CN105732996A - 一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 - Google Patents
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105732996A CN105732996A CN201610250457.7A CN201610250457A CN105732996A CN 105732996 A CN105732996 A CN 105732996A CN 201610250457 A CN201610250457 A CN 201610250457A CN 105732996 A CN105732996 A CN 105732996A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poly
- dopamine
- nanoparticle
- emulsion
- surface modification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 title claims abstract description 96
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 47
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 47
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 29
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 241000233803 Nypa Species 0.000 claims description 18
- 235000005305 Nypa fruticans Nutrition 0.000 claims description 18
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical class CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical group FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 10
- 229920002594 Polyethylene Glycol 8000 Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229950011087 perflunafene Drugs 0.000 claims description 7
- UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N perfluorodecalin Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[C@@]21F UWEYRJFJVCLAGH-IJWZVTFUSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 6
- -1 amino modified NIPA Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920003213 poly(N-isopropyl acrylamide) Polymers 0.000 description 8
- 229960004502 levodopa Drugs 0.000 description 6
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- MHUWZNTUIIFHAS-CLFAGFIQSA-N dioleoyl phosphatidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(COP(O)(O)=O)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC MHUWZNTUIIFHAS-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 4
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YICILWNDMQTUIY-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(N)=O YICILWNDMQTUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- HRHBQGBPZWNGHV-UHFFFAOYSA-N azane;bromomethane Chemical compound N.BrC HRHBQGBPZWNGHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002512 chemotherapy Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003291 dopaminomimetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002539 nanocarrier Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 238000011275 oncology therapy Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWEYRJFJVCLAGH-UHFFFAOYSA-N perfluorodecalin Chemical class FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C21F UWEYRJFJVCLAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004153 renaturation Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法。所述制备方法采用表面改性的聚多巴胺纳米粒子作为固体颗粒稳定剂，通过选择不同的油相经过乳化得到水包油或者油包水型的Pickering乳液；所述表面改性的聚多巴胺纳米粒子是通过在碱性条件下利用多巴胺的自聚制备聚多巴胺纳米粒子，之后再经过迈克尔加成在聚多巴胺纳米粒子表面修饰上端氨基改性的聚(N?异丙基丙烯酰胺)制备得到的。本发明制备方法具有工艺简单，方便高效的特点，重复性和普遍性强，对于多种油相溶剂均适用，且所涉及的反应均在40℃以内无需高温。本发明可以在食品、化妆品、医药等领域获得应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种Pickering乳液的制备方法，尤其涉及一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法。
背景技术
乳液是由两种互不相溶的液相组成的分散体系，其中一相以液滴的形式分散于另一相中，是一种热力学不稳定体系。因此要获得稳定的乳液，通常需要向体系中加入乳化剂。传统的乳化剂主要为表面活性剂(如十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚等)或具有表面活性的聚合物(如多糖、蛋白质等)。Pickering乳液是由固体颗粒稳定的乳液，与传统表面活性剂稳定的乳液相比，Pickering乳液可以显著降低乳化剂的用量，降低生产成本，具有较小的毒性。同时固体颗在油/水界面的吸附几乎是不可逆的，Pickering乳液具有较高的稳定性。因此在食品、化妆品、医药等领域独具优势。
聚多巴胺是由多巴胺在碱性条件聚合得到的，在多巴胺聚合过程是自发的交联过程不需要添加额外的试剂。目前的研究表明多巴胺能对不同材质的基底进行表面修饰，不仅如此，聚多巴胺层所富含的官能团还能与含有氨基和巯基等基团的有机聚合物和生物分子发生二次反应形成有机聚合物涂层或生物分子涂层，从而使物体表面进一步功能化。目前聚多巴胺纳米粒子已经作为药物载体在生物医学领域被广泛研究(例如，Yanlan Liu,Kelong Ai,et al.Dopamine-Melanin Colloidal Nanospheres:An Efficient Near-InfraredPhotothermal Therapeutic Agent for In Vivo Cancer Therapy[J].Adv.Mater.2013,25,1353–1359；Xiaoyan Zhong,Kai Yang et al.Polydopamine as a BiocompatibleMultifunctional Nanocarrier for Combined Radioisotope Therapy andChemotherapy of Cancer[J].Adv.Funct.Mater.2015,25,7327–7336)，但是目前这些研究中由聚多巴胺纳米粒子制备的Pickering乳液均为水包油型，不适用于包载水溶性的物质。
因此，需要提供一种制备方法，来制备油包水型的的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法。本发明通过聚多巴胺表面接枝聚合物可以改善聚多巴胺纳米粒子的亲疏水性，利于制备油包水型的Pickering乳液。
本发明制备方法具有工艺简单，方便高效的特点，重复性和普遍性强，对于多种油相溶剂均适用，且所涉及的反应均在40℃以内无需高温。本发明可以在食品、化妆品、医药等领域获得应用。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，所述制备方法采用表面改性的聚多巴胺纳米粒子作为固体颗粒稳定剂，通过选择不同的油相经过乳化得到水包油或者油包水型的Pickering乳液；所述表面改性的聚多巴胺纳米粒子是通过在碱性条件下利用多巴胺的自聚制备聚多巴胺纳米粒子，之后再经过迈克尔加成在聚多巴胺纳米粒子表面修饰上端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)制备得到的。
进一步地，所述油相为三氟甲苯，全氟萘烷，或二氯甲烷时，经过乳化所形成的Pickering乳液为水包油型。
进一步地，所述油相为2-乙基-己醇时，经过乳化所形成的Pickering乳液为油包水型。
优选地，所述制备方法包括如下具体步骤：
1)将氨水、乙醇和去离子水混合后在30～35℃条件下搅拌20～40分钟得到混合溶液；
2)将多巴胺盐酸盐加入步骤1)的混合溶液中得到多巴胺盐酸盐溶液，反应20～24小时后离心分离，冷冻干燥得到聚多巴胺纳米粒子；
3)将步骤2)得到的聚多巴胺纳米粒子分散于水中，向其中加入氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(NH2-PNIPAAm)液，调节pH值为8～9，反应20～24小时，离心即得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子；
4)将表面改性聚多巴胺纳米粒子分散于水中作为水相，与油相共混超声3～5分钟，同时水相中加入等体积的双氨基修饰的聚乙二醇8000(PEG8000)水溶液作为交联剂，高速匀浆机在14000～15000rpm下乳化1～2分钟，静置30～40分钟，弃去上清液，即得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液。
优选地，步骤1)中，所述氨水、乙醇、去离子水的体积比为1：18～20：40～45，其中氨水的浓度为25％～28％。乙醇的加入可以调节多巴胺的聚合速度，在该比例范围容易得到粒径为80～170nm的聚多巴胺的纳米粒子。
优选地，步骤2)中，所述多巴胺盐酸盐溶液的浓度为3～4mg/mL，所述离心分离的速率为12000～14000rpm，离心分离的时间为15～20分钟，在该离心转速下可以将聚多巴胺纳米粒子收集。此步骤中，所制备得到的聚多巴胺纳米粒子的直径为100～120nm。
优选地，步骤3)中，聚多巴胺纳米粒子分散液的浓度为2～4mg/mL，NH2-PNIPAAm的浓度为5～10mg/mL，NH2-PNIPAAm的分子量为6000～7000；参加反应的聚多巴胺纳米粒子与端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)的质量比为1：5～10。NH2-PNIPAAm的量要高于聚多巴胺的，保证聚多巴胺纳米粒子均可以修饰上PNIPAAm，聚多巴胺的浓度太高会导致粒子间的粘连不利于接枝反应。
优选地，步骤4)中，油相和水相的体积比为1：10～12，表面改性聚多巴胺纳米粒子水分散液的浓度为0.01mg/mL～2mg/mL，且所述油相为三氟甲苯，全氟萘烷，或二氯甲烷，形成的Pickering乳液为水包油型。水相体积远大于油相可以将油相完全形成乳液相，免去取出未参乳化的油相的步骤，同时该浓度范围内可以形成稳定的水包油乳液，过低的浓度无法形成乳液。
优选地，步骤4)中，油相和水相的体积比为10～12：1，表面改性聚多巴胺纳米粒子水分散液的浓度为5mg/mL～10mg/mL，且所述油相为2-乙基-己醇，形成的Pickering乳液为油包水型。油相体积远大于水相可以将水相完全形成乳液相，免去取出未参乳化的水相的步骤，同时该浓度范围内可以形成稳定的油包水乳液，过低的浓度无法形成乳液。
优选地，步骤4)中，双氨基修饰的PEG8000水溶液的浓度为1～2mg/mL。此优选条件是为了保证可以充分交联形成的乳液。
现有技术中，利用聚合物纳米粒子制备Pickering乳液往往需要复杂的合成过程和后修饰反应。
针对现有技术中存在的问题，本发明创造性地采用了表面修饰上端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)的聚多巴胺纳米粒子作为固体颗粒稳定，来制备水包油或者油包水型的Pickering乳液。本发明的发明点体现在如下方面：
1.聚多巴纳米粒子的制备简单方便，不要要高温和复杂的工艺。
2.由于聚多巴胺存在丰富的邻苯二酚结构性质活泼，只需要调节pH值至碱性就可以与带有氨基的分子进行反应，后修饰简单。
另外注意的是，如果没有特别说明，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及以端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
本发明的有益效果如下：
1.利用聚多巴胺在碱性条件下可以二次修饰的特点将含有氨基的聚合物分子修饰到聚多巴胺纳米粒子的表面，解决了聚多巴胺纳米粒子的再分散问题和亲疏水性，同时避免了复杂的反应。
2.利用表面改性的聚多巴胺纳米粒子成功实现了油/水界面得稳定，制备了油包水和水包油的Pickering乳液；
3.由表面改性的聚多巴胺纳米粒子稳定的Pickering乳液操作简单，重复性和普适性强，对多种油相均适用；
4.所涉及的反应均在40℃以内，无需较高的温度。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1a示出本发明实施例的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子的反应示意图。
图1b示出本发明实施例制备的Pickering乳液示意图。
图2示出本发明实施例1所制备的聚多巴胺纳米粒子的透射电镜图(a)和扫描电镜图(b)。
图3示出本发明实施例1所制备的聚多巴胺纳米粒子的动态光散射图(a)和NH2-PNIPAAm修饰的聚多巴胺纳米粒子的动态光散射图(b)。
图4示出本发明实施例1所制备的三氟甲苯/水的Pickering乳液的光学显微镜形貌图。
图5示出本发明实施例2所制备的水/2-乙基-己醇的Pickering乳液的光学显微镜形貌图。
图6示出本发明实施例3所制备的全氟萘烷/水(a)和二氯甲烷/水(b)的Pickering乳液光学显微镜形貌图。
图7示出本发明实施例4采用不同浓度的聚(N-异丙基丙烯酰胺)改性的聚多巴胺浓度时制备的不同尺寸的三氟甲苯/水的Pickering乳液光学显微镜图，(a)～(c)所对应的浓度依次为2，0.05，0.01mg/mL。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：
将2mL氨水、40mL乙醇和90mL去离子水共混在30℃搅拌30分钟；加入0.5g多巴胺盐酸盐溶于10mL去离子水，反应24小时后在14000rpm离心15分钟分离，冷冻干燥得到聚多巴胺的纳米粒子；取5mL(2mg/mL)聚多巴胺纳米粒子的水分散液加入到10mL端氨基修饰的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(NH2-PNIPAAm)的水溶液(10mg/mL)中，用NaOH调节混合液的pH至9，反应24小时，14000rpm离心15分钟离心得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子，冷冻干燥；分别取0.1mg/mL改性的聚多巴胺分散液900μL和1mg/mL的PEG8000水溶液100μL并混合在一起，再加入100μL三氟甲苯，15000rpm条件下下乳化1分钟，然后静置30分钟，弃去上清液，即得到改性聚多巴胺纳米粒子稳定的三氟甲苯/水Pickering乳液。
图1a示出多巴胺盐酸盐在碱性条件聚合得到聚多巴胺的纳米粒子，与端氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)反应得到端氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)修饰的聚多巴胺纳米粒子。图中1代表多巴胺盐酸盐，2代表聚多巴胺纳米粒子，3代表氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)，4代表端氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)修饰的聚多巴胺纳米粒子。
图1b示出本发明实施例制备的Pickering乳液示意图。图中5代表氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)修饰的聚多巴胺纳米粒子，6代表双端氨基修饰的聚乙二醇8000。最终得到的水包油或者油包水型的Pickering乳液中的乳液颗粒是由端氨基聚(N-异丙基丙烯酰胺)修饰的聚多巴胺纳米粒子组成的,同时双端氨基的聚乙二醇8000起到交联及的作用。
图2示出本发明实施例1所制备的聚多巴胺纳米粒子的透射电镜图(a)和扫描电镜图(b)。从该图中可以看出，本实施例所制得的聚多巴胺纳米粒子的直径为100-120nm。
图3示出本发明实施例1所制备的聚多巴胺纳米粒子的动态光散射图(a)和NH2-PNIPAAm修饰的聚多巴胺纳米粒子的动态光散射图(b)。未修饰的聚多巴胺纳米粒子的流体力学半径为60nm±4nm，修饰NH2-PNIPAAm后流体力学半径增至110nm±10nm。
图4示出本发明实施例1所制备的三氟甲苯/水的Pickering乳液的光学显微镜形貌图。图中的水包油的Pickering乳液中的乳液粒子直径为50～100μm。
实施例2
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：
将2mL氨水、40mL乙醇和90mL去离子水共混在30℃搅拌30分钟；加入0.5g多巴胺盐酸盐溶于10mL去离子水，反应24小时后在14000rpm离心15分钟分离得到聚多巴胺的小球，冷冻干燥得到聚多巴胺的纳米粒子；取5mL(2mg/mL)聚多巴胺纳米粒子的分散液加入到10mL端氨基修饰的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(NH2-PNIPAAm)的水溶液(10mg/mL)中，用NaOH调节pH为9，反应24小时，14000rpm离心15分钟离心得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子，冷冻干燥；分别取10mg/mL改性的聚多巴胺分散液100μL和1mg/mL的PEG8000水溶液100μL并混合在一起，再加入2mL三氟甲苯，15000rpm条件下下乳化1分钟，静置30分钟，弃去上清液，即得到改性聚多巴胺纳米粒子稳定的水/2-乙基-己醇Pickering乳液。
本实施例以2-乙基-己醇作为油相制备油包水的Pickering乳液得到如图5所示，图中乳液粒子的直径为20～50μm。
实施例3
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：
将2mL氨水、40mL乙醇和90mL去离子水共混在30℃搅拌30分钟；加入0.5g多巴胺盐酸盐溶于10mL去离子水，反应24小时后在14000rpm离心15分钟分离，冷冻干燥得到聚多巴胺的纳米粒子；取5mL(2mg/mL)聚多巴胺纳米粒子的水分散液加入到10mL端氨基修饰的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(NH2-PNIPAAm)的水溶液(10mg/mL)中，用NaOH调节混合液的pH至9，反应24小时，14000rpm离心15分钟离心得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子，冷冻干燥；取双份的0.1mg/mL改性的聚多巴胺分散液900μL和1mg/mL的PEG8000水溶液100μL的混合液，分别加入100μL全氟萘烷和100μL得二氯甲烷，15000rpm条件下下乳化1分钟，然后静置30分钟，弃去上清液，即得到改性聚多巴胺纳米粒子稳定的全氟萘烷/水和二氯乙烷/水的Pickering乳液。
本实施例中分别采用全氟萘烷和二氯甲烷作为油相，改性的聚多巴胺纳米粒子仍然可以形成水包油的Pickering乳液，表明这种聚多巴胺纳米粒子制备Pickering乳液适用于多种油相，如图6所示。
实施例4
一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，包括如下步骤：
将2mL氨水、40mL乙醇和90mL去离子水共混在30℃搅拌30分钟；加入0.5g多巴胺盐酸盐溶于10mL去离子水，反应24小时后在14000rpm离心15分钟分离，冷冻干燥得到聚多巴胺的纳米粒子；取5mL(2mg/mL)聚多巴胺纳米粒子的水分散液加入到10mL端氨基修饰的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(NH2-PNIPAAm)的水溶液(10mg/mL)中，用NaOH调节混合液的pH至9，反应24小时，14000rpm离心15分钟离心得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子，冷冻干燥；取0.01，0.5，2mg/mL聚(N-异丙基丙烯酰胺)改性的聚多巴胺分散液900μL分别与1mg/mL的PEG8000水溶液100μL混合在一起，再加入100μL三氟甲苯，15000rpm条件下下乳化1分钟，然后静置30分钟，弃去上清液，即得到改性聚多巴胺纳米粒子稳定的三氟甲苯/水Pickering乳液。
本实施例通过加入不同浓度的聚(N-异丙基丙烯酰胺)改性的聚多巴胺纳米粒子的浓度制备水包油的Pickering乳液，其光学显微镜图如图7所示，(a)～(c)所对应的浓度依次为2，0.05，0.01mg/mL，表明随着改性聚多巴胺纳米粒子浓度增加，形成的乳液粒径在减少。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (10)
1.一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用表面改性的聚多巴胺纳米粒子作为固体颗粒稳定剂，通过选择不同的油相经过乳化得到水包油或者油包水型的Pickering乳液；所述表面改性的聚多巴胺纳米粒子是通过在碱性条件下利用多巴胺的自聚制备聚多巴胺纳米粒子，之后再经过迈克尔加成在聚多巴胺纳米粒子表面修饰上端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)制备得到的。
2.根据权利要求1所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：所述油相为三氟甲苯，全氟萘烷，二氯甲烷或2-乙基-己醇时，经过乳化形成的Pickering乳液为水包油型。
3.根据权利要求1所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：所述油相为2-乙基-己醇时，经过乳化形成的Pickering乳液为油包水型。
4.根据权利要求1所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下具体步骤：
1)将氨水、乙醇和去离子水混合后在30～35℃条件下搅拌20～40分钟得到混合溶液；
2)将多巴胺盐酸盐加入步骤1)的混合溶液中得到多巴胺盐酸盐溶液，反应20～24小时后离心分离，冷冻干燥得到聚多巴胺纳米粒子；
3)将步骤2)得到的聚多巴胺纳米粒子分散于水中，向其中加入端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)水溶液，调节pH值为8～9，反应20～24小时，离心即得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子；
4)将表面改性聚多巴胺纳米粒子分散于水中作为水相，与油相共混超声3～5分钟，同时水相中加入等体积的双氨基修饰的聚乙二醇8000水溶液作为交联剂，高速匀浆机在14000～15000rpm下乳化1～2分钟，静置30～40分钟，弃去上清液，即得到表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液。
5.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述氨水、乙醇、去离子水的体积比为1：18～20：40～45，其中氨水的浓度为25％～28％。
6.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述多巴胺盐酸盐溶液的浓度为3.0mg/mL～4.0mg/mL，所述离心分离的速率为12000～14000rpm，离心分离的时间为15～20分钟。
7.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤3)中，聚多巴胺纳米粒子分散液的浓度为2～4mg/mL，端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)的浓度为5～10mg/mL，端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)的分子量为6000～7000；参加反应的聚多巴胺纳米粒子与端氨基改性的聚(N-异丙基丙烯酰胺)的质量比为1：5～10。
8.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤4)中，油相和水相的体积比为1：10～12，表面改性聚多巴胺纳米粒子水分散液的浓度为0.01mg/mL～2mg/mL，且所述油相为三氟甲苯，全氟萘烷，或二氯甲烷，形成的Pickering乳液为水包油型。
9.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤4)中，油相和水相的体积比为10～12：1，表面改性聚多巴胺纳米粒子水分散液的浓度为5mg/mL～10mg/mL，且所述油相为2-乙基-己醇，形成的Pickering乳液为油包水型。
10.根据权利要求4所述的一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法，其特征在于：步骤4)中，双氨基修饰的PEG8000水溶液的浓度为1～2mg/mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610250457.7A CN105732996B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610250457.7A CN105732996B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105732996A true CN105732996A (zh) | 2016-07-06 |
| CN105732996B CN105732996B (zh) | 2018-04-06 |
Family
ID=56255590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610250457.7A Active CN105732996B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105732996B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107365417A (zh) * | 2017-07-27 | 2017-11-21 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种蓖麻油改性纤维素稳定的Pickering乳液及其制备方法 |
| CN108480650A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-04 | 深圳大学 | 一种液态金属纳米颗粒及其制备方法 |
| CN108641103A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 华南理工大学 | 一种蛋白稳定的高内相水包油型乳液及制备方法 |
| CN108744025A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-06 | 中山大学 | 一种用于促进伤口愈合的抗氧化性能水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN110511349A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-29 | 湖北大学 | 一种新型超支化型温敏型水性聚氨酯的制备方法 |
| CN111074675A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种疏水浆料及其制备方法与应用 |
| CN111116975A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 浙江大学 | 一种基于液滴相互吸引的Pickering乳液凝胶及其制备方法 |
| CN111205675A (zh) * | 2020-02-12 | 2020-05-29 | 西南民族大学 | 一种通过多巴胺快速氧化聚合将油溶性纳米粒子转换为水溶性的方法 |
| CN111729660A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-10-02 | 江苏大学 | 一种具有co2响应性的磁性纳米材料及制备方法和应用 |
| CN114989417A (zh) * | 2021-03-02 | 2022-09-02 | 石河子大学 | 一种烷基-聚多酚2D Janus纳米片、Pickering乳液及其制备方法和应用 |
| CN115490913A (zh) * | 2022-11-04 | 2022-12-20 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种多孔聚酰亚胺轴承保持架材料的表面改性方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617769A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 华南理工大学 | 一种纳米复合多孔凝胶微球及其制备方法 |
| CN103464203A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-25 | 陕西师范大学 | 温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法 |
| CN104718015A (zh) * | 2012-08-09 | 2015-06-17 | 亥姆霍兹盖斯特哈赫特材料及海岸研究中心有限公司 | 制造温度响应性过滤膜的方法以及温度响应性过滤膜 |
| WO2016006119A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 大東化成工業株式会社 | 水中油型乳化組成物および化粧料 |
-
2016
- 2016-04-21 CN CN201610250457.7A patent/CN105732996B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617769A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 华南理工大学 | 一种纳米复合多孔凝胶微球及其制备方法 |
| CN104718015A (zh) * | 2012-08-09 | 2015-06-17 | 亥姆霍兹盖斯特哈赫特材料及海岸研究中心有限公司 | 制造温度响应性过滤膜的方法以及温度响应性过滤膜 |
| CN103464203A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-25 | 陕西师范大学 | 温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法 |
| WO2016006119A1 (ja) * | 2014-07-08 | 2016-01-14 | 大東化成工業株式会社 | 水中油型乳化組成物および化粧料 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107365417B (zh) * | 2017-07-27 | 2020-07-14 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种蓖麻油改性纤维素稳定的Pickering乳液及其制备方法 |
| CN107365417A (zh) * | 2017-07-27 | 2017-11-21 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种蓖麻油改性纤维素稳定的Pickering乳液及其制备方法 |
| CN108641103A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 华南理工大学 | 一种蛋白稳定的高内相水包油型乳液及制备方法 |
| CN108480650A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-04 | 深圳大学 | 一种液态金属纳米颗粒及其制备方法 |
| CN108744025A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-06 | 中山大学 | 一种用于促进伤口愈合的抗氧化性能水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN108744025B (zh) * | 2018-05-30 | 2021-09-03 | 中山大学 | 一种用于促进伤口愈合的抗氧化性能水凝胶及其制备方法和应用 |
| CN110511349A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-29 | 湖北大学 | 一种新型超支化型温敏型水性聚氨酯的制备方法 |
| CN110511349B (zh) * | 2019-07-30 | 2021-08-06 | 湖北大学 | 一种超支化型温敏型水性聚氨酯的制备方法 |
| CN111074675A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-04-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种疏水浆料及其制备方法与应用 |
| CN111116975A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 浙江大学 | 一种基于液滴相互吸引的Pickering乳液凝胶及其制备方法 |
| CN111116975B (zh) * | 2019-12-30 | 2021-01-08 | 浙江大学 | 一种基于液滴相互吸引的Pickering乳液凝胶及其制备方法 |
| CN111205675A (zh) * | 2020-02-12 | 2020-05-29 | 西南民族大学 | 一种通过多巴胺快速氧化聚合将油溶性纳米粒子转换为水溶性的方法 |
| CN111205675B (zh) * | 2020-02-12 | 2021-06-22 | 西南民族大学 | 一种通过多巴胺快速氧化聚合将油溶性纳米粒子转换为水溶性的方法 |
| CN111729660A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-10-02 | 江苏大学 | 一种具有co2响应性的磁性纳米材料及制备方法和应用 |
| CN114989417A (zh) * | 2021-03-02 | 2022-09-02 | 石河子大学 | 一种烷基-聚多酚2D Janus纳米片、Pickering乳液及其制备方法和应用 |
| CN114989417B (zh) * | 2021-03-02 | 2023-11-14 | 石河子大学 | 一种烷基-聚多酚2D Janus纳米片、Pickering乳液及其制备方法和应用 |
| CN115490913A (zh) * | 2022-11-04 | 2022-12-20 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种多孔聚酰亚胺轴承保持架材料的表面改性方法 |
| CN115490913B (zh) * | 2022-11-04 | 2023-05-16 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种多孔聚酰亚胺轴承保持架材料的表面改性方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105732996B (zh) | 2018-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105732996A (zh) | 一种表面改性的聚多巴胺纳米粒子Pickering乳液的制备方法 | |
| CN110506930B (zh) | 一种淀粉基高稳定Pickering乳液及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Improving the emulsifying property of gliadin nanoparticles as stabilizer of Pickering emulsions: Modification with sodium carboxymethyl cellulose | |
| Hayward et al. | Tailored assemblies of block copolymers in solution: it is all about the process | |
| Zhao et al. | Hybrid nanostructured particles via surfactant-free double miniemulsion polymerization | |
| Shi et al. | Preparation of starch-based nanoparticles through high-pressure homogenization and miniemulsion cross-linking: Influence of various process parameters on particle size and stability | |
| FI96219B (fi) | Menetelmä veteen liukenemattoman polymeerijauheen valmistamiseksi, joka voidaan dispergoida uudelleen nestefaasiin | |
| CN102198117B (zh) | 一种温敏性高分子微胶囊及其制备方法和应用 | |
| CN114269816B (zh) | 多孔纤维素微粒及其制备方法 | |
| CN104003404B (zh) | 一种多孔二氧化硅纳米粒子的制备方法及其用途 | |
| Abbaspoor et al. | Synthesis and characterization of ethyl cellulose micro/nanocapsules using solvent evaporation method | |
| Crecente‐Campo et al. | Engineering, on‐demand manufacturing, and scaling‐up of polymeric nanocapsules | |
| CN102775543A (zh) | 一种聚合物包覆疏水纳米颗粒的复合功能纳米球及其制备方法 | |
| CN112108075B (zh) | 一种Pickering乳化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113599367B (zh) | 具有核壳结构的蛋白微粒及其制备方法和用途 | |
| CN111303643A (zh) | 一种核壳结构的SiO2@石蜡纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN106270546B (zh) | 一种蛋白介导合成修饰铈纳米材料的方法 | |
| CN114806544A (zh) | 一种基于活化炔点击反应的发光纳米粒子及其制备方法 | |
| CN108503855B (zh) | 一种Pickering乳液乳化剂及其制备方法和应用 | |
| JP5085976B2 (ja) | 球状複合ゲル粒子の製造方法 | |
| CN107875390A (zh) | 一种壳层含有四氧化三铁的载药微有机凝胶及其制备方法和应用 | |
| Chatterjee et al. | Synthesis and characterization of chitosan droplet particles by ionic gelation and phase coacervation | |
| CN105820277A (zh) | 一种聚氰基丙烯酸正丁酯纳米线制备方法 | |
| CN103242544A (zh) | 两亲性梯度共聚物自组装原位复合银纳米粒子的制备方法 | |
| CN105181662A (zh) | 一种定性检测负载在多糖微球中功能纳米颗粒分布的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |