CN105792942B - 捕收剂组合物及其制备和应用方法 - Google Patents
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Abstract
提供捕收剂组合物及其制备和应用于纯化一种或多种原料的方法。捕收剂组合物可包括一种或多种具有化学式I的酰胺基胺和具有化学式IV的胺,其中酰胺基胺与胺的重量比可为约99:1‑1:99。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2013年10月9日提交的美国临时专利申请号61/888,571的优先权,其引入本申请作为参考。
背景
技术领域
本文描述的实施方案广义涉及捕收剂组合物及其制备方法和其用于纯化一种或多种粗原料的方法。更具体地,这些实施方案涉及包括一种或多种酰胺基胺和一种或多种胺的捕收剂组合物。
相关技术描述
泡沫浮选是一种利用待分离矿物在疏水性上天然和/或产生出的差异而从矿浆中分离的物理化学矿物浓缩方法。为提高矿物表面已有的或产生出新的拒水性,要在包含待分离或纯化的矿物的矿浆中加入某些称为捕收剂的异极性或非极性化学品。这些捕收剂被设计成选择性粘附于待分离的一种或多种矿物,在它们的表面上形成疏水单层。疏水单层的形成使得碰撞时矿物更有可能粘附于气泡。气泡/矿物颗粒结合体的密度小于矿浆排出体(the displaced mass),这使得气泡/矿物颗粒可浮到表面上,在此它们形成可从浮选单元撇去的富含矿物的泡沫,同时其它矿物仍保持浸没在矿浆内。可使用阳离子捕收剂,实现从矿浆中浮选具有表面负电荷的矿物如二氧化硅、硅酸盐、长石、云母、粘土、硅孔雀石、钾碱等。
反浮选中,杂质浮出并从未纯化的或是要精炼或另外纯化的原料中离开。特别地,磷酸盐矿物、铁矿石、铜矿石、碳酸钙、长石和其它矿物或矿石通常采用反浮选法精炼。在许多情况下,含硅酸盐的矿物是这些杂质的主要组分,会引起成品品质下降。含有硅酸盐的矿物包括石英、云母、长石、白云母和黑云母。高硅酸盐含量降低铁矿石精矿的品质,这可通过使用捕收剂的浮选法进行纯化,以便可由低硅酸盐精矿生产高品质钢。然而,传统用于硅酸盐浮选的捕收剂在选择性和产率方面显示出成效不足。
因此,需要有改进的捕收剂组合物及其制备方法和其在浮选法中的应用。
概述
提供捕收剂组合物及其制备和应用方法。在至少一个具体的实施方案中,捕收剂组合物可包括一种或多种酰胺基胺和一种或多种胺。一种或多种酰胺基胺可具有如下化学式:
其中R1可以是(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基,(C1-C24)环二烯基,苯基,苄基,未取代的芳基,或被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R2可以是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基或卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R3可以是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基或(C1-C24)亚环二烯基;R4和R5可独立地选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基。一种或多种胺具有如下化学式:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。酰胺基胺与胺的重量比可以是约99:1-1:99。
在至少一个具体实施方案中,泡沫浮选的方法可包括将包括有一种或多种可纯化材料的原料的矿浆与捕收剂组合物接触以提供处理过的混合物。酰胺基胺可具有如下化学式:
其中R1可以是(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基,(C1-C24)环二烯基,苯基,苄基,未取代的芳基,或被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R2可以是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基或卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R3可以是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基或(C1-C24)亚环二烯基;R4和R5可独立选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基。一种或多种胺具有如下化学式:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。酰胺基胺与胺的重量比可以是约99:1-1:99。所述方法还可包括纯化、回收或以其它方式从处理过的混合物中收集所述一种或多种可纯化材料的步骤。
在至少一个其它具体实施方案中,泡沫浮选的方法可包括将包括有一种或多种可纯化材料的原料的矿浆与捕收剂组合物接触以提供处理过的混合物。捕收剂组合物可包括具有如下化学式的一种或多种酰胺基胺:
或者如下化学式的一种或多种酰胺基胺:
其中R2可以是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或是被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R3可以是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基或(C1-C24)亚环二烯基;且R4和R5可独立地选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基。捕收剂组合物还可包括具有如下化学式的一种或多种胺:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。酰胺基胺与胺的重量比可以是约99:1-1:99。所述方法还可包括纯化、回收或以其它方式从处理过的混合物中收集一种或多种可纯化材料的步骤。
详述
现已惊奇和意外地发现,含一种或多种酰胺基胺与一种或多种胺相结合的捕收剂组合物可用于含硅石或硅酸盐的矿石分离过程如泡沫浮选过程,与单独使用含酰胺基胺或胺的捕收剂相比,富集或纯化的矿石的回收率或收集率显著提高。胺与酰胺基胺的结合可在浮选中提供对硅酸盐的良好选择性和高收率,同时底部组分包含高收率的纯化材料和低含量的硅酸盐。例如,包含酰胺基胺和胺二者的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独胺的捕收剂,增加量从低约0.2%、约0.5%、约1%、约2%、约3%或约4%到高约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%或更多。在另一实例中,相比于使用仅含单独胺的捕收剂,包含酰胺基胺和胺二者的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,增加量为约0.2-0.5%、约0.5-1%、约1-3%、约2-5%或约4-10%。在另一实例中,包含酰胺基胺和胺二者的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独酰胺基胺的捕收剂,增加量从低约0.2%、约0.5%、约1%、约2%、约3%或约4%到高约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%或更多。在另一实例中,包含酰胺基胺和胺二者的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独酰胺基胺的捕收剂,增加量约0.2-0.5%、约0.5-1%、约1-3%、约2-5%或约4-10%。
还已惊奇和意外地发现,在含一种或多种酰胺基胺和一种或多种胺的捕收剂组合物中进一步加入醚胺也可提供良好选择性和高收率。例如,包含酰胺基胺、胺和醚胺混合物的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独胺的捕收剂,增加量约0.2-0.5%、约0.5-1%、约1-3%、约2-5%,或约4-10%。在另一实例中,包含酰胺基胺、胺和醚胺混合物的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独酰胺基胺的捕收剂,增加量从低约0.2%、约0.5%、约1%、约2%、约3%或约4%到高约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%或更多。在另一实例中,包含酰胺基胺、胺和醚胺混合物的捕收剂可以提高可纯化材料的回收率或收集率,相比使用仅含单独酰胺基胺的捕收剂,增加量约0.2-0.5%、约0.5-1%、约1-3%、约2-5%或约4-10%。
适用的酰胺基胺可用化学式(I)表示:
其中R1可以是(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基,(C1-C24)环二烯基,苯基,苄基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R2可以是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基或卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;R3可以是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基,(C1-C24)亚环二烯基;R4和R5可独立地选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基。
在一些实施方案中,R2和R3可以彼此连接或键合以形成(C4-C10)亚烷基连接(link),所述连接任选地引入1或2个各自独立选自N、O和S的杂原子。换句话说,(C4-C10)亚烷基连接基是指也可含有氧原子和/或硫原子的环状氨基。环状氨基的示例可包括但不限于吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基、N-苯基哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、六亚甲基亚氨基、3,3,5-三甲基六氢吖庚因基等。环状氨基也可进一步用(C1-C6)烷基、取代的(C1-C6)烷基、芳烷基或取代的芳烷基取代而形成季胺。
如式I所描绘,R4和R5键合到氮上并构成氨基。氨基可以是伯氨基、仲胺基或叔氨基。R4和R5可以彼此连接或键合以形成(C4-C10)亚烷基连接,所述连接可任选引入1或2各自独立地选自N、O和S的杂原子。换句话说,(C4-C10)亚烷基连接是指可含有氮原子、氧原子和/或硫原子的环状氨基。示例可包括但不限于甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、丁基氨基、二丁基氨基等。用选自(C1-C6)烷基的两个基团取代的氨基可进一步用(C1-C6)烷基、取代的(C1-C6)烷基、芳烷基或取代的芳烷基取代。
R1的(C1-C24)烷基的示例可包括但不限于含1-24个碳原子的支化和直链的单价饱和脂族烃基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基异构体、己基异构体、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基,十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基。支链(C1-C24)烷基沿最长碳链可包括一或多个支化点。(C1-C24)烷基可包括在最长碳链末端处支化的异构体。例如,(C1-C24)烷基可包括异-和新-异构体。在另一实例中,支化可包括最长碳链上的最后五个碳。支化链(C1-C24)烷基还可包括有芳基如苯基和苄基的支化。支化链可按照Ursula Biermann&Jürgen O.Metzger,Synthesis of Alkyl-branched Fatty Acids,110Eur.J.Lipid Sci.Technol.805,805–811(2008)来合成。
取代基的杂环基团的示例可包括但不限于杂芳基如吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、噻唑基、噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吲哚基、苯并[b]噻吩基、4,5,6,7-四氢-苯并[b]噻吩基、苯并呋喃基、4,5,6,7-四氢-苯并噻唑基、氨基吡啶基、氨基哒嗪基、氨基嘧啶基、氨基噻吩基、氨基吡唑基、氨基噻唑基、氨基异噻唑基、氨基异噁唑基、2-氨基吡啶-3-基、3-氨基吡啶-2-基、4-氨基吡啶-3-基、3-氨基吡啶-4-基、3-氨基-哒嗪-2-基、4-氨基哒嗪-3-基、5-氨基哒嗪-4-基、3-氨基哒嗪-4-基、4-氨基-嘧啶-5-基、5-氨基嘧啶-4-基、5-氨基噻唑-4-基、5-氨基异噻唑-4-基和3-氨基异噁唑-4-基、2-氨基噻吩-3-基、3-氨基噻吩-2-基、3-氨基噻吩-4-基、5-氨基吡唑-4-基。杂环基团可以是未取代的或者用1-3个选自卤素、烷基、卤代烷基和环烷基的取代基取代的,所述取代基同样可以是未取代的或者用一或多个以上提及的取代基取代的。
所述的酰胺基胺可借助缩合反应通过一种或多种羧酸和/或一种或多种羧酸衍生物与多胺反应来合成。羧酸与多胺的示例性缩合反应如反应I所描绘。
羧酸经历胺的亲核进攻。亲核进攻可通过任何多胺的氨基发生;但具有不同相邻基团的氨基将相对于其它氨基具有不同的化学选择性。反应条件可用来偏向于末端胺位置的反应。
适用的的羧酸衍生物可用如下化学式(II)表示:
其中R1可以是如上文就式I所讨论并描述的且X是OH。所述羧酸可以水解成羧酸盐,其中X是OLi、ONa或OK。所述羧酸可以是羧酸衍生物,例如酰氯,其中X是Cl。所述羧酸衍生物也可以是酯,其中X是OR且R是(C1-C6)烷基。
羧酸反应物可以是或者包括脂肪酸、脂肪酸混合物、脂肪酸酯、脂肪酸酯混合物或是一种或多种脂肪酸与一种或多种脂肪酸酯的混合物。代表性脂肪酸包括油酸、月桂酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸、硬脂酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、花生酸、山嵛酸及它们的混合物。羧酸可以是或者包括一种或多种妥尔油脂肪酸。本文所用的“妥尔油脂肪酸”或“TOFA”符合工业标准,涵盖的组成可包括松香酸、脂肪酸、甘油三酯、甾醇、高分子量的醇和/或其它烷基链材料的混合物。妥尔油是指在松木的牛皮纸加工或硫酸盐处理过程中作为酸化副产物获得的树脂状黄黑色油液。如妥尔油化学领域技术人员所知,这三种主要成分在粗妥尔油中的实际分布取决于各种因素,如待加工木材的具体针叶树种(木材类型)、木材来源的地理位置、木材树龄、收获木材的具体季节等。因此,根据具体来源,粗妥尔油可含有约20-75wt%脂肪酸(更经常地30-60%)、约20-65wt%松香酸和余量为中性和不可皂化组分,但粗妥尔油通常包含至少5wt%的中性和不可皂化组分。粗妥尔油通常包含至少8wt%中性和不可皂化的组分和经常是至少10wt%或更高的中性和不可皂化组分。一种或多种TOFA将粗妥尔油分馏的方法进行浓缩。脂肪酸甘油三酯的存在量可以是小于捕收剂组合物的10wt%、小于5wt%或小于2.5wt%。
通常采用蒸馏粗妥尔油的方法回收C16-C20范围内的脂肪酸混合物。妥尔油中可发现的脂肪酸类包括但不限于油酸、亚油酸、硬脂酸和棕榈酸。妥尔油中可发现的松香酸类包括但不限于枞酸、脱氢枞酸、异海松酸和海松酸。可以用作本文所讨论和描述的脂肪酸或至少构成脂肪酸一部分的妥尔油蒸馏产物的实例包括但不限于,妥尔油脂肪酸、蒸馏妥尔油(DTO)、妥尔油沥青或其任何混合物。
蒸馏妥尔油馏分中脂肪酸和脂肪酸酯浓度从低约55wt%、约60wt%或约65wt%到高约85wt%、约90wt%或约95wt%。蒸馏妥尔油馏分中松香酸或松香浓度从低约5wt%、约10wt%或约15wt%到高约30wt%、约35wt%或约40wt%。蒸馏妥尔油馏分中中性物浓度可从低约0.1wt%、约1wt%或约1.5wt%到高约2wt%、约3.5wt%或约5wt%具。蒸馏妥尔油馏分的酸值可从低约20、约25或约30到高约40、约45或约50。蒸馏妥尔油馏分的粘度(厘泊,85℃)可从低约10cP、约20cP、30cP或约40cP到高约100cP、约120cP、约135cP或约150cP。蒸馏妥尔油的密度可从低约840g/L、约860g/L或约880g/L到高约900g/L、约920g/L或约935g/L。蒸馏妥尔油馏分的皂化值可从低约180、约185或约190到高约200、约205或约210。蒸馏妥尔油馏分的碘值可以从低约115、约117或约120到高约130、约135或约140。
例如,市售的妥尔油产品100、100、300、304和520DTO(都来自Georgia-Pacific Chemicals LLC,Atlanta,Ga.)全部包含C16-C18范围内的饱和和不饱和脂肪酸以及少量松香酸。100包括约1.6wt%棕榈酸、约2.5wt%硬脂酸、约37.9wt%油酸、约26.3wt%亚油酸、约0.3wt%亚麻酸、约2.9wt%亚油酸异构体、约0.2wt%花生酸、约3.6wt%二十碳三烯酸、约1.4wt%海松酸、小于0.16wt%的山达海松酸、小于0.16wt%的异海松酸、小于0.16wt%的脱氢枞酸、约0.2wt%松香酸,余量为中性物和高分子量物种。100包括小于0.16wt%的棕榈酸、小于0.16wt%的硬脂酸、约0.2wt%油酸、约0.2wt%花生酸、约0.2wt%二十碳三烯酸、约2.2wt%海松酸、约0.6wt%山达海松酸、约8.5wt%长叶松酸、约1.6wt%左旋海松酸、约2.8wt%异海松酸、约15.3wt%脱氢枞酸、约51.4wt%松香酸、约2.4wt%新枞酸,余量为中性物和高分子量物种。520DTO包括约0.2wt%棕榈酸、约3.3wt%硬脂酸、约37.9wt%油酸、约26.3wt%亚油酸、约0.3wt%亚麻酸、约2.9wt%亚油酸异构体、约0.2wt%花生酸、约3.6wt%二十碳三烯酸、约1.4wt%海松酸、小于0.16wt%的山达海松酸、小于0.16wt%的异海松酸、小于0.16wt%的脱氢枞酸、约0.2wt%枞酸,余量为中性物和高分子量物种。这些妥尔油产品可用于与多胺或多胺混合物的反应中。如那下文所讨论的,也可使用包括氧化和/或二聚妥尔油在内的其它脂肪酸和脂肪酸混合物。
羧酸反应物可包括松香酸。羧酸反应物可具有三环酸结构如枞酸型酸和海松酸型酸,其分子式为C19H29COOH。示例性枞酸型酸可包括但不限于枞酸、7,13-二烯-18-枞酸、13-异丙基-7,13-二烯-15-罗汉松酸、新枞酸、脱氢枞酸、长叶松酸、左旋海松酸和它们的混合物。枞酸的结构式如下所示:
示例性的海松酸型酸可包括但不限于海松酸、8(14),15-二烯-18-海松酸、异海松酸和它们的混合物。海松酸的结构式如下所示.
松香酸可包括浮油松香。松香酸可从粗妥尔油和/或从蒸馏粗妥尔油所生产的中间馏分得到。浮油松香中松香酸浓度可从低约80wt%、约85wt%或约90wt%到高约93wt%、约95wt%或约99wt%。浮油松香中枞酸浓度可从低约35wt%、约40wt%或约43wt%到高约50wt%、约55wt%或约60wt%。浮油松香中脱氢枞酸浓度可从低约10wt%、约13wt%或约15wt%到高约20wt%、约23wt%或约25wt%。浮油松香中异海松酸浓度为低约浮油松香总重量的10wt%或更少、约8wt%或更少、约5wt%或更少或者约3wt%或更少。浮油松香中海松酸浓度为低约浮油松香总重量的10wt%或更少、约8wt%或更少、约5wt%或更少或者约3wt%或更少。浮油松香中脂肪酸浓度从低约浮油松香总重量的0.5wt%、约1wt%或约2wt%到高约3wt%、约5wt%或约10wt%。浮油松香中中性材料浓度从低约浮油松香总重量的0.5wt%、约1wt%或约2wt%到高约3wt%、约5wt%或约10wt%。浮油松香的密度从低约960g/L、约970g/L或约980g/L到高约1000g/L、约1010g/L或约1020g/L。浮油松香的酸值可从低约150、约160或约165到高约170、约175或约180。
式II的羧酸衍生物反应物也可以是或者包括一种或多种甘油三酯。大多数植物和动物油是甘油三酯和脂肪酸的混合物。甘油三酯一般是由有约10-24个碳原子且其链中有0-约3个双键的脂肪酸生产或是说制备的。一些甘油三酯是由链中某处有醇基的羟基脂肪酸例如蓖麻油制备的。植物油如芥花籽油和玉米油可用作羧酸的原料。通过使用已知的皂化技术,许多植物油(甘油三酯)如亚麻籽(亚麻仁)油、蓖麻油、桐油、大豆油、棉籽油、橄榄油、芥花籽油、玉米油、向日葵籽油、花生油、椰油、红花油、棕榈油及其混合物(仅举几例)可用作制备捕收剂组合物用脂肪酸的来源。在一些实例中,脂肪酸来源可以是妥尔油。脂肪酸的一个具体来源可以是含不超过约6wt%松香酸和其他成分的蒸馏妥尔油且称为TOFA。.
适用的多胺可由化学式(III)表示:
其中R2,R3,R4,和R5可以如上文对式I所讨论并描述的。氨基可以是伯、仲和/或叔胺。示例性多胺可包括但不限于二亚乙基三胺("DETA")、1,3-二氨基戊烷("DAMP")、N-(羟乙基)亚乙基二胺、3-(二甲基氨基)-1-丙胺、氨基胍碳酸氢盐、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、赖氨酸-HCl、二氨基异佛尔酮、1,2-二氨基丙烷、2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯磺酸、N,N-二甲基氨基丙基-N-亚丙基二胺、3-(N,N-二乙基氨基)丙胺、2-氨基-4-甲基吡啶、2-(N,N-二乙基氨基)乙胺、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基噻唑、氨基胍碳酸盐、氨基乙基哌嗪、1–甲基哌嗪、L-精氨酸、2-氨基嘧啶、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基吡啶、5-氨基四唑、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基苯并噻唑、3-氨基甲基吡啶、3-吡啶甲基胺、3-吗啉基丙胺、1-乙基哌嗪、N-甲基亚丙基二胺、组氨酸、L-单盐酸盐单水合物、氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基吡啶、N-乙基乙二胺、氨基丙基咪唑、2–甲基哌嗪、2-氨基-5–二乙基氨基戊烷、3-氨基-1,2,4-***、氨基胍盐酸盐、2-(N,N-二甲基氨基)乙胺、L-鸟氨酸-单盐酸盐、L-组氨酸-游离碱99%、N-(氨基乙基)吗啉、L-色氨酸、腺嘌呤磷酸盐、6-氨基嘌呤(腺嘌呤)、胍基丁胺硫酸盐、色胺[2-(1H-吲哚-3-基)乙胺]、组胺、1-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]-哌嗪)、N-[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪)]、5,6-二氨基-2-硫脲嘧啶、腺苷、腺苷3',5'-环状单磷酸盐、腺苷3',5'-环状单磷酸盐、S-腺苷蛋氨酸、S-腺苷高半胱氨酸、5-羟基赖氨酸、L(+)-鸟氨酸-酮戊二酸酯、L-鸟氨酸乙酯二HCl、L-鸟氨酸乙酯HCl、L-鸟氨酸、L-天冬氨酸酯、肌肽[β-丙氨酰基-L-组氨酸]、羟色胺[5-羟基色胺]、5-羟基色氨酸、N-甲基色胺、脱甲基化裸盖菇素[4-磷酰基氧基-色胺]、5,6-二溴色胺、6-溴色胺、含羞草碱[3-羟基-4-氧代-1-(4H)-吡啶苯胺]、鹅肌肽[β-丙氨酰基-N-甲基组氨酸]、monatin、3–羟基犬尿氨酸[2-氨基-4-(2-氨基-3–羟基苯基)-4-氧代丁酸]、犬尿氨酸[2-氨基-4-(2-氨基苯基)-4-氧代丁酸]、β-甲基氨基-L-丙氨酸、白喉酰胺[2-氨基-3-[2-(3-氨基甲酰基-3-三甲基铵-丙基)-3H-咪唑-4-基]丙酸酯]、鹅膏蕈氨酸[(S)-2-氨基-2-(3-羟基异噁唑-5-基)乙酸]、酵母氨酸[2-[(5-氨基-5-羧基-戊基)氨基]戊二酸]、尾下素[(R)-N6-(4-氨基-2-羟基丁基)-L-赖氨酸]、S-氨基乙基-L-半胱氨酸[(R)-2-氨基-3-(2-氨基-乙基硫烷基)-丙酸]、4-氨基哌啶、3-氨基哌啶、2,4-二氨基苯甲酸、1,2-二氨基蒽醌、2,3-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、2,3-二氨基丙酸、1-氨基-4-甲基哌啶、4-(氨基甲基)哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、3-氨基吡咯烷、4-氨基苄胺、2-氨基苄胺或它们的任何混合物。
在缩合反应之前可用标准偶联剂来活化羧酸。可在惰性溶剂如Ν,Ν-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺("DMA")或二氯甲烷("DCM")中将羧酸和/或羧酸衍生物与偶联剂连同所需多胺一起混合,所述偶联剂如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亚胺)("EDC")或(EDC-HCl)、Ν,Ν'-二环己基碳二酰亚胺("DCC")、O-苯并***-N,N,N',N'-四甲基-脲鎓-六氟-磷酸盐("HBTU")或O-(苯并***-1-基)-N,N,N',N'-四甲基脲鎓四氟硼酸盐("TBTU")。可任选加入碱(例如Ν,Ν-二异丙基乙胺,三乙胺,N-甲基吗啉和/或1-羟基苯并***("HOBT"))。可在约-30℃至约70℃的温度下将反应混合物搅拌约1-24小时。
适用的胺可用如下化学式(IV)表示:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。
捕收剂组合物可包括任何相对比例的式I的酰胺基胺和式IV的胺。例如,捕收剂组合物中基于酰氨基胺(多种)和胺(多种)的总重量可包括约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%、约30wt%、约35wt%、约40wt%、约45wt%、约50wt%、约55wt%、约60wt%、约65wt%、约70wt%、约75wt%、约80wt%、约85wt%、约90wt%、约95wt%或约99wt%量的酰氨基胺。在另一实例中、捕收剂组合物中酰氨基胺与胺的重量比可为约99:1-1:99、约90:10-10:90、约80:20-20:80、约70:30-30:70、约65:35-35:65、约60:40-40:60、约55:45-45:55或约50:50。
任选加入的醚胺可用化学式(V)表示:
其中R7可选自氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和R8可以是(C1-C6)亚烷基,卤-(C1-C6)亚烷基,亚苯基,(C1-C6)亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基。
其它适用的醚胺可包括如下化学式(VI)所表示的醚二胺:
其中R9可以是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,(C1-C18)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和R10和R11可独立地选自(C1-C6)亚烷基,卤-(C1-C6)亚烷基,亚苯基,(C1-C6)亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基。
式I的酰胺基胺和式V和/或式VI的醚胺可相互组合形成任何期望的相对比例的捕收剂以提供或生产捕收剂组合物。例如,基于酰氨基胺(多种)和醚胺(多种)的总重量计,捕收剂组合物可包括约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%、约30wt%、约35wt%、约40wt%、约45wt%、约50wt%、约55wt%、约60wt%、约65wt%、约70wt%、约75wt%、约80wt%、约85wt%、约90wt%、约95wt%或约99wt%量的酰氨基胺。在另一实例中,捕收剂组合物中酰氨基胺(多种)与醚胺(多种)的重量比可以是约99:1-1:99、约90:10-10:90、约80:20-20:80、约70:30-30:70、约65:35-35:65、约60:40-40:60、约55:45-45:55或约50:50。
式I的酰胺基胺、式IV的胺和式V和/或式VI的醚胺可以相互混合形成任何期望的相对比例的捕收剂以提供或产生捕收剂组合物。例如,捕收剂组合物可包括约1wt%-约98wt%的式I的酰胺基胺、约1wt%-约98wt%的式IV的胺和约1wt%-约98wt%的式V和/或式VI的醚胺。在另一实例中,基于酰氨基胺(多种)、胺(多种)和醚胺(多种)的总重量计,捕收剂组合物可包括约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%、约30wt%、约35wt%、约40wt%、约45wt%、约50wt%、约55wt%、约60wt%、约65wt%、约70wt%、约75wt%、约80wt%、约85wt%、约90wt%、约95wt%或约98wt%量的酰氨基胺。在另一实例中,基于酰氨基胺(多种)、胺(多种)和醚胺(多种)的总重量计,捕收剂组合物可包括约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%、约30wt%、约35wt%、约40wt%、约45wt%、约50wt%、约55wt%、约60wt%、约65wt%、约70wt%、约75wt%、约80wt%、约85wt%、约90wt%、约95wt%或约98wt%量的胺。在另一实例中,基于酰氨基胺(多种)、胺(多种)和醚胺(多种)的总重量计,捕收剂组合物可包括约1wt%、约5wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%、约30wt%、约35wt%、约40wt%、约45wt%、约50wt%、约55wt%、约60wt%、约65wt%、约70wt%、约75wt%、约80wt%、约85wt%、约90wt%、约95wt%或约98wt%量的醚胺。在另一实例中,捕收剂组合物中酰氨基胺与式IV胺的重量比为约98:1-1:98、约89:10-10:89、约79:20-20:79、约69:30-30:69、约64:35-35:64、约59:40-40:59、约54:45-44:55或约50:49-49:50。在另一实例中、捕收剂组合物中酰氨基胺与式V和/或式VI醚胺的重量比为约98:1-1:98、约89:10-10:89、约79:20-20:79、约69:30-30:69、约64:35-35:64、约59:40-40:59、约54:45-44:55或约50:49-49:50。在另一实例中、捕收剂组合物中式IV胺与式V和/或式VI醚胺的重量比为约98:1-1:98、约89:10-10:89、约79:20-20:79、约69:30-30:69、约64:35-35:64、约59:40-40:59、约54:45-44:55或约50:49-49:50。
式I的酰胺基胺、式Ⅳ的胺、式Ⅴ的醚胺和式VI的醚二胺可在用于捕收剂组合物之前通过与酸反应转换成铵盐。适用于将胺转化为铵盐的酸包括乙酸、甲酸、盐酸、硫酸、磷酸、甲磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸、丙酸、乳酸、乙醇酸、草酸、苹果酸、丙二酸、富马酸、马来酸和许多其它酸。
矿浆中捕收剂组合物的加入量或用量可以是每吨矿石从低约1g、约10g、约20g或约30g到高约50g、约60g、约70g、约90g、约120g、约150g、约175g、约275g、约375g或约500g。在另一实例中,捕收剂组合物的用量可以是约60g/吨、约80g/吨、约90g/吨、约100g/吨、约110g/吨、约120g/吨、约125g/吨、约130g/吨、约140g/吨、约150g/吨、约175g/吨、约275g/吨、约375g/吨或约500g/吨。
从使用所述捕收剂组合物的泡沫浮选过程回收的精矿中二氧化硅浓度可小于约10wt%、小于约8wt%、小于约7wt%、小于约6wt%、小于约5wt%、小于约4wt%、小于约3wt%、小于约2wt%、小于约1wt%或小于约0.5wt%,基于精矿的固体重量计。从使用所述捕收剂组合物的泡沫浮选过程回收的精矿中铁浓度约85wt%或更多、约87wt%或更多、约88wt%或更多、约89wt%或更多、约90wt%或更多、约91wt%或更多、约92wt%或更多、约93wt%或更多、约94wt%或更多或约95wt%或更多。从使用所述捕收剂组合物的泡沫浮选过程回收的尾矿部分中的铁可小于35wt%、小于33wt%、小于30wt%、小于27wt%、小于25wt%或小于23wt%。
捕收剂组合物还可以与一种或多种泡沫剂和/或一种或多种抑浮剂组合使用。在从铁矿石浮选硅酸盐的情况下,为了避免这种共排放,可加入亲水性多糖例如改性淀粉、羧甲基纤维素(CMC)或***胶作为抑浮剂,用量为约10-1000g/吨。
硅酸盐的浮选可在pH约7-12如约8-11下进行。例如可借助加入氢氧化钠和/或氢氧化钾或其它碱性试剂对待分离的含水混合物的pH值进行设定或调节。
含一种或多种酰胺基胺、一种或多种胺和任选地一种或多种醚胺的捕收剂组合物可用于多种未纯化的或粗原料选矿的泡沫浮选过程中。示例性的可纯化或纯化的材料可包括但不限于矿物或金属如磷酸盐、钾碱、石灰、硫酸盐、石膏、铁、铂、金、钯、钛、钼、铜、铀、铬、钨、锰、镁、铅、锌、粘土、煤、银、石墨、镍、铝土矿、硼砂、硼酸盐、高分子量烃如沥青或它们的任何混合物。在一些实施方案中,可纯化的或纯化的材料可以包括但不限于铁、氧化铁(例如三氧化铁和/或二氧化铁)、磷、磷氧化物、磷酸盐、其氧化物,其配位化合物、其盐及其混合物。通常,待纯化和回收的原料或粗材料含有砂和/或粘土。含一种或多种酰胺基胺和一种或多种胺的捕收剂组合物可对砂和/或粘土具有选择性。
尽管在常规金属或矿石选矿中粘土经常被视为杂质,但它也可以较大量存在,且可以是要回收的所期望或主要的组分。一些粘土如高岭土是可纯化矿物,有许多用途,例如在纸张和橡胶生产中的矿物填料。因此,一种使用捕收剂组合物的泡沫浮选法可包括从含粘土矿石中分离粘土。在这种矿石内的杂质可以是金属及其氧化物,例如氧化铁和二氧化钛,可通过泡沫浮选进行浮选。含粘土矿石的其它杂质包括煤。例如,在大多数Georgia高岭土内存在的杂质包括含铁氧化钛和各种矿物如云母、钛铁矿和/或电气石,它们通常也是含铁的。因此,选择性与捕收剂组合物结合的粘土可从金属、金属氧化物和煤中分离回收。
本文所讨论和描述的分离方法可用于固体颗粒的悬浮液、分散液和浆液。根据在“浆液”情况下为保持均质性是否需要至少一些搅动或能量输入,这些术语有时是等同定义而有时则有所区别。但本文中所用术语“悬浮液”和“浆液”彼此可互换使用。
在一或多个粘土纯化的实施方案中,捕收剂组合物可包括一种或多种阴离子捕收剂、絮凝剂、粘土分散剂或它们的任何混合物以控制发泡。阴离子捕收剂可以是或包括油酸,絮凝剂可以是或包括一种或多种聚丙烯酰胺,粘土分散剂可以是或包括一种或多种脂肪酸、一种或多种松香酸、一种或多种油或它们的任何混合物。
在用于煤、磷酸盐或钾碱以及包括上述讨论的金属和矿物在内的其它可纯化材料选矿的泡沫浮选法中可使用捕收剂组合物,其中除去含硅脉石材料如砂和/或粘土和其它杂质是实现良好工艺经济性的重要因素。例如,钾矿石和其它矿石中除了在泡沫精矿中希望回收的钾盐(KCl)外通常包括矿物的混合物。其它矿石包括不溶于水的岩盐(NaCl)、粘土和碳酸盐矿物,例如硅酸铝、方解石、白云石和硬石膏。其它矿石杂质包括氧化铁、氧化钛、含铁氧化钛、云母、钛铁矿、电气石、硅酸铝、方解石,白云石、硬石膏、铁镁矿物、长石和岩屑或各种其它固体杂质如火成岩和土壤。在选煤的情况下,不可燃的固体材料如碳酸镁钙被视为杂质。
待精选的煤可包括无烟煤、褐煤、沥青、次烟煤等。可以使用任何可获得的技术来粉化并清洁煤。最后,可制成具有促进快速浮选的固体浓度的煤颗粒的含水矿浆。通常,固体浓度为约2-25wt%煤固体、更通常为约5-15wt%是合适的。
浮选进料中煤的平均粒径可为小于约600μm。例如,待处理的浮选进料中煤颗粒的平均粒径可为小于约600μm、小于约500μm、小于约400μm、小于约300μm、小于约200μm、小于约100μm或小于约50μm。
为了获得具有可接受灰分含量的可燃煤颗粒的最大回收率和收集率,加入水煤浆中的捕收剂组合物量至少部分取决于各种不同的因素如粒径、煤级、表面氧化程度、煤进料的初始灰分含量和加入水煤浆中的任何起泡剂和/或其它助剂的量。可通过常规实验测定捕收剂混合物的合适加入量。当使用仅有起泡剂的捕收剂组合物时,捕收剂组合物的存在用量可为约0.001-0.4wt%或约0.005-0.1wt%,基于水煤浆中煤固体重量计。
捕收剂组合物可与一种或多种起泡剂组合使用。起泡剂可用于促进形成适宜结构的泡沫。示例性起泡剂可包括但不限于松油、苯甲酚、2-乙基己醇、脂族醇如戊醇和其它支化C4-C8烷醇的异构体、聚丙二醇、醚、甲基环己基甲醇或其任何混合物。特别适用的起泡剂可包括但不限于甲基异丁基甲醇(MIBC)、聚丙二醇烷基醚和/或苯基醚。水煤浆中起泡剂的加入量可受许多因素影响,这些因素可包括但不限于粒径、煤级和煤的氧化程度。水煤浆中起泡剂的加入量基于水煤浆中煤固体重量计可以是约0.001-0.1wt%或约0.01-0.05wt%范围。
用于分离煤的捕收剂组合物可与一种或多种其它助剂或添加剂。例如活化剂、调节剂、分散剂、抑浮剂、倾点下降剂和/或冰点下降剂组合使用。
在捕收剂组合物中添加倾点下降剂或冰点下降剂可用于在寒冷气候下维持捕收剂组合物的流动性。适用的倾点下降剂或冰点下降剂可包括但不限于脂肪酸酯特别是用低分子量醇如乙醇或甲醇酯化的脂肪酸酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯与马来酸二烷基酯的共聚物、苯乙烯与富马酸二烷基酯的共聚物、苯乙烯与丙烯酸烷基酯的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸烷基酯的共混物、烷基苯氧基聚(环氧乙烷)乙醇、烷基苯氧基聚(环氧丙烷)丙二醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、乙酸盐、乙酸酯、氯化物盐、甲酸酯、甲酸盐、甘油、二元酸的二酯、富马酸二烷基酯与乙酸乙烯酯的共聚物、马来酸二烷基酯与乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸烷基酯与乙酸乙烯酯的共聚物、甲基丙烯酸烷基酯与乙酸乙烯酯的共聚物或它们的任何混合物。倾点下降剂的存在量可以是从低约捕收剂组合物重量的1wt%、约3wt%、约5wt%或约10wt%到高约30wt%、约40wt%、约50wt%或约60wt%。
可在水煤浆的天然pH(根据进料组成通常可为约3-9.5不等)下进行煤的浮选。但,任选可对pH进行调节以维持浮选之前和之中水煤浆的pH值为约4-9或约5.5-9。若煤为酸性,则水煤浆的pH值可通过包括碱性材料如苏打粉、石灰、氨水、氢氧化钾或氢氧化镁和/或氢氧化钠来调节。若水煤浆是碱性的,则可视需要使用羧酸如醋酸,和/或无机酸如硫酸和/或盐酸来调节pH。
已处理的捕收剂和已调节pH的水煤浆可在常规浮选机或者粗选槽组中充气来进行煤的浮选。可使用任何常规的浮选单元。捕收剂组合物可用于从液体如水中分离各种各样的污染物。例如,捕收剂组合物可用于从含一种或多种含硅污染物如砂、粘土和/或灰分的水悬浮液或浆液中分离出这些含硅污染物。因此,水悬浮液或浆液可用捕收剂组合物进行处理从而能有效地以富含污染物组分形式分离出至少一部分污染物来提供净化的液体。富含污染物组分中所含的固体污染物百分数要高于悬浮液或浆液中的初始存在量。相反,净化的液体中固体污染物的百分比要低于悬浮液或浆液中的初始存在量。
处理方法可包括加入有效量的捕收剂组合物,与一种或多种固体污染物相互作用且将其凝聚或者絮凝成较大的聚集物。有效量可依据、至少部分依据多个变量(例如污染物的类型和浓度)很容易地确定,这是本领域技术人员容易理解的。在另外的实施方案中,处理方法可包括将悬浮液与固体形式的捕收剂组合物固定床连续进行接触。
用捕收剂组合物处理悬浮液的过程中或之后,可除去凝聚或絮凝的固体污染物(它们现在可以是例如较大的聚集颗粒或絮凝物形式)。去除过程可通过浮选(用或不用前面关于泡沫浮选所述的提升气泡手段)或沉降的方法来实现。用于去除过程的最佳手段取决于絮凝物的相对密度和其它因素。增加处理悬浮液所用捕收剂组合物胺的量在某些情况下可增加絮凝物上浮而不是沉降的倾向。过滤或粗滤也可以是去除固体粒状物的聚集絮凝物的有效方式,无论其主要停留在表面层内还是在沉降物内。
可净化的悬浮液的实例包括油气钻井液,其中累积了岩石的固体颗粒或其正常使用过程中的钻屑。出于若干理由这些钻井液在钻井过程中是很重要的,包括将这些钻屑从钻井区转移到地面,在此将它们去除而使钻井泥浆再循环。将捕收剂组合物加入包括水基(即水性)钻井液在内的油井钻井液中能有效地将固体颗粒污染物凝聚或絮凝成更大的团块(或絮凝物),从而便于它们通过沉降或浮选法进行分离。捕收剂组合物可以与已知的絮凝剂如聚丙烯酰胺和/或水解胶体多糖结合使用。通常,在水基油气井钻井液的悬浮液的情况下,固体污染物的分离可足以提供可再用于钻井操作的纯化钻井液。
其它类型的水性悬浮液可包括矿石提纯过程伴生的含粘土水性悬浮液或盐水,包括以上所述的在内。例如从开采的磷酸钙岩石生产纯化磷酸盐的方法通常依靠固体颗粒从水性介质中进行多次分离,而通过使用捕收剂组合物可以改进这些分离过程。在整个过程中,磷酸钙可从矿床中采出,且可将含砂以及粘土脉石的基体中的磷酸盐岩石进行初级回收。所述基体首先与水混合形成浆液,机械搅动后,对其进行过筛,留下磷酸盐砾石和将细小的粘土颗粒与大量水以粘土浆液排放物形式通过。
这些含粘土排放物可具有高的流速和一般携带小于约10wt%固体且更经常是仅含约1-5wt%固体。将此废粘土进行脱水处理(例如通过沉降或过滤法)以使水得以再循环,这对废物回收利用提出了重大挑战。但是,可通过用捕收剂组合物对磷酸盐生产中所获得的粘土浆液流出物进行处理来减少粘土脱水所需的时间。磷酸盐生产操作中粘土沉降时间的减少使从粘土脱水获得的纯化水得以有效再利用。在纯化方法的一个实施方案中,悬浮液是来自磷酸盐生产厂的含粘土排放浆液,在少于约1个月的沉降或脱水时间后纯化液中所含固体小于约1wt%。
除了过筛留下的磷酸盐砾石和上述粘土浆料排放液之外,在所采磷酸盐基体的初级处理中还获得砂和较细磷酸盐颗粒的混合物。在此料流中的砂和磷酸盐可通过泡沫浮选法进行分离,如上所述,使用捕收剂组合物作为砂的抑浮剂可改进所述的分离过程。
在浆液脱水领域,捕收剂组合物的另一具体应用可以是从含水浆料中过滤出煤。煤的脱水商业上是很重要的,因为每单位重量的BTU值及由此而致的煤品质会随水含量的增加而降低。因此,在一个实施方案中,在煤过滤脱水之前可使用捕收剂组合物来处理含煤的水悬浮液或浆液。
本文所用术语“选矿”广义上是指将本文所述的原料、原料或未纯化材料进行纯化和/或提质的任何方法。在煤矿石纯化的情况下,多种选矿操作常规地用于努力改进煤品质,所述煤例如是在发电的发电厂中燃烧。如前文所讨论,例如,此改质过程着手解决了环境问题,致使对金属污染物如汞和砷以及含氮和硫化合物的更低容许量。如前问所讨论,泡沫浮选法可以是一种通过用捕收剂组合物处理矿石水浆液来纯化煤矿石的方法。处理过程可在常规的煤粒度或密度分级操作之前或之中进行,以便于减少纯化煤中一种或多种汞、氮、硫、硅、灰分以及黄铁矿杂质的量,这些杂质是基于无挥发物重量且如前所述进行测量的。捕收剂组合物还可与粒度或密度分级操作结合使用来降低湿度和/或提高纯化煤的燃烧值(例如以BTU/lb为单位所测量值)。在粒度或密度分级操作中回收的纯化煤中一种或多种(例如两或多种或全部)上述杂质的减少量要少于以同样的粒度或密度分级操作但未使用捕收剂组合物所回收的纯化参比煤的对应参比量。
一般来说,纯化煤中上述杂质之一的减少会导致一种或多种其它不希望杂质的相应量减少。例如,黄铁矿的减少通常导致汞和其它无机材料例如含硅灰分的减少。在一个实施方案中,一种或多种粒度或密度分级操作与捕收剂组合物结合使用致使上述全部杂质的量减少。
适用的常规粒度或密度分级操作方法包括旋流分离、重介质(重介质或致密介质)分离、过滤和/或过筛,任一方法可相互或与泡沫浮选法组合使用(例如串联和/或并联)。一般来说,这些操作是在泡沫浮选之前进行以便与泡沫浮选结合来提供满足发电厂燃烧所需不同规格(例如氮以及硫的含量)的提质或纯化煤。例如,水介质或澄清旋流操作来处理原料煤矿石浆液进料流,可在压力下切向送入旋流器。离心力可将较重材料移至旋流器壁,随后一般是输送到沉砂口(或底流口)处的底流中。旋向旋流器中心的较轻煤颗粒可通过一个管(或溢流管)移动到溢流中。要分离的轻和重颗粒的目标密度可通过改变压力、溢流管长度和/或沉砂口直径进行调节。此种水介质或澄清旋流器一般是处理粒度范围约0.5-1mm的材料且可包括两或多个分离阶段以改进分离效率。
重介质分离可使用致密液体介质(例如特定黄铁矿/水比例下的黄铁矿)浮起密度低于该介质的颗粒(例如煤)且抑浮密度高于该介质的颗粒(例如砂或岩石)。重介质分离可采用简单的深或浅“浴缸”构造或可作为旋流分离操作的部分包括在内来加强重力分离力与离心力。经常地,一或多级澄清旋流分离操作之后是一或多级重介质旋流分离和一或多个过筛步骤,以得到适当粒度且纯化的(例如预调节或预处理的)煤进料用于随后的泡沫浮选。
捕收剂组合物的另一个应用可以是在污水处理领域,随同从工业和城市废水中去除污染物而采用的各种方法一起。这些方法可净化污水以提供适用于排放到环境(例如河流、小河以及海洋)的纯化水和“淤泥”。污水是指通常在下水道***中收集并输送到处理工厂的任何类型含水废物。因此污水包括来自厕所(有时称为“恶臭废物”)及水盆、浴缸、淋浴器和厨房(有时称为“残渣水”)的城市废物。污水也可包括工业和商业的废水(有时称为“工业废水”)以及来自硬基面区域如屋顶和街道的暴雨径流。
净化污水的常规方法通常涉及初级、一级和/或二级步骤。初级步骤通常包括过滤或过筛大固体如木头、纸片、碎布以及通常会损伤泵的粗砂和沙砾。随后利用一级步骤,通过在大的沉降槽中沉降来分离出绝大部分残留固体,从槽底部回收富含固体的淤泥并进行进一步处理。纯化水也进行回收并通常经涉及生物处理的二级步骤处理。
因此,在一个实施方案中,通过沉降或沉积来净化污水的方法可包括在沉降或沉积操作之前或之中用捕收剂组合物来处理污水。此处理步骤可用于例如通过减少实现指定分离效果(例如基于净化水的纯度和/或淤泥中固体回收的百分比)所需的停留时间来改进沉降操作(间歇或连续方式)。或者,改进效果可以通过例如给定沉降时间内生产的纯化水纯度更高和/或淤泥中固体的回收百分比更高来证明。
污水用捕收剂组合物处理并通过沉降法移出纯化水流后,还可以将捕收剂组合物随后用于或引入上述一或多个二级步骤来进一步纯化所述水。这些二级操作通常依赖于天然存在的微生物对有机材料的分解作用。特别地,好氧生物法大大降解了从一级步骤所回收的纯化水的生物含量。这些微生物(例如细菌和原虫)消耗了可生物降解的可溶性有机污染物(例如糖、脂肪和其它有机分子)并将更多的难溶性部分结合到絮凝物中,由此进一步促进有机材料的去除。
捕收剂组合物还可以用于纸浆以及造纸废水的纯化。这些废水料流通常包含纤维素材料形式的固体污染物(例如废纸,树皮,或其它木元素如木材片、木材条、木质纤维或木材颗粒,或植物纤维如小麦杆纤维、稻谷纤维、风倾草纤维、大豆杆纤维、甘蔗渣纤维或玉米杆纤维,和这些污染物的混合物)。含一种或多种纤维素固体污染物的废液流可用捕收剂组合物进行处理并可借助沉降、浮选和/或过滤法移出纯化水。
在将沥青从上述砂和/或粘土杂质中进行分离的过程中,含沥青浆料进行泡沫浮选之前或之后可使用不同的分离步骤。这些步骤可包括过筛、过滤和/或沉降,其中任一方法都可从使用捕收剂组合物处理油砂浆料中受益,接着在富含污染物的组分(例如底部组分)中移除砂和/或粘土污染物部分或移除纯化的沥青组分。如上文关于磷酸盐矿石处理的描述,通常包括固体粘土颗粒的排出水可经历处理步骤,包括将污染物絮凝以促进它们的去除(例如通过过滤)。来自沥青处理厂的废水排出液也可含有砂和/或粘土杂质,因此可从使用捕收剂组合物进行处理中受益,以将废水排出液脱水和/或去除富含污染物组分中的至少一部分固体杂质。沥青提取过程中产生的感兴趣的特殊工艺物流称为“熟化细尾矿”,它是可以从脱水处理中受益的细固体颗粒的水悬浮液。一般来说,在含砂和/或粘土的悬浮液来自沥青生产厂的情况下,固体污染物的分离可足以使回收、收集和/或移出的纯化液或水可再循环到沥青生产过程中。
用捕收剂组合物处理沥青生产过程中的不同中间体物流和排出液并非仅限于那些至少部分经历泡沫浮选的工艺物流。正如本领域技术人员很容易理解的,用于沥青纯化的其它技术(例如通过“Syncrude法”的离心作用)会产生含水中间体和副产物物流,去除其中的固体污染物也是期望的。
捕收剂组合物可在水净化且特别是为了使其可饮用目的的净化中用于去除悬浮的固体颗粒如砂和粘土。而且,捕收剂组合物可另外具有与金属阳离子(例如铅以及汞阳离子)配位的能力,从而使这些不想要的污染物与固体颗粒结合而去除。因此,捕收剂组合物可用来有效处理兼有固体颗粒污染物和金属阳离子污染物的不纯水。不受理论的束缚,据信电负性部分如捕收剂组合物上的羰基氧原子与不想要的阳离子配位以促使其去除。一般来说,配位作用是在水的pH值大于约5且一般在约7-9范围的条件下发生。
去除金属阳离子的另一可能机理是基于阳离子与带负电荷的固体颗粒的结合作用。因此这些颗粒的絮凝和去除还(至少在某些程度上)带来了金属阳离子的去除。无论机理如何,在一个实施方案中,可对这两种污染物进行处理和去除以生产可饮用水。
实施例
为了对前面所讨论的提供更好理解,提供下述非限制性实施例。尽管实施例涉及一些具体实施方案,但并不能视为它们在任何具体方面限制本发明。
对不同组合和浓度的式I酰胺基胺、式IV胺和式Ⅴ醚胺进行浮选实验。实施例2-6和8-21的浮选实验是基于Mosaic Company提供的磷酸盐精选段进料进行操作。实施例7的浮选试验是基于2012年11月收集的且由CF Industries,Inc提供的磷酸盐精选段进料进行操作的。实施例1、22和23的浮选试验是基于2013年1月收集的且由CF Industries,Inc提供的磷酸盐精选段进料进行操作的。在此磷酸盐反向精选阶段,精选段进料混合物调成约70wt%固体和中性pH,在2升不锈钢烧杯中加入捕收剂组合物,用Denver D12实验室浮选机以1500rpm搅拌5分钟。将此调好的矿石转移到两升Denver槽用于浮选。固体含量降低至25wt%用于浮选。先将矿石搅拌约15-30秒后将空气引入到槽内。一旦开始形成泡沫,将其提拉两分钟。2分钟的浮选步骤完成后,过滤分离出两个分开的组分即磷精矿和二氧化硅尾矿并干燥。将干燥的尾矿样品在研钵和研杵中略微磨碎,并收集一小部分用于分析。将干燥的精矿样品充分混合并收集一小部分用于分析。对样品进行骨质磷酸三钙(BPL)分析和酸不溶物(A.I.)的电感耦合等离子体分析(ICP)。
对比例1
PA-14用作本发明捕收剂组合物的比较例(C1)。PA-14是购自Air Products and Chemicals,Inc.(Allentown,PA)的醚胺。PA-14是由95wt%的3-(8-甲基壬氧基)丙胺-1和3wt%的8-甲基壬醇-1组成。表1示出了PA-14作为捕收剂的用量和性能。
表1:C1(PA-14)
分离效率的定义为Es=R-Rg,其中R是精矿中可纯化处理的量和Rg是精矿中废料的量。
实施例1
椰子油脂肪酸-DETA酰氨基胺是通过在170℃下使1摩尔椰子油脂肪酸(TRC-101,来自Twin River Technologies,Inc.)与1.3摩尔二亚乙基三胺(Sigma-AldrichChemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将所得酰氨基胺用冰醋酸(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)中和。捕收剂组合物是50wt%中和产物、37wt%水和13wt%F-663(购自SNF Flomin的BTGE起泡剂)。表2示出椰子油脂肪酸-DETA酰氨基胺捕收剂实施例1的捕收剂用量和性能。
表2:实施例1(椰子油脂肪酸-DETA酰氨基胺)
实施例2
椰油-DETA酰氨基胺是通过在170℃下使1摩尔椰油(LOUVentura Foods,LLC生产)与3摩尔二亚乙基三胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将酰氨基胺用冰醋酸中和。最终的捕收剂组合物是50wt%中和产物、37wt%水和13wt%F-663(购自SNF Flomin的BTGE起泡剂)。表3示出实施例2的捕收剂用量和性能。
表3:实施例2(椰油-DETA酰胺基胺)
实施例3
A TOFA-DETA酰氨基胺是通过在170℃下使1摩尔妥尔油脂肪酸(Georgia PacificChemicals)与1.3摩尔二亚乙基三胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将所得酰氨基胺用冰醋酸中和。最终的捕收剂组合物是50wt%中和产物、37wt%水和13wt%F-663。表4示出实施例3的捕收剂用量和性能。
表4:实施例3(TOFA-DETA酰胺基胺)
实施例4
将胺即十二烷胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)依据其胺值用37wt%HCl(Fischer Scientific)中和。胺捕收剂组合物是44wt%中和产物、48wt%水和8wt%F-663。表5示出实施例4的捕收剂用量和性能。
表5:实施例4(十二烷胺)
实施例5
将胺即椰油烷基胺(PC,来自CorsiTech)依据其胺值用冰醋酸中和。胺捕收剂组合物是87wt%中和产物和13wt%F-663。表6示出实施例5的捕收剂用量和性能。
表6:实施例5(椰油烷基胺)
实施例6
椰子油脂肪酸-TETA酰氨基胺是通过在170℃下使1摩尔椰子油脂肪酸(TRC-101,来自Twin River Technologies,Inc.)与1.3摩尔三乙四胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将酰氨基胺用冰醋酸中和。酰胺基胺捕收剂组合物是50wt%中和产物、37wt%水和13wt%F-663。表7示出实施例6的捕收剂用量和性能。
表7:实施例6(椰子油脂肪酸-TETA酰氨基胺)
实施例7
月桂酸-DETA酰氨基胺是通过在170℃下使1摩尔月桂酸Sigma-AldrichChemicals,Co.)与1.3摩尔二亚乙基三胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将酰氨基胺用冰醋酸中和。酰胺基胺捕收剂组合物是42.5wt%中和产物、42.5wt%水和15wt%F-663。表8示出实施例7的捕收剂用量和性能。
表8:实施例7(月桂酸-DETA酰氨基胺)
实施例8
松香-TEPA酰氨基胺是通过在170℃下使1.59摩尔松香酸100,来自Georgia-Pacific Chemicals)与1.6摩尔四乙五胺(Sigma-Aldrich Chemicals,Co.)进行反应同时收集冷凝水来生产的。70℃下将酰氨基胺用冰醋酸中和。酰胺基胺捕收剂组合物是50wt%中和产物、37wt%水和13wt%F-663。表9示出实施例8的捕收剂用量和性能。
表9:实施例8(松香-TEPA酰胺基胺)
实施例9
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表10示出实施例9的用量和性能。
表10:实施例9(TOFA-DETA酰胺基胺:PA-14(1:1))
实施例10
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表11示出实施例10的用量和性能。
表11:实施例10(TOFA-DETA酰胺基胺:PA-14(3:1))
实施例11
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按3:2比例混合来制备捕收剂组合物。表12示出实施例11的用量和性能.
表12:实施例11(TOFA-DETA酰胺基胺:PA-14(3:2))
实施例12
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按9:1比例混合来制备捕收剂组合物。表13示出实施例12的用量和性能。
表13:实施例12(TOFA-DETA酰胺基胺:PA-14(9:1))
实施例13
实施例2的椰油-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表14示出实施例13的用量和性能。
表14:实施例13(椰油-DETA酰胺基胺:PA-14(3:1))
实施例14
实施例8的松香-TEPA酰胺基胺与实施例4的十二烷胺按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表15示出实施例14的用量和性能。
表15:实施例14(松香-TEPA酰胺基胺:十二烷胺(3:1))
实施例15
实施例2的椰油-DETA酰胺基胺与实施例4的十二烷胺按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表16示出实施例15的用量和性能.
表16:实施例15(椰油-DETA酰胺基胺:十二烷胺(3:1))
实施例16
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与实施5的椰油烷基胺按1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表17示出实施例16的用量和性能。
表17:实施例16(TOFA-DETA酰胺基胺:椰油烷基胺(1:1))
实施例17
实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺与实施5的椰油烷基胺按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表18示出实施例17的用量和性能。
表18:实施例17(TOFA-DETA酰胺基胺:椰油烷基胺(3:1))
实施例18
实施例2的椰油-DETA酰胺基胺与实施5的椰油烷基胺按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表19示出实施例18的用量和性能。
表19:实施例18(椰油-DETA酰胺基胺:椰油烷基胺(3:1))
实施例19
实施例6的椰子油脂肪酸-TETA酰胺基胺与实施5的椰油烷基胺按3:1比例混合来制备捕收剂组合物。表20示出实施例19的用量和性能。
表20:实施例19(椰子油脂肪酸-TETA酰胺基胺:椰油烷基胺(3:1))
实施例20
实施例8的松香-TEPA酰胺基胺与实施3的TOFA-DETA酰胺基胺和实施例4的十二烷胺按1:1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表21示出实施例20的用量和性能。
表21:实施例20(松香-TEPA酰胺基胺:TOFA-DETA酰胺基胺:十二烷胺(1:1:1))
实施例21
实施例8的松香-TEPA酰胺基胺与实施例3的TOFA-DETA酰胺基胺和C1的PA-14按1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表22示出实施例21的用量和性能。
表22:实施例21(松香-TEPA酰胺基胺/PA-14(1:1))
实施例22
实施例1的椰子油脂肪酸-DETA酰胺基胺与实施例4的十二烷胺按1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表23示出实施例22的用量和性能。
表23:实施例22(椰子油脂肪酸-DETA酰胺基胺:十二烷胺(3:1))
实施例23
实施例1的椰子油脂肪酸-DETA酰胺基胺与C1的PA-14按1:1比例混合来制备捕收剂组合物。表24示出实施例23的用量和性能。
表24:实施例23(椰子油脂肪酸-DETA酰胺基胺:PA-14(3:1))
本公开内容的实施方案进一步涉及任何一或多个下述段落:
1.捕收剂组合物,包括一种或多种酰胺基胺和一种或多种胺,
其中所述酰胺基胺具有如下化学式表示:
其中:
R1是(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基,(C1-C24)环二烯基,苯基,苄基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;
R2是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基或卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;
R3是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基,(C1-C24)亚环二烯基;
R4和R5独立选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基;
其中所述一种或多种胺具有如下化学式:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基;和
其中酰胺基胺与胺的重量比约为99:1-1:99。
2.按照段落1的组合物,其中酰胺基胺是通过妥尔油脂肪酸与一种或多种多胺进行反应来生产的。
3.按照段落1或2任一的组合物,其中多胺是二亚乙基三胺。
4.按照段落1-3任一的组合物,其中多胺是1,3-戊二胺。
5.按照段落1-4任一的组合物,其中酰胺基胺是通过椰油与一种或多种多胺进行反应来生产的。
6.按照段落1-5任一的组合物,其中酰胺基胺与胺的重量比为约1:3-3:1。
7.泡沫浮选的方法,包括:
将包括一种或多种原料的水浆液与包括酰胺基胺和胺的捕收剂组合物接触以提供处理过的混合物,其中原料包括一种或多种可纯化材料,且其中所述酰胺基胺具有如下化学式:
其中:
R1是(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基,(C1-C24)环二烯基,苯基,苄基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;
R2是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基或卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;和
R3是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基,(C1-C24)亚环二烯基;
R4和R5独立选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基;
其中所述一种或多种胺具有如下化学式:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基;和
其中酰胺基胺与胺的重量比约为99:1-1:99,和
从处理后的混合物中收集一种或多种可纯化材料。
8.按照段落7的方法,其中酰胺基胺是通过妥尔油脂肪酸与一种或多种多胺进行反应来生产的。
9.按照段落7或8任一的方法,其中多胺包括二亚乙基三胺。
10.按照段落7-9任一的方法,其中多胺包括1,3-戊二胺。
11.按照段落7-10任一的方法,其中酰胺基胺是通过椰油与一种或多种多胺进行反应来生产的。
12.按照段落7-11任一的方法,其中酰胺基胺与胺的重量比为约1:3-3:1。
13.按照段落7-12任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
14.按照段落7-13任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括磷、一种或多种氧化磷氧化物或其任何混合物。
15.按照段落7-14任一的方法,其中一种或多种污染物包括硅石。
16.按照段落7-15任一的方法,其中捕收剂组合物进一步包括:
一种或多种下式的醚二胺:
其中:
R8是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,(C1-C18)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R9和R10独立选自(C1-C6)亚烷基,卤-(C1-C6)亚烷基,亚苯基,(C1-C6)亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
其中酰胺基胺与胺的重量比为约98:1-1:98;和
其中酰胺基胺与醚二胺的重量比为约98:1-1:98。
17.按照段落7-16任一的方法,其中酰胺基胺与胺的重量比为约3:1-1:3;和酰胺基胺与醚二胺的重量比为约3:1-1:3。
18.按照段落7-17任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
19.按照段落7-18任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括磷、一种或多种氧化磷氧化物或其任何混合物。
20.按照段落7-19任一的方法,其中一种或多种污染物包括硅石。
21.按照段落7-20任一的方法,其中捕收剂组合物进一步包括:
一种或多种下式的醚胺
其中:
R6选自氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R7选自氢,(C1-C6)亚烷基,卤-(C1-C6)亚烷基,亚苯基,(C1-C6)亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,和用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
其中酰胺基胺与胺的重量比为约98:1-1:98;和
其中酰胺基胺与醚胺的重量比为约98:1-1:98。
22.按照段落7-21任一的方法,其中酰胺基胺与胺的重量比为约1:1-3:1;和酰胺基胺与醚胺的重量比为约1:1-3:1。
23.按照段落7-22任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
24.按照段落7-23任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括磷、一种或多种氧化磷氧化物或其任何混合物。
25.按照段落7-24任一的方法,其中一种或多种污染物包括硅石。
26.泡沫浮选的方法,包括:
将包括一种或多种原料的水浆液与包括酰胺基胺和胺的捕收剂组合物接触以提供处理过的混合物,其中原料包括一种或多种可纯化材料,且其中所述捕收剂组合物包括:
一种或多种酰胺基胺,具有如下化学式:
或如下化学式:
其中:
R2是氢,(C1-C6)烷基,卤-(C1-C6)烷基,(C1-C6)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或是被一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的芳基;
R3是(C1-C24)亚烷基,(C1-C24)亚链烯基,(C1-C24)亚链二烯基,(C1-C24)亚环烷基,(C1-C24)亚环烯基或(C1-C24)亚环二烯基;和
R4和R5独立选自氢,(C1-C24)烷基,(C1-C24)链烯基,(C1-C24)链二烯基,(C1-C24)环烷基,(C1-C24)环烯基和(C1-C24)环二烯基;和
一种或多种下式的胺:
其中R6可以是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,(C1-C24)链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基;和
其中酰胺基胺与胺的重量比约99:1-1:99,
从处理后的混合物中收集一种或多种可纯化材料‘
27.按照段落26的方法,其中酰胺基胺是通过妥尔油脂肪酸与一种或多种多胺进行反应来生产的。
28.按照段落26或27任一的方法,其中酰胺基胺与胺的重量比为约1:3-3:1。
29.按照段落26或28任一的方法,其中多胺包括二亚乙基三胺。
30.按照段落26或29任一的方法,其中多胺包括1,3-戊二胺。
31.按照段落26或30任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
32.按照段落26或31任一的方法,其中一种或多种可纯化材料包括磷、一种或多种氧化磷氧化物或其任何混合物。
使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解,包括任何两个数值的组合的范围,例如任何下限值与任何上限值的组合、任何两个下限值的组合和/或任何两个上限值的组合都加以考虑,除非另外说明。某些下限,上限和范围在以下的一或多个权利要求中出现。所有数值都是“大约”或“接近”所示数值,并实验误差和本领域普通技术人员可预见的变动考虑在内。
上文定义了各种术语。就权利要求中所使用的没有定义的术语而言,应当给出相关领域技术人员给出的在至少一个印刷出版物或授权专利中反映的该术语的最宽定义。此外,所有专利、试验工序和在本申请中引用的其它文献全部在此通过参考引入,其程度使得这一公开内容没有与本申请不一致,且在这种引入允许的所有权限下。
尽管前面涉及了本发明的实施方案,但可在没有脱离本发明基本范围的情况下,修正本发明的其它和更多实施方案,本发明的范围由随后的权利要求来确定。
Claims (21)
1.捕收剂组合物,包含酰胺基胺和胺,其中:
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为99:1-1:99,
所述酰胺基胺是通过妥尔油脂肪酸与包含1,3-戊二胺的多胺进行反应来生产的,
所述胺具有如下化学式:
其中R6是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,含至多24个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。
2.按照权利要求1的组合物,其中所述酰胺基胺与所述胺的重量比为1:3-3:1。
3.按照权利要求1或2的组合物,其中所述多胺还包含二亚乙基三胺、N-(羟乙基)亚乙基二胺、3-(二甲基氨基)-1-丙胺、氨基胍碳酸氢盐、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,2-二氨基丙烷、2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯磺酸、N,N-二甲基氨基丙基-N-亚丙基二胺、3-(N,N-二乙基氨基)丙胺、2-氨基-4-甲基吡啶、2-(N,N-二乙基氨基)乙胺、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基噻唑、氨基胍碳酸盐、氨基乙基哌嗪、1–甲基哌嗪、2-氨基嘧啶、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基吡啶、5-氨基四唑、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基苯并噻唑、3-氨基甲基吡啶、3-吡啶甲基胺、3-吗啉基丙胺、1-乙基哌嗪、N-甲基亚丙基二胺、组氨酸、氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基吡啶、N-乙基乙二胺、氨基丙基咪唑、2–甲基哌嗪、2-氨基-5–二乙基氨基戊烷、3-氨基-1,2,4-***、2-(N,N-二甲基氨基)乙胺、L-鸟氨酸-单盐酸盐、N-(氨基乙基)吗啉、6-氨基嘌呤(腺嘌呤)、组胺、1-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]-哌嗪)、N-[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪)]、5,6-二氨基-2-硫脲嘧啶、腺苷、腺苷3',5'-环状单磷酸盐、S-腺苷蛋氨酸、S-腺苷高半胱氨酸、5-羟基赖氨酸、肌肽、5-羟色胺、5-羟基色氨酸、N-甲基色胺、脱甲基化裸盖菇素、5,6-二溴色胺、6-溴色胺、鹅肌肽、β-甲基氨基-L-丙氨酸、白喉酰胺、鹅膏蕈氨酸、酵母氨酸、4-氨基哌啶、3-氨基哌啶、2,4-二氨基苯甲酸、1,2-二氨基蒽醌、2,3-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、2,3-二氨基丙酸、1-氨基-4-甲基哌啶、4-(氨基甲基)哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、3-氨基吡咯烷、4-氨基苄胺、2-氨基苄胺或它们的任何混合物。
4.按照权利要求1或2的组合物,其中所述多胺还包含二亚乙基三胺。
5.按照权利要求1或2的组合物,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚胺:
其中R7是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多6个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R8选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚胺的重量比为98:1-1:98。
6.按照权利要求1或2的组合物,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚二胺:
其中:
R9是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多18个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R10和R11独立地选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚二胺的重量比为98:1-1:98。
7.捕收剂组合物,包含酰胺基胺和胺,其中:
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为99:1-1:99,
所述酰胺基胺是通过椰子油与包含1,3-戊二胺的多胺进行反应来生产的,和
所述胺具有如下化学式:
其中R6是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,含至多24个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基。
8.按照权利要求7的组合物,其中所述多胺还包含二亚乙基三胺、N-(羟乙基)亚乙基二胺、3-(二甲基氨基)-1-丙胺、氨基胍碳酸氢盐、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,2-二氨基丙烷、2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯磺酸、N,N-二甲基氨基丙基-N-亚丙基二胺、3-(N,N-二乙基氨基)丙胺、2-氨基-4-甲基吡啶、2-(N,N-二乙基氨基)乙胺、2-氨基-6-甲基吡啶、2-氨基噻唑、氨基胍碳酸盐、氨基乙基哌嗪、1–甲基哌嗪、2-氨基嘧啶、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基吡啶、5-氨基四唑、2-氨基-3-甲基吡啶、2-氨基苯并噻唑、3-氨基甲基吡啶、3-吡啶甲基胺、3-吗啉基丙胺、1-乙基哌嗪、N-甲基亚丙基二胺、组氨酸、氨基乙基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基吡啶、N-乙基乙二胺、氨基丙基咪唑、2–甲基哌嗪、2-氨基-5–二乙基氨基戊烷、3-氨基-1,2,4-***、2-(N,N-二甲基氨基)乙胺、L-鸟氨酸-单盐酸盐、N-(氨基乙基)吗啉、6-氨基嘌呤、组胺、1-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]-哌嗪)、N-[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪)]、5,6-二氨基-2-硫脲嘧啶、腺苷、腺苷3',5'-环状单磷酸盐、S-腺苷蛋氨酸、S-腺苷高半胱氨酸、5-羟基赖氨酸、肌肽、5-羟色胺、5-羟基色氨酸、N-甲基色胺、脱甲基裸盖菇素、5,6-二溴色胺、6-溴色胺、鹅肌肽、β-甲基氨基-L-丙氨酸、白喉酰胺、鹅膏蕈氨酸、酵母氨酸、4-氨基哌啶、3-氨基哌啶、2,4-二氨基苯甲酸、1,2-二氨基蒽醌、2,3-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、2,3-二氨基丙酸、1-氨基-4-甲基哌啶、4-(氨基甲基)哌啶、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、3-氨基吡咯烷、4-氨基苄胺、2-氨基苄胺或它们的任何混合物。
9.按照权利要求7或8的组合物,其中所述多胺还包含二亚乙基三胺。
10.按照权利要求7或8的组合物,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚胺:
其中R7是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多6个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R8选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚胺的重量比为98:1-1:98。
11.按照权利要求7或8的组合物,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚二胺:
其中:
R9是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多18个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R10和R11独立地选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚二胺的重量比为98:1-1:98。
12.泡沫浮选的方法,包括:
将包含原料的水浆液与包含酰胺基胺和胺的捕收剂组合物接触以提供处理过的混合物,其中:
所述原料包含含硅污染物,
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为99:1-1:99,
所述酰胺基胺是通过妥尔油脂肪酸与包含1,3-戊二胺的多胺进行反应来生产的,和
所述胺具有如下化学式:
其中R6是(C1-C24)烷基,苯基,苄基,含至多24个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或被一或多个(C1-C8)烷基取代基取代的芳基;和
从所述处理后的混合物中收集纯化产物。
13.按照权利要求12的方法,其中所述纯化产物包含铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
14.按照权利要求12或13的方法,其中所述含硅污染物包含砂、粘土、灰分或其任何混合物。
15.按照权利要求12或13的方法,其中所述纯化产物包含磷、一种或多种磷氧化物或其任何混合物。
16.按照权利要求12或13的方法,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚二胺:
其中:
R9是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多18个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R10和R11独立地选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚二胺的重量比为98:1-1:98。
17.按照权利要求16的方法,其中所述纯化产物包含铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
18.按照权利要求16的方法,其中所述纯化产物包含磷、一种或多种磷氧化物或其任何混合物。
19.按照权利要求12或13的方法,其中所述捕收剂组合物还包含:
一种或多种具有下式的醚胺:
其中R7是氢,(C1-C18)烷基,卤-(C1-C18)烷基,苯基,含至多6个碳原子的链烯基,杂环基,未取代的芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C18)烷基和卤-(C1-C18)烷基的取代基取代的芳基;和
R8选自含至多6个碳原子的亚烷基,含至多6个碳原子的卤-亚烷基,亚苯基,含至多6个碳原子的亚链烯基,亚杂环基,未取代的亚芳基,或用一或多个选自卤素、(C1-C6)烷基和卤-(C1-C6)烷基的取代基取代的亚芳基;
所述酰胺基胺与所述胺的重量比为98:1-1:98;和
所述酰胺基胺与所述醚胺的重量比为98:1-1:98。
20.按照权利要求19的方法,其中所述纯化产物包含铁、一种或多种铁氧化物或其任何混合物。
21.按照权利要求19的方法,其中所述纯化产物包含磷、一种或多种磷氧化物或其任何混合物。
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