本发明的橡胶配方中，四针状氧化锌晶须作为一种新型的补强材料，结构几乎无缺陷，属于难得的理想晶体，其晶须强度也极其接近完整晶体的理论值，晶须独特的立体四针状三维结构，能够在基体材料中均匀分布，并且各向同性地改善材料的物理性能，同时赋予材料多种独特的功能特性，采用KH550硅烷偶联剂作为四针状氧化锌晶须的表面处理剂使用，能够增加填充材料与聚合物之间的界面结合程度，此外，分子量较低的偶联剂能够降低粘度，胶料体系的流动性好，便于进行后续加工，使四针状氧化锌晶须在橡胶基体中能够发挥最大程度的补强作用。
本发明的进一步设置为，所述活性剂为硬脂酸和/或硬脂酸锌。
通过采用上述技术方案，本发明的配方中添加有硬脂酸和/或硬脂酸锌，一方面，硬脂酸或硬脂酸锌在天然橡胶与合成橡胶中能够发挥增塑剂与软化剂的作用，具备减小体系粘度的作用，可增加流动性，降低硫化橡胶的硬度，有助于填料的分散，还便于压出和成型工艺的顺利进行，另一方面，此类活性剂还能够发挥硫化活性剂的作用。
本发明的进一步设置为，所述抗氧剂包括主抗氧剂和辅助抗氧剂，所述主抗氧剂包括受阻胺类和/或受阻酚类抗氧剂，包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1790以及抗氧剂BHT中的任意一种或多种，所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂，所述辅助抗氧剂包括抗氧剂168、亚磷酸三苯酯(TPP)中的一种或多种复合而成。
通过采用上述技术方案，本发明中采用主抗氧剂与辅助抗氧剂相结合的方式，主抗氧剂为受阻胺类和/或受阻酚类抗氧剂，辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂，二者同时添加于聚合物中，协同效应显著，能够有效抑制聚合物的热降解和氧化降解，延长聚合物的使用寿命。
本发明的进一步设置为，所述促进剂包括促进剂N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺和促进剂2，2'-二硫代二苯并噻唑，N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺和2，2'-二硫代二苯并噻唑按照质量比为0.8:1～1.1:1复合而成。
通过采用上述技术方案，本发明中采用了两种促进剂，分别为N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促进剂CZ)和2，2'-二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)，促进剂CZ为后效性促进剂，促进剂DM为通用型促进剂，二者协同配合应用时，具有互补作用，能够增大促进剂的促进效力，促进橡胶硫化工艺过程的进行。
本发明的进一步设置为，所述极性橡胶为氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1～1:1.2:1.2的质量比配合而成。
通过采用上述技术方案，本发明中的极性橡胶包括氢化丁腈橡胶(HNBR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)，三者按照一定的配比与天然橡胶共同作为生胶使用，其中，HNBR胶有高度饱和的结构，具备耐热性能，优良的耐化学腐蚀性能及耐臭氧性能，较高的抗压缩永久变形性能，HNBR胶还具有高强度，高撕裂性能，耐磨性能优异，综合性能极为出色；ACM胶主链为饱和碳链，侧基为极性酯基，耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线；CSM胶属于特种橡胶，分子结构中含有氯磺酰活性基团，具备高活性，耐化学介质腐蚀、抗臭氧氧化及耐油侵蚀、阻燃性能突出，还具有抗候变、耐热、抗离子辐射、耐低温、抗磨蚀和电绝缘性及优异的机械性能。
在本发明中，三种极性橡胶与天然橡胶同时作为生胶使用，形成一个多组分共混体系，一方面，在性能上实现互补，有利于充分发挥各个组分橡胶的优点，使得最终成型的鞋底制品拥有耐摩擦、高撕裂、高强度特性，还可抗氧化、耐高温、防腐蚀、阻燃，极大地提升了鞋底在复杂多变环境中的综合性能，满足使用者对高性能鞋底的需求，同时，由于极性橡胶在生胶整体的重量中所占的比例在一个较小的范围内，当几种组分共同混合在一起进行硫化时，硫化速度与硫化过程便于控制，不会影响工艺流程。
本发明的第二个技术目的是提供一种复合材料耐磨鞋底的制备方法。
本发明的第二个技术目的是通过以下技术方案实现的：
一种复合材料耐磨鞋底的制备方法，其工艺步骤和工艺条件包括：
⑴将天然橡胶、丁苯橡胶、极性橡胶放置于开炼机上进行塑炼；
⑵依次加入改性白炭黑、氧化锌、防老剂、抗氧剂、活性剂，出片并剪碎，继续加入四针状氧化锌晶须，在密炼机中进行混炼操作，均匀后排料，混炼温度为70～85℃，混炼时间为6～10分钟；
⑶将经过混炼步骤获得的混合物料放置15～20小时后置于开炼机中，加入促进剂、硫磺，采用硫化机进行硫化并下片，获得硫化胶试样。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1、本发明的生胶配方中，将少量极性橡胶与天然橡胶、丁苯橡胶等非极性橡胶共混，在性能上实现了协同互补，充分发挥各组分橡胶的优点，使最终的鞋底制品拥有耐摩擦、高撕裂、高强度特性，还可抗氧化、耐高温、防腐蚀、阻燃，极大提升了鞋底在复杂多变环境中的性能，满足使用者对高性能鞋底的需求，同时，由于极性橡胶在生胶整体重量中所占比例较小，硫化速度与硫化过程便于控制，不会影响工艺操作，使制品具有优良的综合性能。
2、进一步地，在上述共混橡胶为主的体系中，加入了经过改性的无机纳米材料，经过TDI与nano-SiO2反应获得改性白炭黑，TDI中的高活性-NCO基团与nano-SiO2表面的-OH反应，TDI分子通过化学接枝结合于白炭黑表面，改性白炭黑赋予橡胶制品显著的防湿滑特性，在干燥条件下，复合材料的摩擦系数有很大提升。
3、通过上述接枝反应，改性白炭黑与基体材料之间产生了多种协同作用，首先，白炭黑表面引入TDI，-OH数量减少，其结构从亲水变为疏水，增大了其与聚合物之间的界面相容性，其次，生胶中加入了三种极性橡胶HNBR、ACM、CSM，而改性白炭黑表面附有极性较大的TDI，改性白炭黑与生胶中的极性橡胶之间具有很好的相容性，有利于聚合物中各组分之间混合均匀，补强材料能够很好的分散于基体之中，发挥极佳的耐摩擦效果。
4、在上述生胶配方与补强材料体系中，继续加入四针状氧化锌晶须作为填充材料，其独特的三维结构形成混合体系的骨架，使制品的撕裂强度与拉伸强度显著增大，制品可同时兼具高强高韧的特性。
5、本发明的配合剂还包括抗氧剂，采用主抗氧剂与辅助抗氧剂相结合的方式，当二者同时添加于聚合物中，具备协同效应，能够有效抑制聚合物的热降解和氧化降解，延长聚合物的使用寿命。
6、硬脂酸和/或硬脂酸锌的加入，一方面，硬脂酸或硬脂酸锌在天然橡胶与合成橡胶中发挥增塑剂与软化剂的作用，减小体系粘度，增加流动性，降低硫化橡胶硬度，有助于填料的分散，便于压出和成型工艺的进行，另一方面，此类活性剂应用在橡胶体系中还能够发挥硫化活性剂的作用。
具体实施方式
通过以下内容对本发明作进一步详细说明。
实施例一
一种复合材料耐磨鞋底，鞋底按照重量份包括以下原料：
天然橡胶100份
丁苯橡胶10份
极性橡胶5份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑10份
氧化锌2份
促进剂1份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.1份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂2.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须20份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法为：在通入氮气以及冷凝回流的反应条件下，将TDI和nano-SiO2按照1:1的质量比加入四口烧瓶中，再放入丙酮，磁力搅拌，升温至82℃反应4.5小时，降温，洗涤并真空干燥，获得改性白炭黑。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤为：将四针状氧化锌晶须清洗并干燥，加入KH550使二者共混反应0.5小时，反应结束后依次对产物进行洗涤、抽滤、烘干处理，获得经偶联剂改性的四针状氧化锌晶须。
复合材料耐磨鞋底的制备方法：
将天然橡胶、丁苯橡胶、极性橡胶按照实施例中的重量配比放置于开炼机上进行塑炼；
⑵依次加入改性白炭黑、氧化锌、防老剂、抗氧剂、活性剂，出片并剪碎，继续加入四针状氧化锌晶须，在密炼机中进行混炼操作，均匀后排料，混炼温度为78℃，混炼时间为9分钟；
⑶将经过混炼步骤获得的混合物料放置15～20小时后置于开炼机中，加入促进剂与硫磺，采用硫化机进行硫化并下片，获得硫化胶试样。
实施例二
天然橡胶100份
丁苯橡胶20份
极性橡胶15份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑10份
氧化锌2份
促进剂1份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.1份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂2.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须20份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法与实施例一相同。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤与实施例一相同。
实施例三
天然橡胶100份
丁苯橡胶20份
极性橡胶15份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑30份
氧化锌2份
促进剂1份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.1份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂2.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须10份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法与实施例一相同。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤与实施例一相同。
实施例四
天然橡胶100份
丁苯橡胶20份
极性橡胶15份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑40份
氧化锌4份
促进剂2份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.3份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂3.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须15份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法与实施例一相同。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤与实施例一相同。
实施例五
天然橡胶100份
丁苯橡胶20份
极性橡胶20份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑60份
氧化锌4份
促进剂4份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.3份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂3.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须10份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法与实施例一相同。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤与实施例一相同。
实施例六
天然橡胶100份
丁苯橡胶20份
极性橡胶20份，其中氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1的质量比配合而成
改性白炭黑60份
氧化锌4份
促进剂4份，由促进剂CZ和促进剂DM按照质量比1:1复合而成
抗氧剂0.3份，主抗氧剂为抗氧剂1010，辅助抗氧剂为TPP
活性剂3.5份，为硬脂酸
四针状氧化锌晶须5份
硫磺2份
在本实施例中，TDI改性白炭黑的制备方法与实施例一相同。
在本实施例中，四针状氧化锌晶须的表面处理步骤与实施例一相同。
表1
NR SBR 极性橡胶 TDI-g- SiO2 ZnO 促进剂 抗氧剂 硬脂酸 T-ZnOw 硫磺
实施例一 100 10 0 5 2 1 0.1 2.5 20 2
实施例二 100 20 15 10 2 1 0.1 2.5 20 2
实施例三 100 20 15 30 2 1 0.1 1.5 10 2
实施例四 100 20 15 40 4 2 0.3 3.5 15 2
实施例五 100 20 20 60 4 4 0.3 3.5 10 2
实施例六 100 20 20 60 4 4 0.3 3.5 0 2
对上述实施例进行性能测试，测试条件如下。
物理机械性能测试：
样品的拉伸性能按照GB/T528-1998的标准进行。
样品的撕裂强度按照GB/T529-1999的标准进行。
样品的邵氏硬度采用GB/T531-1999的标准进行。
摩擦性能测试：
样品的摩擦系数按照HG/T2729-1995的行业标准进行。
测试条件如下：
测试项目 测试条件 单位
邵氏硬度 邵A
拉伸强度 试样宽度6mm，试样厚度1mm MPa
断裂伸长率 试样宽度6mm，试样厚度1mm %
撕裂强度 直角试样 KN/m
测试结果如下：
测试项目 拉伸强度 断裂伸长率 撕裂强度 硬度 摩擦系数
实施例一 20.4 576 47 63 1.2
实施例二 19.5 583 51 62 1.1
实施例三 21.8 585 60 61 0.9
实施例四 23.2 604 66 63 1.2
实施例五 18.6 597 67 60 0.6
实施例六 17.4 603 66 60 0.8
结合上述实施例配方以及性能测试结果可知，在本发明中，三种极性橡胶HNBR、ACM、CSM与天然橡胶、丁苯橡胶等非极性橡胶共混作为生胶使用，在该体系中还加入了T-ZnOw作为骨架材料，与改性白炭黑配合应用，具有多种协同互补效果，制备的鞋底耐摩擦性好、撕裂强度最大值可达到67KN/m，拉伸强度最大值达到23.2MPa，邵氏硬度最大值可达到63邵A，该复合材料具有高强度、耐摩擦特性，可满足使用者对高性能鞋底的需求。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述鞋底按照重量份包括以下原料：
天然橡胶60～100份
丁苯橡胶10～50份
极性橡胶5～20份
改性白炭黑10～60份
氧化锌1～10份
促进剂1～4份
抗氧剂0.1～0.5份
活性剂2.5～4.5份
填充剂5～20份
硫磺1～10份
所述填充剂为四针状氧化锌晶须。
2.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述极性橡胶为氯丁橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶中的一种或多种复合而成。
3.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述改性白炭黑的制备方法如下：在通入氮气以及冷凝回流的反应条件下，将甲苯二异氰酸酯和纳米二氧化硅以及适量无水丙酮，在室温下先进行磁力搅拌获得较均匀的分散物，再于适宜条件下反应并降温，经过乙醇离心洗涤、真空干燥，制备经过甲苯二异氰酸酯接枝的改性白炭黑。
4.根据权利要求3所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述改性白炭黑中甲苯二异氰酸酯和纳米二氧化硅的重量比为0.9:1～1.2:1。
5.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述四针状氧化锌晶须经过硅烷偶联剂表面处理，具体过程为：将四针状氧化锌晶须清洗并进行干燥，加入偶联剂后使二者进行共混反应，时间为0.5～1小时，反应结束后依次对产物进行洗涤、抽滤、烘干处理，获得经偶联剂改性的四针状氧化锌晶须。
6.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述活性剂为硬脂酸和/或硬脂酸锌。
7.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述抗氧剂包括主抗氧剂和辅助抗氧剂，所述主抗氧剂包括受阻胺类和/或受阻酚类抗氧剂，包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1790以及抗氧剂BHT中的任意一种或多种，所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂，所述辅助抗氧剂包括抗氧剂168、亚磷酸三苯酯中的一种或多种复合而成。
8.根据权利要求1所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述促进剂包括促进剂N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺和促进剂2，2'-二硫代二苯并噻唑，N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺和2，2'-二硫代二苯并噻唑按照质量比为0.8:1～1.1:1复合而成。
9.根据权利要求2所述的一种复合材料耐磨鞋底，其特征在于，所述极性橡胶为氢化丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶按照1：1：1～1:1.2:1.2的质量比配合而成。
10.一种复合材料耐磨鞋底的制备方法，其工艺步骤和工艺条件包括：
将天然橡胶、丁苯橡胶、极性橡胶放置于开炼机上进行塑炼；
依次加入改性白炭黑、氧化锌、防老剂、抗氧剂、活性剂，出片并剪碎，继续加入四针状氧化锌晶须，在密炼机中进行混炼操作，均匀后排料，混炼温度为70～85℃，混炼时间为6～10分钟；
将经过混炼步骤获得的混合物料放置15～20小时后置于开炼机中，加入促进剂、硫磺，采用硫化机进行硫化并下片，获得硫化胶试样。
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Cited By (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188676A (zh) * 2016-08-09 2016-12-07 安徽纯启动力机械有限公司 一种优质稳定杆衬套用橡胶材料
CN106366382A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 峨眉山金威利运动用品有限公司 一种用于解决硫化鞋颜色迁移的配方
CN107057134A (zh) * 2017-06-14 2017-08-18 合肥博创机械制造有限公司 一种运动鞋及其制备方法
CN107266735A (zh) * 2017-08-01 2017-10-20 合肥康之恒机械科技有限公司 一种运动鞋鞋底材料及其制备方法
CN107849158A (zh) * 2015-09-14 2018-03-27 Jsr株式会社 氢化共轭二烯系聚合物的制造方法、氢化共轭二烯系聚合物、聚合物组合物、交联聚合物和轮胎
CN108178917A (zh) * 2018-01-17 2018-06-19 晋江市池店镇娇鹏贸易有限公司 耐挠曲的鞋底材料
CN108424635A (zh) * 2018-05-04 2018-08-21 钟长仙 一种耐磨鞋底
CN108424634A (zh) * 2018-05-03 2018-08-21 钟长仙 一种低成本轻量化鞋底
CN108485243A (zh) * 2018-05-03 2018-09-04 钟长仙 一种抗静电鞋底
CN108504084A (zh) * 2018-05-03 2018-09-07 钟长仙 一种具有导电性能的鞋底
CN108530881A (zh) * 2018-05-03 2018-09-14 钟长仙 一种耐穿刺的鞋底
CN108559253A (zh) * 2018-05-03 2018-09-21 钟长仙 一种耐高温鞋底
CN108559254A (zh) * 2018-05-04 2018-09-21 钟长仙 一种柔软性极强的鞋底
CN108835768A (zh) * 2018-04-19 2018-11-20 金华市博益飞科技有限公司 防水透气鞋及其制备方法
CN108864496A (zh) * 2018-04-19 2018-11-23 金华市博益飞科技有限公司 具有耐老化鞋底的拖鞋及其制备方法
CN109134959A (zh) * 2018-08-06 2019-01-04 广州维桢化工科技有限公司 一种发泡鞋底材料及其制备方法
CN109181025A (zh) * 2018-09-01 2019-01-11 成都市水泷头化工科技有限公司 一种用于运动鞋鞋底的防滑天然橡胶材料及制备方法
CN109181041A (zh) * 2018-07-24 2019-01-11 温州市小林鞋材有限公司 一种超轻橡塑鞋底材料及其制备方法
CN109206754A (zh) * 2018-07-17 2019-01-15 安徽江淮车轮有限公司 一种车轮轮胎用耐磨橡胶
CN109438783A (zh) * 2018-11-05 2019-03-08 温州薪然鞋业有限公司 一种耐磨鞋底材料及其制备方法
CN109749181A (zh) * 2017-11-01 2019-05-14 丹阳博亚新材料技术服务有限公司 一种耐压绝缘材料
CN110372932A (zh) * 2019-08-14 2019-10-25 际华三五三九制鞋有限公司 特种鞋用具有优异性能的新型大底材料及其制备方法
CN110527249A (zh) * 2018-05-24 2019-12-03 巨大机械工业股份有限公司 剎车边耐磨层结构及其补强预浸材料
CN111499934A (zh) * 2020-04-23 2020-08-07 温州伊斯利鞋业有限公司 一种鞋底耐磨的女靴及其制备方法
CN112480504A (zh) * 2019-09-12 2021-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种耐磨、高抗湿滑性鞋底用复合材料及其制备方法
CN112679871A (zh) * 2020-12-25 2021-04-20 安踏（中国）有限公司 复合橡胶、其制备方法及鞋底材料
CN112679816A (zh) * 2021-01-25 2021-04-20 太原理工大学 一种体育用品用耐磨抗菌橡胶
CN112940363A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 晋江南龙鞋材有限公司 高效防滑性能的橡胶鞋底制备方法
CN113308117A (zh) * 2021-07-15 2021-08-27 深圳市富发世纪科技有限公司 一种硅胶手表带及其制备方法
CN113388160A (zh) * 2021-06-04 2021-09-14 佛山市丰正科技有限公司 一种橡胶抗氧剂及其制备方法及应用
CN113549294A (zh) * 2021-07-27 2021-10-26 温州汇鼎鞋材有限公司 一种耐磨鞋底及其制备方法
CN114230880A (zh) * 2022-01-11 2022-03-25 潍坊潍星联合橡塑有限公司 胶管外胶层用混炼胶及其制备方法
CN114921007A (zh) * 2022-06-29 2022-08-19 界首市玉丰塑业有限公司 一种耐磨雨鞋的制备方法
CN114921008A (zh) * 2022-07-09 2022-08-19 山东奥格新材料创新中心有限公司 一种补强型羧基丁腈胶乳的生产方法
CN115246961A (zh) * 2021-09-24 2022-10-28 上海年与轻科技(集团)有限公司 一种鞋底用油渍地面防滑橡胶材料及其制备方法
CN115245919A (zh) * 2022-08-16 2022-10-28 杭州埃欧珞机器人科技有限公司 太阳能板清洁设备及其清洁方法
CN116376126A (zh) * 2023-03-20 2023-07-04 界首市玉丰塑业有限公司 一种抗菌胶鞋用橡胶的制备方法
CN117050405B (zh) * 2023-09-27 2024-02-02 惠东县合成化工实业有限公司 一种高强度鞋底胶及其生产工艺
CN117946343A (zh) * 2024-01-27 2024-04-30 广州佳沐体育发展有限公司 可锁定塑质地掷球场地地面材料

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102181083A (zh) * 2011-05-05 2011-09-14 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种耐油止滑鞋底用胶及其制备方法
CN102816358A (zh) * 2012-09-04 2012-12-12 苏州伟伦运动休闲用品有限公司 透明抗静电鞋底及其生产方法
JP2013102829A (ja) * 2011-11-10 2013-05-30 Kohshin Rubber Co Ltd 耐油耐滑用靴底
CN103497377A (zh) * 2013-10-11 2014-01-08 昆山纯柏精密五金有限公司 一种鞋底橡胶组合物
CN104629100A (zh) * 2013-11-07 2015-05-20 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) 一种耐磨减震的阻燃材料及其制作方法
CN104817731A (zh) * 2015-04-24 2015-08-05 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种静音舒适的橡胶天皮及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102181083A (zh) * 2011-05-05 2011-09-14 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种耐油止滑鞋底用胶及其制备方法
JP2013102829A (ja) * 2011-11-10 2013-05-30 Kohshin Rubber Co Ltd 耐油耐滑用靴底
CN102816358A (zh) * 2012-09-04 2012-12-12 苏州伟伦运动休闲用品有限公司 透明抗静电鞋底及其生产方法
CN103497377A (zh) * 2013-10-11 2014-01-08 昆山纯柏精密五金有限公司 一种鞋底橡胶组合物
CN104629100A (zh) * 2013-11-07 2015-05-20 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) 一种耐磨减震的阻燃材料及其制作方法
CN104817731A (zh) * 2015-04-24 2015-08-05 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种静音舒适的橡胶天皮及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李群 主编: "《纳米材料的制备与应用技术》", 30 September 2008 *
王霞 等: "《丁腈橡胶复合材料改性与应用》", 31 July 2011 *

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107849158A (zh) * 2015-09-14 2018-03-27 Jsr株式会社 氢化共轭二烯系聚合物的制造方法、氢化共轭二烯系聚合物、聚合物组合物、交联聚合物和轮胎
CN107849158B (zh) * 2015-09-14 2020-03-27 Jsr株式会社 氢化共轭二烯系聚合物及其制造方法、聚合物组合物、交联聚合物和轮胎
CN106188676A (zh) * 2016-08-09 2016-12-07 安徽纯启动力机械有限公司 一种优质稳定杆衬套用橡胶材料
CN106366382A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 峨眉山金威利运动用品有限公司 一种用于解决硫化鞋颜色迁移的配方
CN107057134A (zh) * 2017-06-14 2017-08-18 合肥博创机械制造有限公司 一种运动鞋及其制备方法
CN107266735A (zh) * 2017-08-01 2017-10-20 合肥康之恒机械科技有限公司 一种运动鞋鞋底材料及其制备方法
CN109749181A (zh) * 2017-11-01 2019-05-14 丹阳博亚新材料技术服务有限公司 一种耐压绝缘材料
CN108178917A (zh) * 2018-01-17 2018-06-19 晋江市池店镇娇鹏贸易有限公司 耐挠曲的鞋底材料
CN108835768A (zh) * 2018-04-19 2018-11-20 金华市博益飞科技有限公司 防水透气鞋及其制备方法
CN108864496A (zh) * 2018-04-19 2018-11-23 金华市博益飞科技有限公司 具有耐老化鞋底的拖鞋及其制备方法
CN108485243A (zh) * 2018-05-03 2018-09-04 钟长仙 一种抗静电鞋底
CN108559253A (zh) * 2018-05-03 2018-09-21 钟长仙 一种耐高温鞋底
CN108530881A (zh) * 2018-05-03 2018-09-14 钟长仙 一种耐穿刺的鞋底
CN108504084A (zh) * 2018-05-03 2018-09-07 钟长仙 一种具有导电性能的鞋底
CN108424634A (zh) * 2018-05-03 2018-08-21 钟长仙 一种低成本轻量化鞋底
CN108559254A (zh) * 2018-05-04 2018-09-21 钟长仙 一种柔软性极强的鞋底
CN108424635A (zh) * 2018-05-04 2018-08-21 钟长仙 一种耐磨鞋底
CN110527249A (zh) * 2018-05-24 2019-12-03 巨大机械工业股份有限公司 剎车边耐磨层结构及其补强预浸材料
CN109206754A (zh) * 2018-07-17 2019-01-15 安徽江淮车轮有限公司 一种车轮轮胎用耐磨橡胶
CN109181041A (zh) * 2018-07-24 2019-01-11 温州市小林鞋材有限公司 一种超轻橡塑鞋底材料及其制备方法
CN109134959A (zh) * 2018-08-06 2019-01-04 广州维桢化工科技有限公司 一种发泡鞋底材料及其制备方法
CN109181025A (zh) * 2018-09-01 2019-01-11 成都市水泷头化工科技有限公司 一种用于运动鞋鞋底的防滑天然橡胶材料及制备方法
CN109438783A (zh) * 2018-11-05 2019-03-08 温州薪然鞋业有限公司 一种耐磨鞋底材料及其制备方法
CN110372932A (zh) * 2019-08-14 2019-10-25 际华三五三九制鞋有限公司 特种鞋用具有优异性能的新型大底材料及其制备方法
CN112480504A (zh) * 2019-09-12 2021-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种耐磨、高抗湿滑性鞋底用复合材料及其制备方法
CN111499934A (zh) * 2020-04-23 2020-08-07 温州伊斯利鞋业有限公司 一种鞋底耐磨的女靴及其制备方法
CN111499934B (zh) * 2020-04-23 2022-06-17 温州伊斯利鞋业有限公司 一种鞋底耐磨的女靴及其制备方法
CN112679871A (zh) * 2020-12-25 2021-04-20 安踏（中国）有限公司 复合橡胶、其制备方法及鞋底材料
CN112679871B (zh) * 2020-12-25 2023-06-06 安踏（中国）有限公司 复合橡胶、其制备方法及鞋底材料
CN112679816A (zh) * 2021-01-25 2021-04-20 太原理工大学 一种体育用品用耐磨抗菌橡胶
CN112940363A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 晋江南龙鞋材有限公司 高效防滑性能的橡胶鞋底制备方法
CN113388160A (zh) * 2021-06-04 2021-09-14 佛山市丰正科技有限公司 一种橡胶抗氧剂及其制备方法及应用
CN113308117A (zh) * 2021-07-15 2021-08-27 深圳市富发世纪科技有限公司 一种硅胶手表带及其制备方法
CN113549294A (zh) * 2021-07-27 2021-10-26 温州汇鼎鞋材有限公司 一种耐磨鞋底及其制备方法
CN113549294B (zh) * 2021-07-27 2024-04-12 安徽创业防护用品有限公司 一种耐磨鞋底及其制备方法
CN115246961A (zh) * 2021-09-24 2022-10-28 上海年与轻科技(集团)有限公司 一种鞋底用油渍地面防滑橡胶材料及其制备方法
CN114230880B (zh) * 2022-01-11 2023-04-25 潍坊潍星联合橡塑有限公司 胶管外胶层用混炼胶及其制备方法
CN114230880A (zh) * 2022-01-11 2022-03-25 潍坊潍星联合橡塑有限公司 胶管外胶层用混炼胶及其制备方法
CN114921007A (zh) * 2022-06-29 2022-08-19 界首市玉丰塑业有限公司 一种耐磨雨鞋的制备方法
CN114921008B (zh) * 2022-07-09 2022-11-22 山东奥格新材料创新中心有限公司 一种补强型羧基丁腈胶乳的生产方法
CN114921008A (zh) * 2022-07-09 2022-08-19 山东奥格新材料创新中心有限公司 一种补强型羧基丁腈胶乳的生产方法
CN115245919A (zh) * 2022-08-16 2022-10-28 杭州埃欧珞机器人科技有限公司 太阳能板清洁设备及其清洁方法
CN116376126A (zh) * 2023-03-20 2023-07-04 界首市玉丰塑业有限公司 一种抗菌胶鞋用橡胶的制备方法
CN117050405B (zh) * 2023-09-27 2024-02-02 惠东县合成化工实业有限公司 一种高强度鞋底胶及其生产工艺
CN117946343A (zh) * 2024-01-27 2024-04-30 广州佳沐体育发展有限公司 可锁定塑质地掷球场地地面材料

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Address after: 315506 Yangjia Development Zone, Yihu Town, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee after: NINGBO ZHONGDI SHOES Co.,Ltd.

Address before: 315506 Yangjia Development Zone, Yihu Town, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee before: Ningbo fuluomi Shoe Co.,Ltd.

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Denomination of invention: A composite wear-resistant sole

Effective date of registration: 20221030

Granted publication date: 20180102

Pledgee: Bank of Communications Co.,Ltd. Ningbo Fenghua sub branch

Pledgor: NINGBO ZHONGDI SHOES Co.,Ltd.

Registration number: Y2022330002815

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Address after: 315500 Yangjia Development Zone, Chunhu Town, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee after: Ningbo fuluomi Shoe Co.,Ltd.

Address before: 315506 Yangjia Development Zone, Yihu Town, Fenghua District, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee before: NINGBO ZHONGDI SHOES Co.,Ltd.

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Date of cancellation: 20230518

Granted publication date: 20180102

Pledgee: Bank of Communications Co.,Ltd. Ningbo Fenghua sub branch

Pledgor: NINGBO ZHONGDI SHOES Co.,Ltd.

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