CN105712616B - 具有特殊构造棱边的玻璃膜、其制造方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于制造具有至少一个阶梯状纵棱边的玻璃膜的方法,该方法包括下述步骤:‑加热由玻璃构成的预型件的部分区域,以使得玻璃在加热区域中具有小于109dPas的粘度;或者由熔体拉伸玻璃,‑通过拉伸装置拉伸玻璃,其中在预型件的拉伸过程中,经拉伸的玻璃膜比玻璃的预型件更薄,‑借助激光对至少一个点进行加热,其中该点位于通过拉伸玻璃产生的经拉伸玻璃膜的边缘区域中,其中玻璃在接通该激光之前在激光焦点的位置上具有最高109dPas的粘度,并且以这样的方式进行加热,使得平行于拉伸方向具有至少一个刻槽,本发明还涉及一种根据本发明制造的玻璃膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有高的棱边强度的玻璃膜、其制造方法以及具有高的棱边强度的玻璃膜的用途。
背景技术
玻璃、特别是薄玻璃越来越多地应用于不同领域中,例如消费类电子产品。由于薄玻璃必然具有低于1mm、优选在5μm至250μm范围内的非常低的厚度,因此薄玻璃在加工过程中具有一系列优势。例如薄玻璃是柔性的,从而其可缠卷并且因此也可以用于在消费类电子产品领域中恰好优选的卷对卷工艺。其他的优势在于薄玻璃的高的化学稳定性、低的密度、低的导电和导热性、高的温度稳定性以及薄玻璃的光学透明性,其例如可以用激光加工。
然而当薄玻璃由于上述原因也涉及引人注意的材料时,其具有机械不稳定的严重缺陷。该不稳定性特别是通过在玻璃边缘上出现微裂纹而造成,其中该微裂纹通过将玻璃裁切成期望的尺寸以及在此特别是通过玻璃切边的断裂而造成,该玻璃切边在热成型过程中在通常用于制造薄玻璃的拉伸方法中形成。
另一种制造薄玻璃的、特别是对于小零件、特种玻璃或特种尺寸的生产来说引人注意的可能性在于所谓的再次拉伸。在此将预成型的玻璃件(预型件)沿着一条线加热至一个温度,在该温度下预型件能够变形,即,玻璃具有小于109dPas的粘度,其中经加热的区域通过拉伸机制进行拉伸。以这种方式产生比之前更薄、更窄的玻璃件,然而其中这里也形成平面的品质区域和增厚的切边。在此必然也通过切边的分离在棱边的区域中感应生成微裂纹和缺陷,其严重地降低玻璃强度。
为了改善棱边强度而采用各种方法。对于玻璃件的例如在毫米范围内的较大厚度来说,可以例如通过刻面、磨削或抛光对棱边进行后加工,然而这在薄玻璃情况下由于较低的玻璃厚度而无法实现。另一种棱边加工的可能性在于,通过涂层来回填微裂纹。例如借助激光的特殊切割法也是热议的。
同样热议的是,在成型工艺过程中,例如在再次拉伸过程中直接形成高质量的特殊棱边。对此US 20110059296A1描述了一种用于再次拉伸玻璃的方法,通过该方法获得了一种具有特殊构造的棱边的带状玻璃件。在此,这样进行获得窄玻璃带的玻璃再次拉伸,即,生成一种玻璃件,其具有倒圆的、即构造为凸出的棱边,该棱边经彻底的火抛光并且相应地不具有微裂纹。在US 20110059296 A1中描述的该方法在此具有一系列缺陷。
对此例如需要使用非常特殊的预型件来获得具有特殊棱边构造的玻璃带。所使用的预型件具有仅在50和100mm之间的宽度。此外,对于上述方法来说有利的是,预型件的棱边已经进行加工,例如呈现所谓C磨削的形状,其中棱边具有完全倒圆的、C形的构造。带状的玻璃件在此具有100μm及以下的厚度,其中在带的跨度(Weite)与其厚度之间的比例在25和2000之间,从而这里获得具有最大200mm宽度的带材。
US 2012/0070618 A1描述了这种具有倒圆的、经火抛光的棱边的玻璃带作为密封材料的用途。
公开文献DE 10 2011 084 128 A1描述了另一种用来制造具有特殊构造的棱边的玻璃部件的方法。这里由此实现了薄玻璃片的棱边的特殊构造,即,沿着期望的分割线借助激光射束将能量引入玻璃中,其中在分割之前具有至少高于250K且低于玻璃转化点Tg的工作温度。薄玻璃通过在DE 10 2011 084 128 A1中所述的方法获得一种棱边,该棱边具有经火抛光的顶面和底面。对玻璃制造工艺中产生的增厚的边缘区域、所谓切边的分离也是可能的。然而这里导致加粗部分的形成,即棱边的增厚。
由DE 10 2009 008 292 B4已知,通过激光切割将薄玻璃分割成单个带材。然而DE10 2009 008 92 B4没有公开棱边特性或者可能情况下分割加粗部的形成。
在现有技术中同样热议的是所谓的激光刻刮(Laserritzen)。在此首先通过对玻璃照射激光射束而沿着一条预设的线加热玻璃并且随后通过紧跟的玻璃冷却而产生大的机械应力,从而玻璃在这条线上轻松地断裂。这种方法例如描述在DE 693 04 194 T2、EP0872 303 B1以及US 6 407 360 B1中。
然而在现有技术中,激光不仅用于生成玻璃膜和/或带材的尽可能无裂纹的棱边,也能够有针对性地用于玻璃膜或玻璃带的厚度调整。
由DE 101 28 636 C1例如已知一种方法,其中借助激光通过局部的热量输入来影响经拉伸的或经浮动的玻璃带的玻璃厚度。在DE 101 28 636 C1中所述的方法在此特别设置用于使玻璃厚度在玻璃带整个宽度上都一致;特别是应该由此补偿玻璃带的局部厚度波动、例如细微波动或鼓胀,或者已经在制造过程中得以避免。然而在此没有对已产生的玻璃带的棱边品质造成影响。
DE 10 2008 063 554 A1也描述了一种用于扁平玻璃厚度调整的方法,例如借助激光。这里也没有涉及棱边的尽可能无微裂纹表面的制造。
US 2014/0123703 A1描述了一种用于例如由玻璃构成的基体的厚度控制的方法,该基体也可以具有玻璃带的形状。这里也没有说明尽可能无微裂纹的表面的制造。
根据现有技术虽然可以制造具有高的棱边品质的玻璃膜或玻璃带,例如通过经火抛光的表面,或者使用激光来有针对性地影响玻璃膜或玻璃带的厚度。然而在此,在有针对性地构造玻璃膜或玻璃带棱边的情况下,要么还需要繁杂的加工步骤、例如精确预型件的制造,要么形成分离加粗部。因此需要改善的方法来成本有利地制造具有低的厚度以及优化的棱边形状的、宽的片状玻璃件或玻璃膜,特别是没有出现分离加粗部,从而避免在棱边区域中的微裂纹和其他玻璃缺陷。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种用于制造具有特殊构造的棱边的玻璃膜的方法,其减少了现有技术的弱点。
本发明的其他方面涉及提供一种具有特殊构造的棱边的玻璃膜。
根据独立权利要求的技术方案,该目的通过根据本发明的用于制造玻璃膜的方法以及一种具有特殊构造的纵棱边得以实现。
在本文的范围内,玻璃膜在此表示一种玻璃件,其中膜的宽度与其厚度之比>100。根据本发明获得的玻璃膜至少2mm宽,优选至少20mm,特别是至少200mm,并且具有小于2000μm、优选小于200μm、特别优选小于100μm并且非常特别优选小于50μm的厚度。最有利的厚度在5和25μm之间。
在本文的范围中将经拉伸的玻璃膜的棱边表示为纵棱边,该棱边平行于玻璃膜的拉伸方向。
用于制造具有特殊构造的纵棱边的玻璃膜的方法至少包括下述步骤:
-加热玻璃构成的预型件的部分区域,以使得玻璃在加热区域中具有小于109dPas的粘度;或者由熔体拉伸玻璃,
-通过拉伸装置拉伸玻璃,其中在预型件的拉伸过程中,经拉伸的玻璃膜比玻璃的预型件更薄,
-借助至少一束激光对至少一个点进行加热,其中该点位于通过拉伸玻璃产生的经拉伸玻璃膜的边缘区域中,其中玻璃在接通该至少一束激光之前在激光焦点的位置上具有最高109dPas的粘度,并且这样进行加热,使得平行于拉伸方向具有至少一个刻槽。
由于在玻璃膜表面上的温度和其内部的温度之间可能有差异,因而可能在玻璃膜的厚度上给出不同的粘度。在本发明的范围内,作为粘度在此始终以厚度平均值给出,即,作为粘度以这样的值给出,该值作为特定位置上的玻璃膜厚度上的平均值给出。
在本发明的一个实施方式中,在玻璃膜的边缘区域中对所述的至少一个点这样进行加热,即,在两侧都形成刻槽,其优选甚至相对于通过玻璃的中心并且平行于玻璃表面延伸的镜面呈镜面对称。
在本文范围内,刻槽呈镜面对称在此是指,刻槽形成于玻璃件的两个表面上并且获得刻槽的相互之间相差不超过10%的宽度和深度的值。因此在本文范围内,即使刻槽的底部或壁部构造彼此具有不同的形状,刻槽也称为镜面对称的。
在本发明的另一个实施方式中,刻槽在此形成为阶梯状。在本文范围内将这样一种形状称为阶梯状,该形状的特征在于具有至少一个凸肩、以及至少一个壁和底部,其中该凸肩表示经拉伸玻璃膜的表面轮廓的这样一个区域,在该区域中玻璃膜从较高处的区域过渡至较低处的区域。
根据本发明的另一个实施方式,能够在玻璃膜上这样生成多个刻槽,即,通过沿根据本发明获得的刻槽的分离由玻璃膜得到多个具有特殊构造的、分级的纵棱边的窄玻璃带。
根据本发明的另一个实施方式,此外还能够借助至少一束激光并结合例如在DE101 28 636 C1中所述用于厚度调整的***来生成刻槽。
在本发明的另一个实施方式中,玻璃膜在其品质区域中的玻璃厚度至少为玻璃在刻槽底部中的厚度的两倍。在此将玻璃膜的下述区域称为品质区域,在该区域中具有对于玻璃膜来说期望的、最大偏差为+/-20%的玻璃厚度。
优选的是,获得的玻璃膜的厚度小于或等于2000μm、优选小于200μm、特别优选小于100μm并且非常特别优选小于50μm。最有利的是,厚度在5和25μm之间。
刻槽优选具有不超过20mm的总宽度。
激光功率优选这样选择,即,在通过至少一束激光加热的区域中的玻璃粘度在104和109dPas之间、优选在105和108dPas之间。
激光功率在5和100W之间。优选使用波长为10.6μm的CO2激光。激光功率在此可以以脉冲的方式引入或者也可以以恒定的方式引入。
所使用的玻璃优选为硅酸盐玻璃,例如碱金属-硅酸盐玻璃、碱金属-碱土金属-硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、混合碱石灰硅酸盐玻璃、硼-硅酸盐玻璃、磷酸盐-硅酸盐玻璃、硼磷酸盐-硅酸盐玻璃、铝-硅酸盐玻璃、碱金属-铝-硅酸盐玻璃、碱金属-碱土金属-铝-硅酸盐玻璃、硼-铝-硅酸盐玻璃或者硼磷酸盐-铝-硅酸盐玻璃。
在一个实施方式中,薄玻璃是具有下述组分(按重量%给出)的锂-铝-硅酸盐玻璃:
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 55-69 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 18-25 |
Li<sub>2</sub>O | 3-5 |
Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 0-30 |
MgO+CaO+SrO+BaO | 0-5 |
ZnO | 0-4 |
TiO<sub>2</sub> | 0-5 |
ZrO<sub>2</sub> | 0-5 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub>+SnO<sub>2</sub> | 2-6 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-8 |
F | 0-1 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的锂铝硅酸盐玻璃优选具有下述组分(按重量%给出):
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的锂铝硅酸盐玻璃最优选具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 57-63 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 18-22 |
Li<sub>2</sub>O | 3.5-5 |
Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 5-20 |
MgO+CaO+SrO+BaO | 0-5 |
ZnO | 0-3 |
TiO<sub>2</sub> | 0-3 |
ZrO<sub>2</sub> | 0-5 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub>+SnO<sub>2</sub> | 2-5 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-5 |
F | 0-1 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
在一个实施方式中,薄玻璃是具有下述组分的钠钙玻璃并且包括(按重量%给出):
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的钠钙玻璃优选具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 50-81 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-5 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-5 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 5-28 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 5-25 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-6 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的钠钙玻璃最优选地具有下述组分(按重量%给出):
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
在一个实施方式中,薄玻璃是具有下述组分的硼硅酸盐玻璃(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 60-85 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-10 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 5-20 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 2-16 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-15 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-5 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的硼硅酸盐玻璃优选具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 63-84 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-8 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 5-18 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 3-14 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-12 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-4 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的硼硅酸盐玻璃最优选地具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 63-83 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-7 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 5-18 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 4-14 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-10 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-3 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-2 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
在一个实施方式中,薄玻璃是具有下述组分的碱金属铝硅酸盐玻璃(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 40-75 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 10-30 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-20 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 4-30 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-15 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-15 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-10 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的碱金属铝硅酸盐玻璃优选地具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 50-70 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 10-27 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-18 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 5-28 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-13 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-13 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-9 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的碱金属铝硅酸盐玻璃最优选地具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 55-68 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 10-27 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-15 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 4-27 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 0-12 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-10 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-8 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
在一个实施方式中,薄玻璃是具有下述组分的、碱含量低的铝硅酸盐玻璃(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 50-75 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 7-25 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-20 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 0-4 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 5-25 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-10 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-5 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的、碱含量低的铝硅酸盐玻璃优选具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 52-73 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 7-23 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-18 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 0-4 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 5-23 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-10 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-5 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
本发明的、碱含量低的铝硅酸盐玻璃最优选地具有下述组分(按重量%给出):
组分 | (重量%) |
SiO<sub>2</sub> | 53-71 |
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 7-22 |
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0-18 |
Li<sub>2</sub>O+Na<sub>2</sub>O+K<sub>2</sub>O | 0-4 |
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO | 5-22 |
TiO<sub>2</sub>+ZrO<sub>2</sub> | 0-8 |
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 0-5 |
必要情况下可以添加染色作用的氧化物,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2、Cr2O3;0-2重量%的As2O3、Sb2O3、SnO2、SO3、Cl、F和/或CeO2可以作为澄清剂加入;并且0-5重量%的稀土氧化物同样可以添加,从而在玻璃层或玻璃板中引入磁性、光子或光学的功能;并且所有组分的总量为100重量%。
表1示出了含有碱的薄玻璃的多种典型的实施方式,这些玻璃应当化学预应力。
表1:含有碱的硼硅酸盐玻璃的实施例
SiO2、B2O3和P2O5作用为玻璃网络形成剂(Glasnetzwerkbildner)。其含量应当不小于对于传统方法来说的40%,否则玻璃板或玻璃层就无法形成并且会变得易碎或脆性而且损失透明度。较高的SiO2含量要求在玻璃制造过程中较高的熔融温度和加工温度并且因此其含量通常应当小于90%。对SiO2添加B2O3和P2O5能够调整网络特性并且降低玻璃的熔融温度和加工温度。玻璃网络形成剂也对玻璃的CTE具有很大影响。
另外,B2O3在玻璃网络中可以形成两种不同的多面体结构,其能够更好地适应从外部施加的力。B2O3的添加通常造成较低的热膨胀以及较低的杨氏模量,这又导致了良好的耐温度变化性和较慢的化学预应力。因此在超薄的玻璃中添加B2O3能够在很大程度上改善化学预应力,并且因此使得化学预应力的薄玻璃能够广泛地用于实际应用。
Al2O3作用为玻璃网络形成剂以及也作用为玻璃网络调节剂。根据Al2O3的含量在玻璃网络中形成[AlO4]四面体和[AlO6]六面体。其能够通过改变玻璃网络内部用于离子交换的空间大小来调整离子交换速度。如果Al2O3的含量过高,例如高于40%,那么玻璃的熔融温度和加工温度就会变得非常高,并且这容易造成结晶,其导致了玻璃损失透明度和灵活度。
例如K2O、Na2O和Li2O这样的碱金属氧化物作用为玻璃加工调节剂,并且其能够通过在玻璃网络内部形成非桥接氧化物而破坏玻璃网络。碱金属的添加能够降低玻璃的加工温度并提高玻璃的CTE。Na和Li的存在对于超薄的柔韧的玻璃来说是必须的,由此形成化学预应力,Na+/Li+、Na+/K+和Li+/K+的离子交换是形成化学预应力的必须步骤。当玻璃本身不含有碱金属时,玻璃不受预应力。然而,碱金属的总量应当不超过30%,否则会在不形成玻璃的情况下完全地破坏玻璃网络。另一个重要的因素在于,薄玻璃应当具有较低的CTE,并且随后为了满足该要求,玻璃应当不再含有过量的碱金属。
碱土金属元素,例如MgO、CaO、SrO和BaO,作用为网络调节剂并且为此能够降低玻璃的形成温度。这些元素可改变玻璃的CTE和杨氏模量,并且碱土金属元素对于改变玻璃的折射系数从而满足特定要求而具有非常重要的作用。例如MgO能够降低玻璃的折射系数,而BaO能够提高折射系数。碱土金属元素的含量在玻璃制造中应当不超过40%。
玻璃中的一些过渡金属元素,例如ZnO和ZrO2,具有和碱土金属元素类似的作用。其他的过渡金属元素,例如Nd2O3、Fe2O3、CoO、NiO、V2O5、MnO2、TiO2、CuO、CeO2和Cr2O3,作用为染色介质,由此玻璃具有光子或者显示出光学作用,例如过滤颜色功能或光转换。
优选在完成冷却之后沿着获得的刻槽通过由此获得的玻璃膜棱边的特殊构造来分离经拉伸的玻璃膜。在此,玻璃膜的品质区域的获得的棱边在本发明的范围内称为纵棱边。该纵棱边在此平行于经拉伸的玻璃的拉伸方向。
在此可以通过折断来进行沿刻槽的玻璃膜分离,但是也可以通过切割工艺、特别是机械切割来进行,也可以以热切割、激光切割、激光划割或水射流切割的方式进行,或者通过借助超声波钻机来钻孔、喷砂、棱边或表面的化学蚀刻进行,或者结合上述方法而进行。
如果玻璃膜由熔体生成,那么在此常见的所有方法都可以用于热成型。特别是可以通过下拉法、溢流熔融法或浮法来获得玻璃膜。
如果根据本发明的具有特殊构造的纵棱边的玻璃膜不是通过拉伸熔体,而是通过再次拉伸预型件而获得的,那么通过下拉法、溢流熔融法、浮法或再次拉伸工艺或通过切割工艺、特别是机械切割、热切割、激光切割、激光划割或水射流切割,或者通过借助超声波钻机来钻孔、喷砂、棱边或表面的化学蚀刻,或者结合上述方法来制造预型件的棱边。
通过根据本发明的方法获得的玻璃膜具有分级的纵棱边,其中在本发明的一个实施方式中,在顶侧和底侧两侧的纵棱边都形成为双阶梯,甚至优选形成为,在本申请范围内获得相对于通过玻璃膜的中心并平行于其表面延伸的镜面呈镜面对称构造的双阶梯。
在本文范围内,镜面对称的构造表示一种双阶梯,即,相应布置在镜面上方和下方的两个阶梯的阶梯高度和曲率半径彼此相差不超过10%。
在本发明的另一个实施方式中,该阶梯在壁部区域和底部区域之间的过渡部中具有凹入的弯曲部。
该凹入的弯曲部的曲率半径r优选满足:r≥2.5μm。
在本发明的另一个实施方式中,该阶梯在经拉伸玻璃膜的品质区域到壁部区域的过渡部中具有凸出的弯曲部。
该凸出的弯曲部的半径优选满足:r≥2.5μm。
纵棱边的表面直至经拉伸玻璃膜的实际断裂位置经火抛光构成。在此,仅在实际断裂位置的区域中获得尖锐的棱边。然而,通过玻璃膜在纵棱边区域中的特殊表面轮廓使得这些尖锐的棱边对于经拉伸玻璃膜的弯曲强度来说不太重要,因为这些棱边靠近玻璃膜的中心,从而在玻璃膜弯曲时产生的拉应力在此明显小于玻璃膜侧面上的拉应力。以这种方式因此获得了在弯曲应力方面特别稳固的薄的玻璃膜。
另外,本发明涉及一种玻璃膜,其特别是通过对预型件的再次加热和拉伸或者由熔体拉伸玻璃以及通过分离切边而制造,其中纵棱边呈阶梯状,其中该阶梯的高度小于玻璃膜的厚度,并且从纵棱边朝向玻璃膜的中心存在过渡区域,在该过渡区域内部厚度增大,其中在从纵棱边到中心的方向上测量的过渡区域具有宽度b,其至少为产品高度h的0.1倍,并且在过渡区域中厚度的增大伴随有连续的弯曲,并且在过渡区域内部对玻璃的表面进行火抛光。
优选这样形成玻璃膜,即,在顶侧和底侧两侧形成纵棱边,优选甚至相对于通过玻璃膜的中心并且平行于玻璃膜表面延伸的镜面呈镜面对称地形成为双阶梯。
附图说明
图1示出了根据本发明的用于制造具有特殊构造棱边的玻璃膜的方法的示意图。
图2示出了在去除边缘区域之前经拉伸玻璃膜的边缘区域的截面示意图。
图3示出了在去除边缘区域之前在经拉伸玻璃膜中的刻槽表面轮廓的示意图。
图4示出了通过根据本发明的方法获得的玻璃膜的特殊构造棱边的示意图。
具体实施方式
图1示出了根据本发明的用于制造具有特殊构造的棱边的玻璃膜的方法的一个变体的示意图。在上部区域中可以看见预型件1,该预型件在部分区域2中受热,从而获得小于109dPas的粘度。在此可以在连续炉中通过激光辐射或技术人员熟知的其他加热方法进行加热。如此经加热的玻璃通过拉伸机制(未示出)沿着所示箭头方向进行拉伸,从而产生玻璃膜形式的经拉伸的玻璃3。该经拉伸的玻璃比预型件1更薄且更窄。此外在部分区域2中在至少一个点4上额外地加热玻璃。通过激光,优选通过波长为10.6μm的CO2激光进行该加热。在此激光焦点位于通过点4标出的位置上。在此通过激光既可以仅在玻璃的一面上也可以在玻璃的两面上进行加热。在此优选激光如所示地作用在两个点4上,即在经拉伸的玻璃膜3的两侧上都形成刻槽5,从而将经拉伸的玻璃膜3通过两个刻槽5分成一个品质区域6和两个边缘区域7。
替代图1中示意性示出的由预型件再次拉伸玻璃膜的方法,也可以直接由熔体、优选采用下拉法通过从长形喷嘴拉伸熔体,或者通过溢流熔融法拉伸玻璃膜,或者通过浮法工艺获得玻璃膜。
图2示出了经拉伸的玻璃膜3的部分截面示意图。其中示出了具有两个相对的侧面31、33的部分品质区域6的一部分以及包括增厚的切边8的边缘区域7。品质区域6和边缘区域7通过刻槽5而彼此分离,其中刻槽5位于经拉伸的玻璃膜3的上侧和下侧。品质区域6和边缘区域7以阶梯的形式过渡至刻槽5中。同样示出了穿过玻璃膜的中心且平行于玻璃膜表面延伸的镜面9,两个刻槽5相对于该镜面形成镜面对称。在本文范围内,镜面对称在此意味着,形成在玻璃膜上侧和下侧上的刻槽5的阶梯高度以及宽度彼此相差不超过10%。
图3中示意性地示出了刻槽5的表面轮廓,其中刻槽5的左侧连接品质区域6并且右侧连接边缘区域7。刻槽5的表面具有阶梯状的轮廓,其特征在于具有底部11和壁12。同样示出了刻槽5的凸肩13,其中经拉伸的玻璃膜3的表面轮廓的这样一个区域表示为凸肩13,在该区域中经拉伸的玻璃膜3的较高处区域过渡至壁12中。凸肩13、壁12和底部11体现出阶梯10,其相应地形成在刻槽5的左侧和右侧,在该阶梯处品质区域6和边缘区域7相应地过渡至刻槽5中。在此,在凸肩13的区域中具有凸出的表面弯曲,在底部11到壁12的过渡部的表面相应地凹入弯曲。经拉伸的玻璃膜3的表面轮廓在此在刻槽5的凸肩13的区域中以及壁12到底部11的过渡部中具有弯曲,其可以通过曲率半径或变形半径r表示,对于该半径优选符合下述情况:r≥2.5μm。
图4示意性地示出了根据本发明获得的经拉伸的玻璃膜3的纵棱边14,其中这里在边缘区域7(未示出)断裂之后只能看见品质区域6的棱边。该图在此为了更好的展示并非按正确尺寸比例示出。纵棱边14具有两个阶梯10,每一个的特征都在于具有凸肩13、壁12和底部11。这两个阶梯10因此形成双阶梯。纵棱边14还具有断裂面15,在该断裂面上断开边缘区域7(未示出)。并不局限于图4中所示的具体实施例,根据本发明的一个实施方式玻璃膜纵棱边的侧面切断形成为断裂面15。在此例如通过裂缝断裂或者也通过应力裂纹分离进行玻璃膜的断裂。在后一种方法中,在玻璃中感应生成热应力,该热应力导致沿纵棱边的可控的裂纹传递。为了感应生成应力,同样可以使用激光,通过激光沿着期望的断裂位置加热玻璃。同样还示出了阶梯10的高度h和过渡区域的宽度b。过渡区域的宽度b在此从经拉伸的玻璃膜3的纵棱边14开始延伸经过朝向玻璃中心的玻璃厚度不断增大的区域直至达到玻璃目标厚度、即品质区域6的特定区域中的玻璃厚度。通过观察阶梯10的表面轮廓,由品质区域6的高度和阶梯10的底部11的高度的差值得出阶梯10的高度h。
另外可行的是,在接下来的加工步骤中例如通过借助火焰或激光的火抛光或者通过等离子处理或蚀刻优化纵棱边的侧面封闭端。
在凸肩13的区域中相应地具有凸出的表面弯曲部,与之相反,在底部11到壁12的过渡部中具有凹入的弯曲部。
如果玻璃膜例如在缠卷成薄玻璃卷材的过程中发生弯曲,那么沿着其中一个侧面31、33产生拉应力,在相对立的侧面上产生相应的压应力。如果在表面中存在缺陷、例如微裂纹,那么这些缺陷在负荷有拉应力的表面上可能导致玻璃膜的断裂。就此而言特别关键的是玻璃件的棱边,特别是当该棱边是尖锐的棱边时。但是这种尖锐棱边的边缘是在典型的断裂法、例如裂缝断裂中形成。虽然在图4中示出的实施例情况下,断裂面也具有这种尖锐的棱边,但是在此处产生的拉应力相对于在侧面31或33上产生的拉应力显著减小,因为断裂棱边15的高度明显比玻璃膜的厚度更小。而对纵棱边14的其他区域进行火抛光并且轻微地弯曲,从而这些区域经受住明显更大的拉应力。因此总体上获得这样一种纵棱边,该纵棱边具有对弯曲负荷特别高的机械稳定性。
附图标记列表
1-预型件
2-玻璃的经加热的部分区域
3-经拉伸的玻璃膜
4-激光/激光焦点的作用点
5-刻槽
6-品质区域
7-边缘区域
8-增厚的切边
9-镜面
10-阶梯
11-底部
12-壁
13-凸肩
14-纵棱边
15-断裂面
31、33-侧面
b-过渡区域的宽度
h-阶梯的高度
Claims (18)
1.一种用于制造具有至少一个阶梯状纵棱边的玻璃膜的方法,所述方法包括下述步骤:
-加热由玻璃构成的预型件的部分区域,以使得玻璃在加热区域中具有小于109dPas的粘度;或者由熔体拉伸玻璃,
-通过拉伸装置拉伸玻璃,其中在预型件的拉伸过程中,经拉伸的玻璃膜比玻璃的预型件更薄,
-借助波长为10.6μm的CO2激光对至少一个额外的点进行加热,其中所述点位于通过拉伸玻璃产生的经拉伸玻璃膜的边缘区域中,其中玻璃在接通所述CO2激光之前在激光焦点的位置上具有最高109dPas的粘度,并且以这样的方式进行加热,使得平行于拉伸方向具有至少一个刻槽,
-其中,刻槽在经拉伸玻璃膜的品质区域到刻槽的壁部区域的过渡部中所限定的凸肩处具有凸出的弯曲部,并且在从刻槽的壁区域到底部的过渡部中具有凹入的弯曲部,经拉伸的玻璃膜在其品质区域中的厚度小于50μm。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在顶侧和底侧都形成刻槽。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在玻璃膜的顶侧和底侧上相对于通过玻璃膜的中心并平行于玻璃膜表面延伸的镜面呈镜面对称地形成所述刻槽。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述刻槽形成为阶梯状。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,经拉伸的玻璃膜在其品质区域中的厚度为玻璃膜在刻槽中心的厚度的至少两倍,其中将玻璃膜的下述区域称为品质区域,在所述区域中具有对于玻璃膜来说期望的的玻璃厚度,所述玻璃厚度的最大偏差为+/-20%。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述刻槽具有不大于20mm的总宽度。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,至少一束CO2激光的激光功率选择成使得在激光焦点的区域中厚度上平均的玻璃粘度在104和109dPas之间。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,至少一束CO2激光的激光功率选择成使得在激光焦点的区域中厚度上平均的玻璃粘度在105和108dPas之间。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,通过激光功率在5和100W之间的至少一束CO2激光对至少一个点进行加热。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,将玻璃膜的下述区域称为品质区域,在所述区域中具有对于玻璃膜来说期望的的玻璃厚度,所述玻璃厚度的最大偏差为+/-20%。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,经拉伸的玻璃膜在其品质区域中的厚度在5和25μm之间。
12.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,作为所述玻璃使用硅酸盐玻璃。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,硅酸盐玻璃是碱金属-硅酸盐玻璃、碱金属-碱土金属-硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、混合碱石灰硅酸盐玻璃、硼-硅酸盐玻璃、磷酸盐-硅酸盐玻璃、硼磷酸盐-硅酸盐玻璃、铝-硅酸盐玻璃、碱金属-铝-硅酸盐玻璃、碱金属-碱土金属-铝-硅酸盐玻璃、硼-铝-硅酸盐玻璃或者硼磷酸盐-铝-硅酸盐玻璃。
14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,在冷却之后沿着所述刻槽分离经拉伸的玻璃膜。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,沿着所述刻槽分离所述玻璃膜包括切割工艺,所述切割工艺选自以下的组:机械切割;热切割;激光切割;激光划割;以及水射流切割。
16.一种玻璃膜,所述玻璃膜特别是通过对预型件的再次加热和拉伸或者由熔体拉伸玻璃膜以及通过分离切边而制造,其中纵棱边呈阶梯状,其中所述阶梯的高度小于玻璃膜的厚度,所述玻璃膜的厚度小于50μm,并且从纵棱边朝向玻璃膜的中心存在过渡区域,在所述过渡区域内部厚度增大,其中在从纵棱边到中心的方向上测量的过渡区域具有宽度b,所述宽度至少为产品高度h的0.1倍,并且在过渡区域中厚度的增大伴随有连续的弯曲,并且在过渡区域内部对玻璃的表面进行火抛光,
其中所述阶梯在阶梯的壁向阶梯的底部的过渡部中具有凹入的弯曲部;和/或
所述凹入的弯曲部具有r≥2.5μm的半径,
其中在阶梯的底部向壁的过渡部中的凹入的弯曲部在阶梯的凸肩上过渡至凸出的弯曲部;和/或
所述凸出的弯曲部具有r≥2.5μm的半径。
17.根据权利要求16所述的玻璃膜,其特征在于,在顶侧和底侧都形成纵棱边。
18.根据权利要求17所述的玻璃膜,其特征在于,相对于通过玻璃膜的中心并且平行于玻璃膜表面延伸的镜面呈镜面对称地形成为双阶梯。
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