CN105764844A - 硫回收单元和工艺 - Google Patents

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Abstract

一种用于处理酸性气体原料以回收单质硫的硫回收单元,所述硫回收单元包括:配置为用于燃烧酸性气体原料、氧气源和燃料气体以产生出炉气流的反应炉,所述酸性气体原料包含将转化为单质硫的硫化氢;配置为用于捕获出炉气流中的热能以产生冷却气流的废热锅炉;配置为用于冷凝冷却气流以产生废气流和包含单质硫的冷凝气流的冷凝器;配置为用于燃烧废气流以产生富含二氧化硫的气流的热氧化器;以及配置为用于从富含二氧化硫的气流中去除一定量的二氧化硫以产生流出气流和将回流到反应炉中的再循环气流的二氧化硫洗涤单元。本发明还要求保护一种从酸性气体原料中回收单质硫的工艺。

Description

硫回收单元和工艺
技术领域
本发明涉及回收单质硫的装置和工艺。具体说来,本发明提供了一种从酸性气流中回收单质硫并去除含硫杂质的装置和工艺。
背景技术
自20世纪40年代以来,硫回收工业一直应用克劳斯(Claus)气体反应作为从硫化氢(H2S)中回收单质硫的基础。作为该行业内长期使用的“重负荷机器(workhorse)”,克劳斯设备利用克劳斯化学法从而实现从酸性气流中的H2S回收96%至98%的单质硫。克劳斯设备中的气相单质硫随后冷凝并以液态形式回收。
全世界绝大多数在用的克劳斯设备包括热反应段(thermalstage)(即无焰反应炉和废热锅炉)、后接2或3级催化转化器或催化反应段(catalyticstage),其中设计后接2级催化器的回收率达96%,设计后接3级催化器的回收率达98%。世界上仅有少量4级催化器的设计,这是因为在硫回收工业早期就已经认识到4级催化反应段仅能使回收率略微增加到98%以上,因此是不经济的。
因大气中高水平的二氧化硫(SO2)而形成的酸雨具有负面影响,所以排放控制需要限制从克劳斯设备中排放的SO2的量。为了应对该要求,工业上已经开始研发在克劳斯设备下游直接连接的尾气处理(TGT)工艺,从而在从废气中去除SO2的同时,将硫回收单元的回收率进一步提高至超过99%,或在某些情况下提高至超过99.9%。
到目前为止最为常见的实现回收率高于99.9%的克劳斯设备和TGT的组合为:克劳斯设备后接还原/吸收胺类工艺。这项工艺需要将含硫化合物还原并水解成H2S的形式,以便在胺吸收塔内吸收。吸收至胺中的H2S随后再生并输送回克劳斯设备的前端作为回收再利用的酸性气流。
除了回收单质硫,克劳斯设备也破坏了存在于酸性气流中的杂质。这些杂质包括C1-C6+碳氢化合物、苯、甲苯、乙苯和二甲苯(BTEX)、甲醇(CH3OH)和氨(NH3)。克劳斯设备的热反应段在破坏这些杂质的过程等中起到关键的作用。如果这些杂质在热反应段中破坏不当,则将对硫产物的纯度具有负面影响并对下游单元造成问题,甚至可能导致杂质最终被排放到大气中。
克劳斯设备确实为回收硫提供了一种途径,然而也不是没有缺点。由于催化剂结垢和堵塞,催化反应段需要再生。再生可能需要很长的停工时间,有可能使整个处理单元脱机。催化反应段对杂质的存在敏感,也对催化进料气流的温度敏感。这些敏感的问题可能会使控制催化反应段变得繁琐。
在不存在催化反应段的条件下实现超过99%的硫回收率的工艺是人们所期望的。另外,能够提供最低设备清单、更小的布置图(reducedplotplan)且便于操纵(包括可靠性高)的工艺是人们所期望的。
发明内容
本发明涉及一种回收单质硫的装置和工艺。更具体地说,本发明提供了一种从酸性气流中回收单质硫并去除含硫化合物的装置和工艺。
在本发明的第一方面中,提供了一种用于处理酸性气体原料以回收单质硫的硫回收单元。该硫回收单元包括反应炉,所述反应炉配置为用于燃烧酸性气体原料、氧气源和燃料气体以产生出炉气流,所述反应炉包括主燃烧器和反应室,所述主燃烧器配置为用于将酸性气体原料、氧气源和燃料气体加热至最低反应温度,其中所述酸性气体原料包含硫化氢,其中所述硫化氢在反应室内被转化为单质硫。所述硫回收单元进一步包括:以流体连通的方式连接至反应炉的废热锅炉,所述废热锅炉配置为用于从出炉气流捕获热能以产生冷却气流,其中由出炉气流捕获的热能能够有效地加热原料水以产生水蒸汽;以流体连通的方式与所述废热锅炉相连的冷凝器,所述冷凝器配置为用于使经过冷却的气流冷凝以产生废气流和冷凝气流,其中所述废气流包含含硫杂质,并且其中所述冷凝气流包含单质硫;以流体连通的方式与所述冷凝器相连的热氧化器,所述热氧化器配置为用于燃烧废气流、氧气源和燃料气体以产生富含二氧化硫的气流,其中能够有效地在所述热氧化器中进行含硫杂质向二氧化硫的转化,其中所述富含二氧化硫的气流包含二氧化硫;和以流体连通的方式与所述热氧化器相连的二氧化硫洗涤单元,所述二氧化硫洗涤单元配置为用于从富含二氧化硫的气流中去除一定量的二氧化硫,以产生流出气流和再循环气流,所述再循环气流包含一定量的二氧化硫,所述再循环气流被循环至反应炉中。
在某些实施方案中,最低反应温度在1000℃至1250℃之间。在某些实施方案中,所述氧气源选自由空气、富氧空气和纯氧构成的组。在某些实施方案中,所述冷却气流的温度为300℃。在某些实施例中,所述废气流的温度在125℃至150℃之间。在某些实施方案中,在热氧化器中氧气源提供化学计量上过量的氧气,其中所述化学计量上过量的氧气促进含硫杂质转化为二氧化硫。在某些实施方案中,所述二氧化硫的量大于再循环气流的99.9体积%。在某些实施方案中,再循环气流使所述反应炉内的硫化氢与二氧化硫的化学计量比为2:1。在本发明的第二个方面中,提供了一种从酸性气体原料回收单质硫的硫回收工艺。所述硫回收工艺包括:向反应炉的主燃烧器中送入酸性气体原料、氧气源和燃料气体的步骤,所述主燃烧器配置为用于将酸性气体原料、氧气源和燃料气体加热至最低反应温度,所述酸性气体原料含有硫化氢;在最低反应温度下将酸性气体原料、氧气源和燃料气体转化以产生出炉气流,所述出炉气流包含单质硫和含硫杂质;在废热锅炉中回收出炉气流中的热能以产生冷却气流,所述废热锅炉配置为用于捕获出炉气流中的热能以加热原料水,从而产生气流;在冷凝器中使经过冷却的气流冷凝以产生冷凝气流和废气流,所述冷凝气流含有单质硫,所述废气流含有含硫杂质;在热氧化器中燃烧废气流、氧气源和燃料气体以产生富含二氧化硫的气流,所述富含二氧化硫的气流含有二氧化硫,其中能够有效地进行所述废气流中的所述含硫杂质向二氧化硫的转化;将所述富含二氧化硫的气流送入二氧化硫洗涤单元,所述二氧化硫洗涤单元配置为用于从富含二氧化硫的气流中去除一定量的二氧化硫以产生再循环气流和流出气流,其中所述再循环气流包含一定量的二氧化硫;以及将所述再循环气流再循环至反应炉的主燃烧器中。
在本发明的某些方面中,所述最低反应温度在1000℃至1250℃之间。在本发明的某些方面中,所述氧气源选自由空气、富氧空气和纯氧构成的组。在本发明的某些方面中,所述冷却气流的温度为300℃。在本发明的某些方面中,所述废气流的温度在125℃至150℃之间。在本发明的某些方面中,在热氧化器中所述氧气源提供化学计量上过量的氧气,其中所述化学计量上过量的氧气促进含硫杂质转化为二氧化硫。在本发明的某些方面中,所述二氧化硫的量大于再循环气流的99.9体积%。在本发明的某些方面中,再循环气流使所述反应炉内的硫化氢与二氧化硫的化学计量比为2:1。
附图说明
通过以下说明书、权利要求书以及附图将会更好地理解本发明的这些以及其他特征、方面和优点。然后,应当指出的是,附图仅用以解释本发明中的几个实施方案,因而不应被认为限制本发明的范围,其也可用于其他等效的实施方案。
图1是本发明实施方案的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过几个实施方案对本发明进行描述,本领域普通技术人员应当理解在此所描述的根据本发明的装置和工艺的许多实施例、实施例变体和对装置和工艺的改进均落入本发明的范围之内。因此,在此所描述的本发明的示例性实施方案并不能导致本发明丧失普遍性,并且对所要求保护的发明没有限制作用。
参见图1,提供了单质硫回收单元100的一个实施方案的工艺流程图。将氧气源2、燃料气体4和酸性气体原料6送入反应炉102的主燃烧器104中。反应炉102是适用于燃烧H2S和其他组分的无焰反应炉。氧气源2可以是适合在反应炉102中使用的任意含氧(O2)气体。适用于作为氧气源2的气体例如包括空气、富O2空气、纯O2或上述气体的任意组合。在本发明的至少一个实施方案中,氧气源2是空气。在本发明的至少一个实施方案中,提供氧气源2以使O2相对于酸性气体原料6中的H2S在化学计量上是过量的。
燃料气体4可以是适合在反应炉106中共燃烧的任意燃料气体。燃料气体4提供了额外的燃料以提高和/或保持主燃烧器104中的温度。在本发明的至少一个实施方案中,燃料气体4是天然气。在本发明的至少一个实施方案中,燃料气体4包括C1-C6+碳氢化合物。在本发明的至少一个实施方案中,硫回收单元100在没有燃料气体4的条件下运行。
酸性气体原料6可以得自任何来源。酸性气体原料6含有H2S、工艺气体、工艺杂质以及含硫杂质。工艺气体包括一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)、水(H2O)、氮(N2)、氢(H2)。工艺杂质可以包括烃类、BTEX、CH3OH和NH3。含硫杂质可以包括羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)、硫醇和其它含硫化合物。工艺气体、工艺杂质和含硫杂质的性质与组成取决于酸性气体原料6的来源工艺。酸性气体原料6的精确组成取决于其来源,并可以通过能够分析酸性气体原料气流组成的任意技术来确定。在本发明的至少一个实施方案中,酸性气体原料6来源于精炼设备,并且酸性气体原料6包含NH3。在本发明的另一个实施方案中,酸性气体原料6来源于酸气设备,并且酸性气体原料6中不含有NH3。在本发明的至少一个实施方案中,对于酸性气体原料6中的H2S的含量没有限制。
反应炉102设计并运行为将H2S和含硫杂质转化为硫转化产物。硫转化产物包含单质硫、SO2和其他含硫杂质。反应炉102设计并运行为破坏工艺杂质。反应炉102的温度影响出炉气流10中存在的硫转化产物以及所破坏的工艺杂质的量。主燃烧器104将氧气源2、燃料气体4和酸性气体原料6加热至最低反应温度。该最低反应温度受酸性气体原料6的组成的影响。该最低反应温度在约850℃至约1300℃的范围内。在本发明的至少一个实施方案中,酸性气体原料6中不含有NH3,并且最低反应温度为至少约1000℃。在本发明的至少一个实施方案中,酸性气体原料6包含NH3,并且最低反应温度为1250℃。在本发明的至少一个实施方案中,反应炉102中不存在催化剂。
在一些实施方案中,在主燃烧器104的上游加装预热单元。在至少一个实施方案中,酸性气体原料6经过预热。在本发明的至少一个实施方案中,氧气源2为经过预热的空气。主燃烧器104中氧气的浓度影响其温度。加入燃料气体4会提高主燃烧器104内的温度。是否需要加装预热装置以及氧气和燃料气体与酸性气体原料6的比例取决于酸性气体原料6中H2S的浓度。
将氧气源2、燃料气体4和酸性气体原料6在主燃烧器104内加热,然后送入反应室106。在反应室106中进行H2S和含硫杂质向单质硫(蒸气)以及其它硫转化产物的转化的主体反应。根据以下反应进行H2S向单质硫的转化:
2H2S+3O2→2SO2+2H2O
2H2S+SO2→3S+2H2O(克劳斯反应)
进入反应室106的H2S和含硫杂质向单质硫转化的转化率在约55摩尔%至约85摩尔%之间、或者在约60摩尔%至约80摩尔%之间、或者在约65摩尔%至75摩尔%之间、或者在约68摩尔%至72摩尔%之间。在没有催化剂的条件下进行H2S向单质硫的转化。
在反应室106中进行工艺杂质的破坏反应主体。酸性气体原料6中的工艺杂质减少了约95重量%、或者减少了约97重量%、或者减少了约99重量%、或者减少了约99.5重量%、或者减少了约99.9%。
在最低反应温度下,出炉气流10离开反应室106,并且其在进一步加工之前被冷却。在本发明的至少一个实施方案中,出炉气流10中的热能被回收并用于加热***中的其它气流或工艺单元。出炉气流10离开反应室106,进入废热锅炉108。废热锅炉108从出炉气流10中捕获热能,并使用所捕获的热能加热原料水12以产生水蒸汽14。废热锅炉108可以被配置为用于在任意所期望的工艺条件下产生水蒸汽。废热锅炉108可以被配置为用于产生高压水蒸汽。在本发明的至少一个实施方案中,水蒸汽14是压力为600psi的高压饱和水蒸汽。从出炉气流10中所捕获的热能的量控制冷却气流16的温度。在本发明的一个优选实施方案中,冷却气流16的温度在295℃至305℃之间。在本发明的至少一个实施方案中,废热锅炉108为管壳式换热器。
出炉气流10和冷却气流16含有H2S、SO2、单质硫、工艺气体、工艺杂质以及含硫杂质。出炉气流10和冷却气流16的精确组成取决于酸性气体原料6的组成和反应炉102内的条件(包括最低反应温度)。出炉气流10和冷却气流16中H2S、工艺杂质和含硫杂质的量相对于酸性气体原料中6中这些组分的量有所减少。在本发明的至少一个实施方案中,氧气源4是空气,并且在出炉气流10和冷却气流16中存在氩气(Ar)。
将冷却气流16送入冷凝器110。冷凝器110进一步降低冷却气流16的温度,使单质硫凝结成为冷凝气流20。冷凝气流20的温度在约120℃至约155℃之间、或者约125℃至约150℃之间。冷凝气流20包含大于约95重量%的单质硫、或者大于约97重量%的单质硫、或者大于约99重量%的单质硫、或者大于约99.5重量%的单质硫、或者大于约99.9重量%的单质硫。
冷却气流16中无法凝结成为冷凝气流20的一部分的其它组分从冷凝器110的废气流18中排出。废气流18中的示例性组分包括H2S、SO2、单质硫、工艺气体、工艺杂质以及含硫杂质。废气流18的精确组成取决于冷却气流16的组成。在本发明的至少一个实施方案中,废气流18含有少于约1体积%的单质硫。
在本发明的至少一个实施方案中,冷凝器110可以用于从冷却气流16中捕获热能以加热水流(未示出)从而产生蒸气气流(未示出)。在本发明的至少一个实施方案中,所述蒸气气流是压力为125psi的低压饱和水蒸汽。
将废气流18送入热氧化器112。氧气源22和燃料气体24也送入热氧化器112。氧气源22与氧气源2可以来自相同或不同的来源。相对于废气流18中的含硫杂质,氧气源22为热氧化器112提供了在化学计量上过量的氧气。燃料气体24与作为燃料气体4的燃料气体可以来自相同或不同的来源。热氧化器112在过量O2存在的条件下燃烧含硫杂质以产生SO2和其它燃烧产物,从而产生富含二氧化硫的气流26。富含二氧化硫的气流26含有SO2、工艺气体和痕量杂质。与废气流18相比,富含二氧化硫的气流26中所含的含硫杂质的量减少。在本发明的至少一个实施方案中,废气流18中的单质硫在热氧化器112中转化为SO2。热氧化器112的操作温度在约1000℃至约1200℃之间、或者约1050℃至约1150℃之间、或者约1075℃至约1125℃之间。在本发明的至少一个实施方案中,热氧化器112的操作温度为约1100℃。在本发明的至少一个实施方案中,热氧化器112中不存在催化剂。
在本发明的至少一个实施方案中,富含二氧化硫的气流26在进入二氧化硫洗涤单元114之前被冷却(未示出)。可以使用任何能够冷却富含二氧化硫的气流26的热交换器。富含二氧化硫的气流26被送入二氧化硫洗涤单元114以产生再循环气流8和流出气流28。二氧化硫洗涤单元114可以是能够从工艺气流中去除一定量的SO2的任意类型的洗涤单元。流出气流28含有工艺气体、SO2和痕量杂质。流出气流28中所含有的SO2含量小于约1体积%、或者小于约0.1体积%、或者小于约0.01体积%、或者小于约0.001体积%、或者小于0.0001体积%、或者小于约0.00005体积%、或者小于0.00001体积%。流出气流28可以送至进一步处理、排入大气、或在其它加工单元中使用。在本发明的至少一个实施方案中,流出气流28被排入大气。
循环气流8含有从富含二氧化硫的气流26中去除的一定量的SO2。在本发明的至少一个实施方案中,SO2的量大于热氧化器112中产生的SO2的量的约99.9体积%。将再循环气流8循环至反应炉102的主燃烧器104中。在本发明的至少一个实施方案中,再循环气流8被送至主燃烧器104,以使反应炉102中的H2S与SO2的化学计量比保持为约4:1,或者保持为约2:1。反应炉102中H2S与SO2的比例有助于H2S和含硫杂质向单质硫的总体转化。在本发明的至少一个实施方案中,单质硫回收单元100可以在对再循环气流8的体积流速没有限制的情况下运行。
为了更好地控制工艺单元以及控制H2S和含硫杂质向单质硫的总体转化,工艺过程中可以包括多种工艺控制元件。在冷凝器110后可以加装尾气分析器(未示出)以分析废气流18的组成。在本发明的至少一个实施方案中,所述尾气分析器的结果可用于调整氧气源2的流速。反应炉102中可以包括温度传感器(未示出)。在本发明的至少一个实施方案中,所述温度传感器可用于根据需要调整燃料气体4的流速以使其保持或达到最低反应温度。
H2S和含硫杂质向单质硫的总体转化率大于约99摩尔%、或者大于约99.2摩尔%、或者大于约99.4摩尔%、或者大于约99.6摩尔%、或者大于约99.8摩尔%、或者大于约99.9摩尔%。
虽然已经在本文中详细描述了本发明的某些特征,但应理解的是,这些特征和其实施方案可以与其他一些特征和其他特征的实施方案相结合。
虽然已经详细描述了本发明,但应理解的是,可在不脱离本发明原则和范围的前提下,对本发明进行各种修改、替代和变更。因此,本发明的范围由所附权利要求书及其适当法定等同物所确定。
除非上下文另有明确规定,否则本文中的单数形式“一个”、“一种”和“所述”也包括复数的形式。
“可选的”或“可选地”表示其后描述的事件或情境可能出现或可能不会出现。本说明书包括出现所述事件或情境的情况,也包括不出现所述事件或情境的情况。
本文中的范围可能被表述为从约一个特定的值和/或至约另一个特定的值。当表述这样的范围时,应当理解的是,另一个实施方案是从所述一个特定的值和/或至所述另一个特定的值,以及在所述范围内的所有组合。
在本申请通篇之中,在参考专利或出版物的情况下,意指这些参考文献的全部公开内容以引用并入本申请,以便更充分地说明本发明所属领域的状态,除非这些参考文献与本文中做出的陈述相悖。
在本文和所附权利要求中使用的词语“包含”、“具有”和“包括”以及其所有语法变化表示开放的、非限制性的含义,其不排除另外的要素或步骤。
如本文所用,如“第一”和“第二”等术语是随意指定的,并且仅仅旨在区分装置中的两个或多个组件。应该理解的是,词语“第一”和“第二”并没有其他目的,并且不是组件的名字或说明的一部分,它们也不必然地限定组件的相对定位和位置。另外,应该理解的是仅仅使用术语“第一”和“第二”并不要求一定存在任何“第三”组件,但是在本发明的范围内涵盖这种可能性。

Claims (16)

1.一种硫回收单元,用于处理酸性气体原料以回收单质硫,所述硫回收单元包括:
反应炉,所述反应炉配置为用于燃烧酸性气体原料、氧气源和燃料气体以产生出炉气流,所述反应炉包括主燃烧器和反应室,所述主燃烧器配置为用于将所述酸性气体原料、所述氧气源和所述燃料气体加热至最低反应温度,
其中所述酸性气体原料包含硫化氢,
其中在所述反应室中所述硫化氢被转化为单质硫;
以流体连通的方式与所述反应炉相连的废热锅炉,所述废热锅炉配置为用于从所述出炉气流中捕获热能以产生冷却气流,其中从所述出炉气流中捕获的热能能够有效地加热原料水以产生水蒸汽,
以流体连通的方式与所述废热锅炉相连的冷凝器,所述冷凝器配置为用于使所述冷却气流冷凝以产生废气流和冷凝气流,
其中所述废气流包含含硫杂质,并且
其中所述冷凝气流包含单质硫;
以流体连通的方式与所述冷凝器相连的热氧化器,所述热氧化器配置为用于燃烧废气流、氧气源和燃料气体以产生富含二氧化硫的气流,
其中能够在所述热氧化器中有效进行所述含硫杂质向二氧化硫的转化,
其中所述富含二氧化硫的气流包含二氧化硫;以及
以流体连通的方式与所述热氧化器相连的二氧化硫洗涤单元,所述二氧化硫洗涤单元配置为用于从所述富含二氧化硫的气流中去除一定量的二氧化硫以产生流出气流和再循环气流,所述再循环气流包含一定量的二氧化硫,
其中所述再循环气流被再循环至所述反应炉中。
2.如权利要求1所述的硫回收单元,其中所述最低反应温度在1000℃至1250℃之间。
3.如权利要求1或2所述的硫回收单元,其中所述氧气源选自由空气、富氧空气和纯氧构成的组中。
4.如权利要求1至3中任一项所述的硫回收单元,其中所述冷却气流的温度为300℃。
5.如权利要求1至4中任一项所述的硫回收单元,其中所述废气流的温度在125℃至150℃之间。
6.如权利要求1至5中任一项所述的硫回收单元,其中在所述热氧化器中所述氧气源提供化学计量上过量的氧气,其中所述化学计量上过量的氧气促进所述含硫杂质向二氧化硫的转化。
7.如权利要求1至6中任一项所述的硫回收单元,其中所述二氧化硫的量大于所述再循环气流的99.9体积%。
8.如权利要求1至7中任一项所述的硫回收单元,其中所述再循环气流使所述反应炉内的硫化氢与二氧化硫的化学计量比为2:1。
9.一种从酸性气体原料中回收单质硫的硫回收工艺,所述硫回收工艺包括以下步骤:
向反应炉的主燃烧器中送入所述酸性气体原料、氧气源和燃料气体,所述主燃烧器配置为用于将所述酸性气体原料、所述氧气源和所述燃料气体加热至最低反应温度,所述酸性气体原料含有硫化氢;
在所述最低反应温度下将所述酸性气体原料、所述氧气源和所述燃料气体转化以产生出炉气流,其中所述出炉气流包含单质硫和含硫杂质;
在废热锅炉中回收所述出炉气流中的热能以产生冷却气流,所述废热锅炉配置为捕获所述出炉气流中的热能以加热原料水,从而产生水蒸汽;
在冷凝器中将所述冷却气流冷凝以产生冷凝气流和废气流,所述冷凝气流包含单质硫,所述废气流含有所述含硫杂质;
在热氧化器中燃烧所述废气流、所述氧气源和所述燃料气体以产生富含二氧化硫的气流,所述富含二氧化硫的气流包含二氧化硫,其中能够有效地进行所述废气流中的所述含硫杂质向二氧化硫的转化;
将所述富含二氧化硫的气流送入二氧化硫洗涤单元,所述二氧化硫洗涤单元配置为用于从所述富含二氧化硫的气流中去除一定量的二氧化硫以产生再循环气流和流出气流,其中所述再循环气流包含一定量的二氧化硫;并且
将所述再循环气流再循环至所述反应炉的主燃烧器中。
10.如权利要求9所述的硫回收工艺,其中,所述最低反应温度在1000℃至1250℃之间。
11.如权利要求9或10所述的硫回收工艺,其中所述氧气源选自由空气、富氧空气和纯氧构成的组。
12.如权利要求9至11中任一项所述的硫回收工艺,其中所述冷却气流的温度为300℃。
13.如权利要求9至12中任一项所述的硫回收工艺,其中所述废气流的温度在125℃至150℃之间。
14.如权利要求9至13中任一项所述的硫回收工艺,其中所述氧气源在所述热氧化器中提供化学计量上过量的氧气,其中所述化学计量上过量的氧气促进所述含硫杂质向二氧化硫的转化。
15.如权利要求9至14中任一项所述的硫回收工艺,其中所述二氧化硫的量大于所述再循环气流的99.9体积%。
16.如权利要求9所述的硫回收工艺,其中所述再循环气流使所述反应炉中的硫化氢与二氧化硫的化学计量比为2:1。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108972978A (zh) * 2018-10-25 2018-12-11 舟山市奥盛汽车传动带制造有限公司 一种生产传动带硫化的环保方法
CN110603087A (zh) * 2017-03-10 2019-12-20 沙特***石油公司 利用二氧化硫选择性膜技术增强克劳斯尾气处理
CN110621389A (zh) * 2017-03-13 2019-12-27 沙特***石油公司 通过二氧化硫选择性膜技术以及二氧化硫选择性吸收技术优化克劳斯尾气处理
CN111295358A (zh) * 2017-11-17 2020-06-16 沙特***石油公司 扩展热反应段硫回收方法
CN111465443A (zh) * 2017-12-05 2020-07-28 沙特***石油公司 硫回收单元的尾气处理***

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106145055B (zh) * 2016-08-30 2018-05-15 张家港市江南锅炉压力容器有限公司 一种硫磺回收装置
CN209536975U (zh) * 2017-11-28 2019-10-25 托普索公司 用于制备硫和硫酸的工艺装置
CN108508162A (zh) * 2018-05-25 2018-09-07 魏国平 一种循环气自动化检测排放及新鲜气体补充***
US11655149B1 (en) * 2021-11-02 2023-05-23 Saudi Arabian Oil Company Sulfur recovery by solidifying sulfur on reactor catalyst

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2765217A (en) * 1952-07-09 1956-10-02 Texas Gulf Sulphur Co Cyclic process for recovering sulfur from hydrogen sulfide
US5628977A (en) * 1992-11-26 1997-05-13 Linde Aktiengesellschaft Process for the desulfurization of a crude gas containing H2 S
CN1964773A (zh) * 2004-03-03 2007-05-16 国际壳牌研究有限公司 从酸性气流中高效回收硫的方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3822341A (en) 1972-09-01 1974-07-02 Marsh V Method of producing sulfur from acid gases
DE2253806C3 (de) 1972-11-03 1978-06-15 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Umsetzung des in Gasgemischen enthaltenen Schwefelwasserstoffs mit Schwefeldioxid nach dem Claus-Prozess
US4113849A (en) 1977-03-25 1978-09-12 Union Carbide Corporation Recovering sulfur from gas streams containing hydrogen sulfide
DE3333933A1 (de) 1983-09-20 1985-04-04 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zum reinigen eines gasstromes
US4836999A (en) 1986-07-29 1989-06-06 Amoco Corporation Method for controlling claus furnace with variable hydrocarbon feed composition
US4756900A (en) 1987-01-14 1988-07-12 Amoco Corporation Recycling of waste heat boiler effluent to an oxygen-enriched Claus reaction furnace
DE4005378A1 (de) 1990-02-21 1991-08-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum regeln einer anlage zum gewinnen von elementarschwefel
US5508013A (en) 1991-04-25 1996-04-16 Elf Aquitaine Production Process for the production of sulphur from at least one sour gas containing hydrogen sulphide and a fuel effluent and thermal reactor
DE4121290A1 (de) 1991-06-27 1993-01-07 Linde Ag Verfahren zur thermischen umsetzung von schwefelwasserstoff zu elementarem schwefel
JPH0642708A (ja) * 1992-05-05 1994-02-18 Praxair Technol Inc H2sの燃焼及びその関連クラウス法
US5965100A (en) 1995-04-25 1999-10-12 Khanmamedov; Tofik K. Process for recovery of sulfur from an acid gas stream
US6776974B1 (en) 1999-10-22 2004-08-17 Monsanto Enviro-Chem Systems, Inc. Process for the production of sulfur
FR2815270B1 (fr) 2000-10-17 2003-01-24 Air Liquide Procede d'oxydation partielle d'un flux de gaz comprenant du sulfure d'hydrogene et de l'ammoniac
US6645459B2 (en) 2001-10-30 2003-11-11 The Regents Of The University Of California Method of recovering sulfurous components in a sulfur-recovery process
US20090226364A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for treating acid gas in staged furnaces with inter-stage heat recovery and inter-stage sulfur production
CN101239705A (zh) 2008-03-10 2008-08-13 邵志辉 从含硫化氢气体中获得高纯硫的方法
GB2466047B (en) * 2008-12-09 2011-09-07 Foster Wheeler Energy Ltd A process for gas sweetening
US8524184B2 (en) 2009-07-08 2013-09-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Sulfur recovery plant tail gas treatment process
CN102580882A (zh) 2011-01-11 2012-07-18 苏州辉隆自动化设备有限公司 一种pcb板喷涂设备

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2765217A (en) * 1952-07-09 1956-10-02 Texas Gulf Sulphur Co Cyclic process for recovering sulfur from hydrogen sulfide
US5628977A (en) * 1992-11-26 1997-05-13 Linde Aktiengesellschaft Process for the desulfurization of a crude gas containing H2 S
CN1964773A (zh) * 2004-03-03 2007-05-16 国际壳牌研究有限公司 从酸性气流中高效回收硫的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110603087A (zh) * 2017-03-10 2019-12-20 沙特***石油公司 利用二氧化硫选择性膜技术增强克劳斯尾气处理
CN110621389A (zh) * 2017-03-13 2019-12-27 沙特***石油公司 通过二氧化硫选择性膜技术以及二氧化硫选择性吸收技术优化克劳斯尾气处理
CN111295358A (zh) * 2017-11-17 2020-06-16 沙特***石油公司 扩展热反应段硫回收方法
CN111295358B (zh) * 2017-11-17 2021-05-28 沙特***石油公司 扩展热反应段硫回收方法
CN111465443A (zh) * 2017-12-05 2020-07-28 沙特***石油公司 硫回收单元的尾气处理***
CN111465443B (zh) * 2017-12-05 2022-05-27 沙特***石油公司 硫回收单元的尾气处理***
CN108972978A (zh) * 2018-10-25 2018-12-11 舟山市奥盛汽车传动带制造有限公司 一种生产传动带硫化的环保方法
CN108972978B (zh) * 2018-10-25 2020-05-19 舟山市奥盛汽车传动带制造有限公司 一种生产传动带硫化的环保方法

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