CN105694798A - 光学透明粘合剂树脂组合物和包括该组合物的显示装置 - Google Patents

光学透明粘合剂树脂组合物和包括该组合物的显示装置 Download PDF

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Abstract

提供了一种光学透明粘合剂树脂组合物和包括该光学透明粘合剂树脂组合物的显示装置，所述光学透明粘合剂树脂组合物包括在重复单元中包含酯键的酯聚合物、在重复单元中包含(甲基)丙烯酸酯键的(甲基)丙烯酸酯聚合物、橡胶聚合物以及结晶聚合物。

Description

光学透明粘合剂树脂组合物和包括该组合物的显示装置
技术领域
本发明的示例性实施例涉及光学透明粘合剂组合物和包括该光学透明粘合剂组合物的显示装置。
背景技术
显示装置是可视地显示数据的装置。近年来，已经开发了诸如液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)和有机发光二极管显示器(OLED)的各种平板显示装置。
显示装置通常包括用于显示图像的显示面板、用于保护显示面板免受外部冲击的覆盖窗、设置在显示面板与覆盖窗之间的偏振板以及设置在偏振板与覆盖窗之间的粘合剂层。显示装置通常还包括用于显示图像的显示区和围绕显示区的非显示区。
近来，随着用于减小非显示区宽度的结构的开发的进行，偏振板与非显示区的叠置区已经在尺寸上逐渐减小。
在该背景部分中公开的上述信息只是用于增强对发明构思的背景的理解，因此，它可包含不形成对于本领域普通技术人员来说在本国已知的现有技术的信息。
发明内容
本发明的示例性实施例提供了一种具有改善的弹力和粘合力的光学透明粘合剂组合物。
本发明的示例性实施例还提供了一种其中气袋不可见的显示装置。
本发明的示例性实施例还提供了一种具有在高温下的改善的可靠性的显示装置。
本发明的附加的特征将会在随后的描述中进行阐述，并且部分地通过该描述而明显或者可以通过本发明的实践而获知。
本发明的示例性实施例公开了一种光学透明粘合剂树脂组合物，所述光学透明粘合剂树脂组合物包括：在重复单元内包含酯键的酯聚合物、在重复单元内包含(甲基)丙烯酸酯键的(甲基)丙烯酸酯聚合物、橡胶聚合物以及结晶聚合物。
本发明的示例性实施例还公开了一种显示装置，所述显示装置包括：包括透明区和设置在透明区外侧的不透明区的覆盖窗、包括显示区和设置在显示区外侧的***区的显示面板、设置在显示面板与覆盖窗之间的偏振板以及包括结晶聚合物并且覆盖偏振板和显示面板的光学透明粘合剂树脂膜。
本发明的示例性实施例还公开了一种显示装置，所述显示装置包括：包括透明区和设置在透明区外侧的不透明区的覆盖窗、包括显示区和设置在显示区外侧的***区的显示面板、设置在显示面板与覆盖窗之间的偏振板，以及光学透明粘合剂树脂膜，所述光学透明粘合剂树脂膜包括置于透明区上的第一区和置于不透明区上的第二区，第一区的结晶度与第二区的结晶度不同。
应理解的是，以上的总体描述和以下的详细描述都是示例性和解释性的，并且意图提供对要求保护的主题的进一步解释。
附图说明
附图示出了本发明的示例性实施例，并且与描述一起用来解释发明构思的原理，其中，包括附图以提供发明构思的进一步理解，并且附图被并入本说明书中并构成本说明书的一部分。
图1是根据示例性实施例的显示装置的示意性分解透视图。
图2是示出了图1中示出的根据示例性实施例的显示装置的各构成元件的布置关系的示意性平面图。
图3是沿着图2中的线III-III'截取的示意性剖视图。
图4是用于光学透明粘合剂树脂组合物的结晶聚合物和橡胶聚合物中的每种的温度与热流量之间的关系图，所述光学透明粘合剂树脂组合物形成根据图3中示出的示例性实施例的光学透明粘合剂树脂膜。
图5是光学透明粘合剂树脂组合物的温度与模量或温度与损耗因子(tanδ)之间的关系图，所述光学透明粘合剂树脂组合物形成根据图3中示出的示例性实施例的光学透明粘合剂树脂膜。
图6是光学透明粘合剂树脂组合物的应力与应变之间的关系图，所述光学透明粘合剂树脂组合物形成根据图3中示出的示例性实施例的光学透明粘合剂树脂膜。
图7是与根据时间的收缩有关的曲线图，是用于根据图3中示出的示例性实施例的显示装置的偏振板的热机械分析(TMA)的结果。
图8是根据另一示例性实施例的显示装置的示意性剖视图。
图9是根据又一示例性实施例的显示装置的示意性剖视图。
图10是根据再一第四实施例的显示装置的示意性剖视图。
具体实施方式
在下文中参照附图更充分地描述本发明，附图中示出了本发明的实施例。然而，本发明可以以许多不同的形式来实施，而不应解释为局限于这里所阐述的实施例。相反，提供这些实施例使得本公开将是彻底的和完整的，并且将本发明的范围充分地传达给本领域的技术人员。在附图中，为了清楚，可以夸大层和区域的尺寸和相对尺寸。
将被理解的是，当元件或层被称作“在”另一元件或层“上”、“连接到”或“结合到”另一元件或层时，该元件或层可以直接在所述另一元件或层上、直接连接到或直接结合到所述另一元件或层，或者可以存在中间元件或中间层。相反，当元件被称作“直接在”另一元件或层“上”、“直接连接到”或“直接结合到”另一元件或层时，不存在中间元件或中间层。同样的附图标记始终表示同样的元件。如这里使用的，术语“和/或”包括一个或更多个相关所列项的任意和所有组合。
将被理解的是，尽管这里可以使用术语第一、第二、第三等来描述各种元件、组件、区域、层和/或部分，但是这些元件、组件、区域、层和/或部分不应被这些术语限制。这些术语仅是用来将一个元件、一个组件、一个区域、一层和/或一部分与另一个元件、另一个组件、另一个区域、另一层和/或另一部分区分开。因此，在不脱离本发明的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组件、区域、层或部分可以被命名为第二元件、组件、区域、层或部分。
为了描述的方便，在这里可以使用诸如“在……之下”、“在……下方”、“下面的”、“在……上方”、“上面的”等的空间相对术语来描述图中所示出的一个元件或特征与其它元件或特征的关系。将被理解的是，除了在图中描绘的方位之外，空间相对术语还意图包含装置在使用或操作中的不同方位。例如，如果图中的装置被翻转，则描述为其它元件或特征“下方”或“之下”的元件随后将被定位为“在”其它元件或特征“上方”。因此，示例性术语“在……下方”可以包括“在……上方”和“在……下方”两种方位。装置可以被另外定位(旋转90度或在其它方位)，并且相应地解释这里使用的空间相对描述语。
这里使用的术语仅是为了描述具体实施例的目的，而不是意图限制本发明。如这里使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式“一个”、“一种”和“该(所述)”也意图包括复数形式。还将理解的是，当术语“包含”和/或“包括”用在本说明书中时，说明存在所述特征、整体、步骤、操作、元件和/或组件，但不排除存在或附加一个或更多个其它特征、整体、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组。
在此参照作为本发明的理想实施例(和中间结构)的示意图的剖视图来描述本发明的实施例。如此，预计会出现例如由制造技术和/或公差引起的图示的形状的变化。因此，本发明的实施例不应该被理解为局限于在此示出的区域的具体形状，而将包括例如由制造导致的形状偏差。例如，示出为矩形的注入区域在其边缘将通常具有圆形或弯曲的特征和/或注入浓度的梯度，而不是从注入区域到非注入区域的二元变化。同样地，通过注入形成的埋区会导致在埋区和通过其发生注入的表面之间的区域中的一些注入。因此，在图中示出的区域实际上是示意性的，并且它们的形状不意图示出装置的区域的实际形状，也不意图限制本发明的范围。
除非另有定义，否则在此使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员所通常理解的含义相同的含义。将进一步理解的是，除非在此明确这样定义，否则术语(诸如在通用字典中定义的术语)应被解释为具有与相关领域的环境中它们的含义相一致的含义，将不会以理想化或过于形式化的含义来进行解释。
在下文中，将参照附图详细描述本发明。
图1是根据示例性实施例的显示装置1000的示意性分解透视图。图2是示出了形成图1中示出的根据示例性实施例的显示装置1000的各构成元件的布置关系的示意性平面图。为了使得形成显示装置1000的各构成元件的位置关系清楚，省略了图1的不透明层。图3是沿着图2中的线III-III'截取的示意性剖视图。
参照图1至图3，显示装置1000可被构造为包括覆盖窗100、金属线130、集成电路(IC)芯片140、用于显示图像的显示面板200、光学透明粘合剂树脂膜300、触摸屏面板400、触摸屏电路膜500、偏振板600、柔性印刷电路板700、印刷电路板750和支撑构件800等。
在本说明书中，除了光学透明粘合剂树脂膜300以外，其中设置在覆盖窗100下方的显示装置1000的构成元件被层叠的结构将被定义为显示模块DM。设置在覆盖窗100下方的显示装置1000的构成元件可以是金属线130、集成电路芯片140、显示面板200、触摸屏面板400、偏振板600、柔性印刷电路板700、印刷电路板750和支撑构件800等。
显示装置1000不受具体限制，只要它可以可视地转换数据以显示图像即可。以下将描述有机发光显示装置作为显示装置1000的示例。
覆盖窗100可以保护显示面板200免受外部冲击。覆盖窗100可以包括透明基板110和设置在透明基板110一侧上的不透明层111。在非限制性示例中，透明基板110可以是玻璃或透明树脂。不透明层111可以防止安装在显示面板200的***区(NA1、NA2)上的金属线130、集成电路芯片140和柔性印刷电路板700等从外部可见。在非限制性示例中，不透明层111可以是有色印刷层，更具体地讲，它可以是用黑墨印刷的黑墨印刷层。
覆盖窗100可以包括透明区DA和设置在透明区DA的外侧的不透明区NDA。从显示面板200产生的图像通过透明区DA对外部可见。不透明区NDA由不透明层111形成，从显示面板200产生的图像不能通过不透明区NDA对外部可见。不透明层111可以与支撑构件800的侧壁直接接触。
不透明区NDA被放置成与显示面板200的***区(NA1、NA2)叠置，透明区DA被放置成与显示面板200的显示区叠置。
显示面板200可以是有机发光显示面板。显示面板200可以包括第一显示板210和第二显示面板212。在非限制性示例中，第一显示板210可以是薄膜晶体管基板，第二显示面板212可以是防止水或湿气流入的密封基板。第二显示面板212可以具有比第一显示板210的尺寸或面积小的尺寸或面积。
***区(NA1、NA2)是这样的区域，其中，第一显示板210与第二显示面板212未被放置成彼此叠置，并且安装有显示装置1000的用于将驱动信号传输到显示区内设置的像素(未示出)的构成元件，诸如金属线130和集成电路芯片140。
金属线130可以连接到多条扫描线或多条信号线。金属线130可以通过集成电路芯片140电连接第一显示板210和柔性印刷电路板700。集成电路芯片140可以以玻璃覆晶(COG)的方式安装在第一***区NA1上，但是不限制于此。
触摸屏面板400可以设置在覆盖窗100与第二显示面板212之间。触摸屏电路膜500可以电连接到触摸屏面板400的电极(未示出)。触摸屏电路膜500可以安装在触摸屏面板400上并在被放置成与第二***区NA2叠置的区域中。可以省略触摸屏面板400和触摸屏电路膜500。
偏振板600可以设置在覆盖窗100与触摸屏面板400之间。偏振板600可以抑制外部光的反射。偏振板600可以覆盖触摸屏面板400的整个一侧。偏振板600的一部分可以设置在被放置成与覆盖窗100的不透明区NDA叠置的区域中。
柔性印刷电路板700可以将印刷电路板750电连接到显示面板200。柔性印刷电路板700弯曲到第一显示板210的下侧，以将印刷电路板750保持在第一显示板210下方。印刷电路板750可以包括用于处理驱动信号等的电子器件(未示出)和用于接收外部信号的传输的连接器136。印刷电路板750可以包括突起750P，连接器136可形成在突起750P上。
支撑构件800可以保持并支撑显示面板200。第一显示板210可以设置在支撑构件800内部。支撑构件800可以具有盒子形状，所述盒子形状具有形成在侧壁中的开口800A。柔性印刷电路板700可以通过开口800A暴露于外部。支撑构件800可以是具有高刚性的不锈钢、铝、铝合金等，但不限于此。
光学透明粘合剂树脂膜300设置在覆盖窗100的下方。光学透明粘合剂树脂膜300设置在覆盖窗100与显示模块DM之间。光学透明粘合剂树脂膜300填充覆盖窗100与显示模块DM之间的空间。光学透明粘合剂树脂膜300可以将覆盖窗100与显示模块DM接合在一起。光学透明粘合剂树脂膜300的侧表面300S可以与支撑构件800的侧壁接触。
在非限制性的示例中，光学透明粘合剂树脂膜300可以通过以下工艺形成。可将光学透明粘合剂树脂组合物施用到覆盖窗100的一侧。将覆盖窗100的其上施用了光学透明粘合剂树脂组合物的一侧放置成面对显示模块DM的一侧。然后，通过用紫外(UV)线照射光学透明粘合剂树脂组合物来固化光学透明粘合剂树脂组合物。
光学透明粘合剂树脂膜300可以接合到透明区DA内的透明基底110的一侧，并可以接合到不透明区NDA内的不透明层111。光学透明粘合剂树脂膜300可以覆盖显示面板200的***区(NA1、NA2)。换句话说，可以使用光学透明粘合剂树脂膜300覆盖金属线130、触摸屏面板400和触摸屏电路膜500。光学透明粘合剂树脂膜300可以覆盖偏振板600。
光学透明粘合剂树脂膜300可以包含结晶聚合物。结晶聚合物可以改善光学透明粘合剂树脂膜300的弹力。
结晶聚合物可以包括半结晶聚合物。非晶聚合物由其中聚合物链(PS)无规则地排列的非晶区组成。不同于非晶聚合物，结晶聚合物中存在其中聚合物链(PS)规则地排列的结晶区(CP)。
不同于非晶聚合物，结晶聚合物具有熔点(m.p.)和结晶温度。熔点(m.p.)是在结晶区(CP)的聚合物链(PS)的规则排列状态变得分散时的温度，并且结晶温度是结晶区(CP)的形成速率最大时的温度。
结晶聚合物与非晶聚合物的不同之处在于，非晶聚合物只有玻璃化转变温度(Tg)。另一方面，结晶聚合物具有玻璃化转变温度(Tg)、结晶温度(Tc)和熔点(m.p.)中的全部。这将参照图4进行详细描述。
图4是温度与热流量之间的关系图。汇集了结果，作为形成图3的光学透明粘合剂树脂膜300的光学透明粘合剂树脂组合物中使用的结晶聚合物与橡胶聚合物中的每种的差示扫描量热法(DSC)的结果。
参照图4，横轴表示温度(℃)，纵轴表示热流量(mW)。第一曲线(G1)是结晶聚合物的吸热曲线，第二曲线(G2)是橡胶聚合物的吸热曲线。
参照第一曲线(G1)，在大约60℃附近观察到吸热峰。因此，可以获知吸热量在大约60℃附近迅速增大。参照第二曲线(G2)，尽管在大约-50℃附近观察到热流量的轻微变化，但是未观察到与第一曲线(G1)中相同的吸热峰。
从实验结果可以得出，结晶聚合物是具有在大约60℃附近的熔点的化合物。此外，还可以得出橡胶聚合物是具有在大约-50℃附近的玻璃化转变温度(Tg)的化合物。因此，可以得出橡胶聚合物是非晶聚合物。
分子间作用力存在于结晶区(CP)与聚合物链(PS)之间。例如，存在于结晶区(CP)与聚合物链(PS)之间的分子间作用力可以是范德华力。理解的是，光学透明粘合剂树脂膜300因作用在结晶区(CP)与聚合物链(PS)之间的范德华力而具有改善的粘合力和弹力。这将会参照图5、图6和表1在下文中进行详细描述。
在非限制性示例中，结晶聚合物可以是聚丙烯、间规聚苯乙烯、聚酰胺、聚己内酯、聚碳酸酯二醇(polycarbonate-diol)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯硫醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚芳酯(PAR)、聚(DPAA)(聚(对十二烷基苯基-N-丙烯酰胺))、聚醚酰亚胺(PEI)、聚缩醛、聚甲醛(POM)等。
结晶聚合物可以具有在40℃与100℃之间的范围的熔点。结晶聚合物也可以是在室温(从20℃到25℃)下的结晶物质。
光学透明粘合剂树脂膜300还可以包括橡胶聚合物。橡胶聚合物可以为光学透明粘合剂树脂膜300提供弹力。
橡胶聚合物可以是非晶聚合物，通过不规则排列的聚合物链的自由移动，所述非晶聚合物可以具有优异的弹力和延展性。尽管橡胶聚合物不受具体限制，但是在非限制性示例中，橡胶聚合物可以是聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁橡胶、聚异丁烯、乙酸纤维素、聚乙酸乙烯酯或它们的共聚物。
橡胶聚合物和结晶聚合物的重量比可以在1:0.3至1:1.5的范围内。橡胶聚合物和结晶聚合物的重量比可以在1:0.5至1:1.2的范围内。例如，橡胶聚合物和结晶聚合物的重量比可以是1:1。
结晶聚合物可以是具有4000至6000的范围内的分子量的化合物。在上述分子量范围内，结晶聚合物可以具有改善的粘合力和改善的弹力。另外，在上述分子量范围内，结晶聚合物可以溶解。
橡胶聚合物可以是具有2000至6000的范围内的分子量的化合物。在上述分子量范围内，橡胶聚合物可以提供改善的弹力。此外，在上述分子量范围内，橡胶聚合物可以溶解。
光学透明粘合剂树脂膜300还可以包括酯聚合物。酯聚合物可以为光学透明粘合剂树脂膜300提供刚性。
酯聚合物可以是在重复单元内包含酯键的聚合物。例如，酯聚合物可以是氨基甲酸酯聚合物。具体地讲，氨基甲酸酯聚合物可以是聚氨酯丙烯酸酯低聚物(urethaneacrylateoligomer)。
酯聚合物可以是具有3000至6000的范围内的分子量的化合物。在上述分子量范围内，酯聚合物可以提供刚性。
光学透明粘合剂树脂膜300还可以包括(甲基)丙烯酸酯聚合物。(甲基)丙烯酸酯聚合物可以影响光学透明粘合剂树脂膜300的粘度。
(甲基)丙烯酸酯聚合物是在重复单元内包含(甲基)丙烯酸酯键的聚合物。在非限制性示例中，(甲基)丙烯酸酯聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯单体的光聚合物或光聚合共聚物，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
光引发剂可以通过光照射产生自由基来引发光聚合反应。光引发剂可以是短波长引发剂、长波长引发剂或它们的混合物。尽管光引发剂不受具体限制，但是作为示例，可以使用苯偶姻类引发剂、羟基酮类引发剂、氨基酮类引发剂、氧化膦类引发剂等。
更具体地讲，光引发剂可以是但不局限于苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲胺、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基安息香酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。
基于聚合物的总重量，酯聚合物的含量可以在20wt％至40wt％的范围内；基于聚合物的总重量，(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量可以在10wt％至35wt％的范围内；基于聚合物的总重量，橡胶聚合物的含量可以在14wt％至35wt％的范围内；基于聚合物的总重量，结晶聚合物的含量可以在4wt％至53wt％的范围内。
当酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、橡胶聚合物和结晶聚合物分别在上述含量范围内共混时，光学透明粘合剂树脂膜300可以提供用于工艺的粘度，并且可以具有可抵抗外力的改善的刚性、弹力和粘合力。
光学透明粘合剂树脂膜300还可以包括添加剂和光引发剂。由于上文已经描述了光引发剂，因此下文中将描述添加剂。
基于聚合物的总重量，可以在1重量份至10重量份的范围内包括添加剂。当光学透明粘合剂树脂组合物的总重量为100重量份时，可以在1重量份至10重量份的范围内包括光引发剂。
在非限制性示例中，添加剂可以是偶联剂、增粘剂、黄化抑制剂、抗氧化剂等。
偶联剂可以改善聚合物与玻璃和/或碳纤维的界面粘附性。此外，耦合剂可以改善当粘合剂在高温或高湿度条件下长时间放置时的粘附可靠性。
在非限制性的示例中，硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂、基于铬的偶联剂等可以被用作偶联剂。在非限制性的示例中，硅烷偶联剂可以是γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷、乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷等。
增粘剂可以改善光学透明粘合剂树脂膜300的粘附性能。尽管增粘剂不受具体限制，但是它可以是松香树脂、松香酯树脂、萜烯酚树脂、萜烯树脂等。
黄化抑制剂可以防止光学透明粘合剂树脂膜300的黄化。在非限制性的示例中，黄化抑制剂可以是3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸的7-9碳数的直链或支链烷基酯、2-(苯并***-2-基)-4-(2,4,4-三甲基-2-基)苯酚、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并***、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并***、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并***、2,4-羟基二苯甲酮、2,4-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
光学透明粘合剂树脂膜300可以具有在4℃至10℃的范围内的玻璃化转变温度(Tg)。图5是温度与模量(E’[Pa])或者温度与损耗因子(tanδ)之间的关系图。通过形成光学透明粘合剂树脂膜300的光学透明粘合剂树脂组合物的动态力学分析(DMA)来汇集结果。
通过以下工艺来制造用于动态力学分析(DMA)的实验样品和对比样品。如下使用动态力学分析(DMA)的方法测量制造的样品和对比样品的玻璃化转变温度。
<实验样品的制造>
将丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸正辛酯的混合物30g装入配备锚式搅拌器、温度计和滴液漏斗的三颈玻璃反应瓶中并且保持氮气气氛。
将30g聚氨酯丙烯酸酯低聚物、20g聚异戊二烯和20g聚己内酯在45℃与50℃之间的温度下加到反应器中。然后，在搅拌混合物的同时缓慢加入3g光引发剂(以上所述)。
当搅拌混合物1h后光引发剂已经离解时，在进一步加入硅烷偶联剂和除了硅烷偶联剂之外的添加剂的同时搅拌混合物。
<对比样品的制造>
将丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸正辛酯的混合物30g装入配备锚式搅拌器、温度计和滴液漏斗的三颈玻璃反应瓶中并且保持氮气气氛。
将30g聚氨酯丙烯酸酯低聚物和40g聚异戊二烯在45℃与50℃之间的温度下加到反应器中。在搅拌混合物的同时缓慢加入3g光引发剂(以上所述)。
当搅拌混合物1h后光引发剂已经离解时，在进一步加入硅烷偶联剂和除了硅烷偶联剂之外的添加剂的同时搅拌混合物。
参照图5，横轴表示温度，左纵轴表示模量，右纵轴表示损耗因子(tanδ)。
第三曲线(G3)是实验样品的根据温度的模量变化曲线，第四曲线(G4)是对比样品的根据温度的模量变化曲线。第五曲线(G5)是实验样品的根据温度的损耗因子(tanδ)的变化曲线，第六曲线(G6)是对比样品的根据温度的损耗因子(tanδ)的变化曲线。
参照第三曲线(G3)，随着温度升高，渐变模量值逐渐降低。参照第五曲线(G5)，损耗因子(tanδ)值根据温度的升高逐渐增大，同时在大约7℃附近表现出最高峰，之后，损耗因子(tanδ)值逐渐降低。
参照第四曲线(G4)，可以看到随着温度升高，模量值逐渐降低。参照第六曲线(G6)，可以看出损耗因子(tanδ)值根据温度的升高逐渐增大，同时在大约-3℃附近表现出最高峰，之后，损耗因子(tanδ)值逐渐降低。
参照图5，可以得出实验样品表现出在大约7℃附近的玻璃化转变温度(Tg)，对比样品表现出在大约-3℃附近的玻璃化转变温度(Tg)。
也就是说，不包括聚己内酯结晶聚合物的对比样品表现出在大约-3℃附近的玻璃化转变温度(Tg)，包含聚己内酯的实验样品表现出在大约7℃附近的玻璃化转变温度(Tg)。该实验结果是与不包括聚己内酯的结晶区(CP)的对比样品不同的包括聚己内酯的结晶区(CP)的实验样品的物理性质的结果。
光学透明粘合剂树脂膜300具有0.17Mpa至0.25Mpa的范围内的模量。
图6是形成图3中的光学透明粘合剂树脂膜300的光学透明粘合剂树脂组合物的应力与应变之间的关系图。
采用万能试验机来测量实验样品的模量。具体地讲，在用万能试验机的上夹具和下夹具分别固定具有30mm的长度和10mm的宽度的实验样品的一端和另一端之后，以50mm/min的速率拉实验样品。
参照图6，横轴表示应变，纵轴表示应力。模量可以通过应力相对于应变的斜率来测量。参照第七曲线(G7)，可以得出当应变为大约100％时，应力为大约0.22Mpa。
光学透明粘合剂树脂膜300在25℃下具有300N/cm2或更大的剪切强度，在85℃下具有65N/cm2或更大的剪切强度。
对比样品和实验样品的剪切强度采用万能试验机测量。具体地讲，将在彼此隔开的载玻片之间的具有150μm的厚度的实验样品固化之后，载玻片以5mm/min的速率分别在竖直相反的方向上移动。相似地，将在彼此隔开的载玻片之间的具有150μm的厚度的对比样品固化之后，载玻片以5mm/min的速率分别在竖直相反的方向上移动。
表1示出了剪切强度的测量结果。参照表1，可以得出，当与对比样品比较时，实验样品具有改善的剪切强度。
<表1>
温度 对比样品 实验样品
25℃ 230N/cm2 322N/cm2
85℃ 61N/cm2 70N/cm2
图7是示出根据时间的收缩的曲线图。结果由图3的显示装置1000中使用的偏振板600的热机械分析(TMA)确定。
第八曲线(G8)是示出了温度(℃)与时间(min)之间的关系的曲线。参照第八曲线(G8)，可以看出，在温度用第一个20分钟升高到大约85℃之后，大约85℃的温度保持大约2小时。
第九曲线(G9)是示出了偏振板600的收缩(μm)与时间(min)之间的关系的曲线。参照第九曲线(G9)，可以得出在大约85℃的温度下在偏振板600中出现收缩。
图8是根据另一个示例性实施例的显示装置1001的示意性剖视图。参照图8，显示装置1001与图3中的显示装置1000的不同之处在于，在图8的显示装置1001中，在偏振板601中出现收缩区600S的收缩。
偏振板601的收缩力引起光学透明粘合剂树脂膜301的物理性质的变化。参照图8，光学透明粘合剂树脂膜301可以分为第一区301-1和第二区301-2。
在非限制性示例中，第一区301-1和第二区301-2的结晶度可以彼此不同。结晶度是结晶区CP在整个结晶聚合物的总重量中的重量百分数。第一区301-1可以是被放置成与透明区DA叠置的区域，第二区301-2可以是被放置成与不透明区叠置的区域。
作为用来测量结晶度的方法，使用其中来自结晶区和非晶区的密度二者的附加性质被假设的密度法、通过测量熔化热的方法、通过将X射线衍射的强度分布分离成由于非晶区的衍射和由于结晶区的衍射来执行的X射线法，等等。
结晶度可以由于结晶温度、冷却速率、外力等而变化，光学透明粘合剂树脂膜301的粘合力可以作用在与偏振板601的收缩力相反的方向上。结果，相对于第一区301-1会拉第二区301-2；相对于第二区301-2，第一区301-1会收缩。
例如，在与偏振板601的收缩力相反的方向上作用的力可以是光学透明粘合剂树脂膜301与不透明层111之间的粘合力、光学透明粘合剂树脂膜301与金属线130之间的粘合力、光学透明粘合剂树脂膜301与显示面板200之间的粘合力，等等。
光学透明粘合剂树脂膜301的弹力能承受偏振板601的收缩力。因此，在第二区301-2中，结晶区(图3中的CP)的密度可降低。偏振板601的收缩力可以集中在第一区301-1中，因此，第一区301-1可以具有比第二区301-2大的结晶区(图3中的CP)密度。换句话说，第一区301-1的结晶度可大于第二区301-2的结晶度。当结晶度高时，光学透明粘合剂树脂组合物具有高密度。因此，第一区301-1和第二区301-2在光学透明粘合剂树脂组合物的密度方面彼此不同。
在第一区301-1和第二区301-2之间的光学透明粘合剂树脂组合物的密度差异可以引起光学性质的差异。在非限制性示例中，第一区301-1和第二区301-2的透光率可彼此不同。具体地讲，第一区301-1可具有比第二区301-2小的透光率。
在另一个非限制性示例中，第一区301-1和第二区301-2可以具有不同的折射率。具体地讲，第一区301-1可以具有比第二区301-2大的折射率。
图9是根据本发明的又一示例性实施例的显示装置1002的示意性剖视图。图9中的显示装置1002与图3中的显示装置1000的不同之处在于，显示装置1002包括具有弯曲侧表面302S的光学透明粘合剂树脂膜302。
参照图9，在光学透明粘合剂树脂膜302中，在被放置成与不透明区NDA叠置的第二区(图8中的301-2)中可产生气袋(AG)。在被放置成与透明区DA叠置的第一区(图8中的301-1)中不产生气袋(AG)。
通过偏振板601的收缩，光学透明粘合剂树脂膜302的侧表面302S可在第二区(图8中的301-2)侧弯曲。侧表面302S可以是在第二区(图8中的301-2)侧凹入的曲面，并可以在支撑构件800的侧壁之间产生气袋(AG)。
图10是根据本发明的再一示例性实施例的显示装置1003的示意性剖视图。
图10的显示装置1003与图9中的显示装置1002的不同之处在于，光学透明粘合剂树脂膜(见图9中的302)的一部分从不透明层111剥离并且空间分离以形成光学透明粘合剂树脂膜(303、303R、303Re)。在非限制性示例中，未能承受住偏振板601的收缩力的光学透明粘合剂树脂膜(见图9中的302)可从不透明层111剥离。
参照图10，接合到不透明层111的光学透明粘合剂树脂膜303R可以与接合到柔性印刷电路板700、金属线130和集成电路芯片140的光学透明粘合剂树脂膜303Re空间分离。气袋(AG)可以形成在光学透明粘合剂树脂膜303R与光学透明粘合剂树脂膜303Re之间。在支撑构件800的侧壁、不透明层111和光学透明粘合剂树脂膜(303、303Re)上也可以产生气袋(AR)。
根据本发明的示例性实施例的光学透明粘合剂组合物可以具有改善的弹力和粘合力。
在根据本发明的示例性实施例的显示装置中，气袋可以是不可见的。
根据本发明的示例性实施例的显示装置可以具有改善的高温可靠性。
对于本领域的技术人员将会明显的是，在不脱离本发明的精神或范围的情况下，可以对本发明做出各种修改和变化。因此，只要本发明的修改和变化落入权利要求及其等同物的范围内，本发明就意图覆盖这些修改和变化。

Claims (10)

1.一种光学透明粘合剂树脂组合物，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂组合物包括：
酯聚合物，在重复单元中包括酯键；
(甲基)丙烯酸酯聚合物，在重复单元中包括(甲基)丙烯酸酯键；
橡胶聚合物；以及
结晶聚合物。
2.根据权利要求1所述的光学透明粘合剂树脂组合物，其特征在于：
基于所述聚合物的总重量，所述酯聚合物的含量在20wt％至40wt％的范围内；
基于所述聚合物的所述总重量，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量在10wt％至35wt％的范围内；
基于所述聚合物的所述总重量，所述橡胶聚合物的含量在14wt％至35wt％的范围内；以及
基于所述聚合物的所述总重量，所述结晶聚合物的含量在4wt％至53wt％的范围内；
其中，基于100重量份的所述橡胶聚合物，所述结晶聚合物在30重量份至150重量份的范围内。
3.根据权利要求1所述的光学透明粘合剂树脂组合物，其特征在于：
所述酯聚合物具有3000至6000的范围内的分子量；
所述橡胶聚合物具有2000至6000的范围内的分子量；以及
所述结晶聚合物具有4000至6000的范围内的分子量。
4.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括：
覆盖窗，包括透明区和设置在所述透明区外侧的不透明区；
显示面板，包括显示区和设置在所述显示区外侧的***区；
偏振板，设置在所述显示面板与所述覆盖窗之间；以及
光学透明粘合剂树脂膜，包括结晶聚合物并且构造成覆盖所述偏振板和所述显示面板。
5.根据权利要求4所述的显示装置，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂膜具有在4℃至10℃的范围内的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求4所述的显示装置，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂膜具有0.17Mpa至0.25Mpa的范围内的模量。
7.根据权利要求4所述的显示装置，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂膜在25℃下具有大于或等于300N/cm2的剪切强度，并在85℃下具有大于或等于65N/cm2的剪切强度。
8.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括：
覆盖窗，包括透明区和设置在所述透明区外侧的不透明区；
显示面板，包括显示区和设置在所述显示区外侧的***区；
偏振板，设置在所述显示面板与所述覆盖窗之间；以及
光学透明粘合剂树脂膜，包括被放置成与所述透明区叠置的第一区和被放置成与所述不透明区叠置的第二区，所述第一区的结晶度与所述第二区的结晶度不同。
9.根据权利要求8所述的显示装置，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第一区具有与所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第二区不同的折射率，所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第一区具有与所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第二区不同的透光率。
10.根据权利要求8所述的显示装置，其特征在于，所述光学透明粘合剂树脂膜在所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第一区中是连续的，气袋存在于所述光学透明粘合剂树脂膜的所述第二区中。
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