CN105675694A - 烟气组分浓度的测量***及方法 - Google Patents

烟气组分浓度的测量***及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105675694A
CN105675694A CN201610031959.0A CN201610031959A CN105675694A CN 105675694 A CN105675694 A CN 105675694A CN 201610031959 A CN201610031959 A CN 201610031959A CN 105675694 A CN105675694 A CN 105675694A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flue gas
absorbent solution
ion
concentration
measured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610031959.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105675694B (zh
Inventor
刘银河
徐士进
车得福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Jiaotong University
Original Assignee
Xian Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Jiaotong University filed Critical Xian Jiaotong University
Priority to CN201610031959.0A priority Critical patent/CN105675694B/zh
Publication of CN105675694A publication Critical patent/CN105675694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105675694B publication Critical patent/CN105675694B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/4162—Systems investigating the composition of gases, by the influence exerted on ionic conductivity in a liquid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种烟气组分浓度的测量***及方法，烟气进入测量装置后，先后通过过滤器和体积流量计，再进入吸收溶液，通过信号转换和数据处理模块对溶液中的对应离子浓度进行测量，最后经过单片机的数据处理***得到该组分的浓度。同时单片机控制自动给料装置不断加入溶质以保证溶液的吸收能力。本发明操作简便，响应快速，可以对烟气的多个组分进行长时间实时测量，并给出气体组分浓度的变化情况。

Description

烟气组分浓度的测量***及方法
技术领域
本发明属于烟气测量技术领域，特别涉及一种测量烟气组分浓度***及方法。
背景技术
烟气分析在化肥、冶金、石油化工、水泥生产和火力发电行业占有重要地位，不同行业烟气成分不同，但主要是含SO2、NOX、CO、O2等的气体。烟气分析已成为这些行业用来保证安全、稳定、高效生产的有力手段。同时由于各种燃料燃烧所排放的大量有害物质已经成为当今世界主要的大气污染源，因此对大气中有害物质的检测尤为重要，对工业生产及环境保护都有重大意义。
当前的烟气分析技术主要有三种：奥式气体分析仪器法、色谱分析法、红外分析法。其中，奥氏气体分析仪是利用不同的溶液来相继吸收气体试样中的不同组分，但是只能单一成份地逐个进行检测分析，不具备多重输入和信号处理功能，分析费时，操作烦琐，响应速度慢，效率低，精度也不高，且难以实时地分析生产工况。色谱分析法是通过一次进样利用色谱柱使烟气中的所有组分(氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳)分离通过检测器和记录器测定并记录整个分析过程，然后用面积归一化计算出各组分的含量。色谱法分离效能高、样品用量少、可进行多组分分析、分析精度高和标定周期长。但是价格高且样品质量要求高，对操作员素质要求也很高，因此，一般小厂难以承受。红外分析法则简单可行，其工作原理是基于某些气体对不同波长的红外线辐射具有选择性吸收的特性，其吸收程度取决于被测气体的浓度。这种方法可同时测量若干个组分，但对分析对称结构无极性双原子分子及单原子分子气体不适用，同时测量时水分会干扰SO2和NOX的测量精度。
发明内容
本发明的目的是提供一种烟气组分浓度的测量***及方法，本发明测量精度高、能够同时测量烟气多种组分的浓度，并给出组分浓度的变化情况。
为达到以上目的，本发明是采取如下技术方案予以实现的：
一种烟气组分浓度的测量方法，包括以下步骤：
(1)烟气通过过滤器除去烟气中的固体杂质后，用体积流量计测量烟气的体积流量；
(2)而后烟气被通入若干个密闭容器中；每个密闭容器中装有能够吸收烟气中某一组分的吸收溶液；
(3)每种吸收溶液中均插有一个参比电极和一个选择电极；所述选择电极用于测试烟气中某一组分被吸收溶液吸收后所形成待测离子的浓度；参比电极和选择电极采集到的电位差被传输到一个信号转换和数据处理模块中，从而输出该吸收溶液中待测离子的浓度变化信息；
(4)将体积流量计测得的烟气体积流量以及吸收溶液中待测离子浓度变化信息通过数据传输***输入到单片机中，最后由单片机计算出当前烟气中待测组分的浓度。
进一步的，还包括以下步骤：
(5)单片机控制自动给料装置向吸收溶液中加入对应的溶质以保证吸收溶液的吸收能力。
进一步的，参比电极和选择电极采集到的电位差信号在信号转换和数据处理模块中，经信号调节及放大电路放大后传递给A/D信号转换电路转换成数字信号，之后传递给数据处理单元，通过计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值。
进一步的，单片机计算烟气中某一组分浓度的具体步骤如下：
1)求得吸收溶液中X离子的摩尔数n，关系式为n＝[X]·V；其中，[X]为X离子的浓度，V为对应检测该X离子的吸收溶液的容积；X离子为所测某一组分被吸收溶液吸收后形成的待测离子；
2)将X离子的摩尔数对时间t求导，即dn/dt；
3)求出当前烟气中X离子所对应组分的浓度c＝(dn/dt)/QV，单位为mol/m3；
其中，Qv为通入步骤1)中吸收溶液中的烟气体积流量。
进一步的，单片机控制自动给料机添加溶质的具体步骤如下：
1)单片机计算出待测离子的摩尔数n；
2)每当n增加一个设定值m时，单片机控制自动机料机工作，添加m·M的溶质；其中M为摩尔质量。
一种烟气组分浓度的测量***，包括气泵、过滤器、信号转换和数据处理模块、数据传输***和单片机；
气泵通过过滤器连接若干密闭容器，每个密闭容器中装有能够吸收烟气中某一组分的吸收溶液；
每种吸收溶液中均插有一个参比电极和一个选择电极；所述选择电极用于测试烟气中某一组分被吸收溶液吸收后所形成待测离子的浓度；参比电极和选择电极采集到的电位差被传输到一个信号转换和数据处理模块中，经信号调节及放大电路放大后传递给A/D信号转换电路转换成数字信号，之后传递给数据处理单元，通过计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值。
进一步的，单片机计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值的步骤为：
1)求得吸收溶液中X离子的摩尔数n，关系式为n＝[X]·V；其中，[X]为X离子的浓度，V为对应检测该X离子的吸收溶液的容积；X离子为所测某一组分被吸收溶液吸收后形成的待测离子；
2)将X离子的摩尔数对时间t求导，即dn/dt；
3)求出当前烟气中X离子所对应组分的浓度c＝(dn/dt)/QV，单位为mol/m3；
其中，Qv为通入步骤1)中吸收溶液中的烟气体积流量。
进一步的，密闭容器底部设有搅拌器；密闭容器中的吸收溶液的上部空间还连通有吸收余气的余气收集装置。
进一步的，单片机还连接有自动给料装置，用于向吸收溶液中加入对应的溶质以保证吸收溶液的吸收能力。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
1、只需将烟气通入测量***，选择合适的吸收溶液及离子电极，即可测出烟气中的该组分浓度。操作方便简单，响应快速。
2、测量时通过选择合适的吸收溶液以及离子电极可以对多个组分进行测量。
3、能够对烟气组分浓度进行实时测量，给出气体组分浓度的变化情况。
4、通过单片机控制自动给料装置不断加入溶质以保证溶液的吸收能力。
附图说明
下面结合附图及具体实施方式对本发明做进一步的详细说明。
图1是本发明方法所涉及测量装置原理图。
图中：1、气泵；2、过滤器；3、体积流量计；4、余气收集装置；5、信号转换和数据处理模块；6、数据传输***；7、参比电极；8、X离子选择电极；9、搅拌器；10、吸收溶液；11、自动给料装置。
图2是图1中信号转换和数据处理模块的结构原理图。
具体实施方式
请参阅图1及图2所示，本发明一种烟气组分浓度的测量***，包括：气泵1、过滤器2、体积流量计3、余气收集装置4、信号转换和数据处理模块5、数据传输***6和单片机PLC。
气泵通过过滤器和体积流量计连接一个或多个密闭容器，每个密闭容器中装有能够吸收烟气中某一组分的吸收溶液；每种吸收溶液中均插有一个参比电极7和一个X离子选择电极8；选择电极用于测试烟气中某一组分被吸收溶液吸收后所形成待测X离子的浓度；参比电极和选择电极采集到的电位差被传输到一个信号转换和数据处理模块6中，经信号调节及放大电路放大后传递给A/D信号转换电路转换成数字信号，之后通过数据传输***6传递给单片机，通过单片机计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值。
密闭容器底部设有搅拌器9；密闭容器中的吸收溶液的上部空间还连通有吸收余气的余气收集装置4。单片机还连接有自动给料装置11，用于向吸收溶液中加入对应的溶质以保证吸收溶液的吸收能力。
本发明一种烟气组分浓度的测量方法，包括以下步骤：
(1)通过气泵1泵入的多组分烟气通过过滤器2除去烟气中的固体杂质后，用一个体积流量计3测量烟气的体积流量。
(2)而后烟气被通入装有固定容积吸收溶液10的密闭容器中，容器底部装有搅拌器9以保证溶液溶质的均匀性，通过余气收集装置4采集吸收溶液的余气；吸收溶液10可选取能够吸收烟气中一种气体的溶液来作为吸收溶液；密闭容器中的吸收溶液需要自行配置一定浓度的标准液，其体积为定值V。本发明中如果设置多个密闭容器测量烟气中不同组分浓度时，设置多个体积流量计3测量通入不同吸收溶液中的烟气的体积流量。
(3)密闭容器的吸收溶液10中插有两个电极——X离子选择电极8和参比电极7，电极采集到的电位差被传输到信号转换和数据处理模块5中，从而输出溶液中X离子的浓度[X]的变化情况；电极的选取和烟气组分有关，如果要测多种组分只需添加相应的X离子电极即可。
参考图2，电极采集到的电位差信号在信号转换和数据处理模块中，经信号调节及放大电路，传递给A/D信号转换电路，该电路将接收到的放大电信号转换成数字信号，之后传递给数据处理单元，该单元将其接收到的数字信号通过计算得到相应的离子浓度的测量值。其计算原理如下：
当X离子选择电极8与参比电极7浸入被测溶液时，X离子电极的敏感膜与溶液间即产生一定的电位，此电位和溶液中X离子的活度ax之间的关系，符合电化学理论中的能斯特方程：
Ex＝E0±lgax(正、负号对应阴、阳离子)
式中：Ex：由电极***产生的电池电动势；E0：电极***的截距电位，在一定条件下，可看作为一常数；ax：X离子的活度，它与离子浓度Cx有ax＝f·Cx的关系。f一般称为活度系数，它是溶液的总离子强度的函数，在溶液中总离子强度不变的情况下，它是一个常数。
(4)将体积流量计3测得的烟气体积流量Qv以及吸收溶液10中X离子浓度变化关系通过数据传输***6输入到具有数据处理功能的单片机PLC中，由PLC计算出当前时刻烟气中该组分的浓度。具体步骤如下：
1)求得溶液中X离子的摩尔数，关系式为n＝[X]·V；
2)将X离子的摩尔数对时间t求导，即dn/dt；
3)求出气体组分浓度(mol/m3)，c＝(dn/dt)/QV。
(5)在单片机中设置合适的待测离子摩尔数增量m。
假设需要测量烟气中的HCl的浓度，可选NaOH溶液作为吸收溶液10，X离子电极8使用氯离子选择电极，其在溶液中发生化学反应：
HCl+NaOH→NaCl+H2O
选好吸收溶液及离子选择电极后，将烟气由气泵1通入测量***即可。多组分测量可依照以上单组份方法类推。

Claims (10)

1.一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)烟气通过过滤器除去烟气中的固体杂质后，用体积流量计测量烟气的体积流量；
(2)而后烟气被通入若干个密闭容器中；每个密闭容器中装有能够吸收烟气中某一组分的吸收溶液；
(3)每种吸收溶液中均插有一个参比电极和一个选择电极；所述选择电极用于测试烟气中某一组分被吸收溶液吸收后所形成待测离子的浓度；参比电极和选择电极采集到的电位差被传输到一个信号转换和数据处理模块中，从而输出该吸收溶液中待测离子的浓度变化信息；
(4)将体积流量计测得的烟气体积流量以及吸收溶液中待测离子浓度变化信息通过数据传输***输入到单片机中，最后由单片机计算出当前烟气中待测组分的浓度。
2.根据权利要求1所述的一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，还包括以下步骤：
(5)单片机控制自动给料装置向吸收溶液中加入对应的溶质以保证吸收溶液的吸收能力。
3.根据权利要求1所述的一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，参比电极和选择电极采集到的电位差信号在信号转换和数据处理模块中，经信号调节及放大电路放大后传递给A/D信号转换电路转换成数字信号，之后传递给单片机，通过计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值。
4.根据权利要求1所述的一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，单片机计算烟气中某一组分浓度的具体步骤如下：
1)求得吸收溶液中X离子的摩尔数n，关系式为n＝[X]·V；其中，[X]为X离子的浓度，V为对应检测该X离子的吸收溶液的容积；X离子为所测某一组分被吸收溶液吸收后形成的待测离子；
2)将X离子的摩尔数对时间t求导，即dn/dt；
3)求出当前烟气中X离子所对应组分的浓度c＝(dn/dt)/Qv，单位为mol/m3；
其中，Qv为通入步骤1)中吸收溶液中的烟气体积流量。
5.根据权利要求2所述的一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，单片机控制自动给料装置添加溶质的具体步骤如下：
1)单片机计算出待测离子的摩尔数n；
2)每当n增加一个设定值m时，单片机控制自动机料机工作，添加m·M的溶质；其中M为摩尔质量。
6.根据权利要求1所述的一种烟气组分浓度的测量方法，其特征在于，密闭容器底部设有搅拌器；密闭容器中的吸收溶液的上部空间还连通有吸收余气的余气收集装置。
7.一种烟气组分浓度的测量***，其特征在于，包括气泵、过滤器、信号转换和数据处理模块、数据传输***和单片机；
气泵通过过滤器连接若干密闭容器，每个密闭容器中装有能够吸收烟气中某一组分的吸收溶液；
每种吸收溶液中均插有一个参比电极和一个选择电极；所述选择电极用于测试烟气中某一组分被吸收溶液吸收后所形成待测离子的浓度；参比电极和选择电极采集到的电位差被传输到一个信号转换和数据处理模块中，经信号调节及放大电路放大后传递给A/D信号转换电路转换成数字信号，之后传递给单片机，通过计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值。
8.根据权利要求7所述的一种烟气组分浓度的测量***，其特征在于，单片机计算得到吸收溶液中相应待测离子浓度的测量值的步骤为：
1)求得吸收溶液中X离子的摩尔数n，关系式为n＝[X]·V；其中，[X]为X离子的浓度，V为对应检测该X离子的吸收溶液的容积；X离子为所测某一组分被吸收溶液吸收后形成的待测离子；
2)将X离子的摩尔数对时间t求导，即dn/dt；
3)求出当前烟气中X离子所对应组分的浓度c＝(dn/dt)/Qv，单位为mol/m3；
其中，Qv为通入步骤1)中吸收溶液中的烟气体积流量。
9.根据权利要求7所述的一种烟气组分浓度的测量***，其特征在于，密闭容器底部设有搅拌器；密闭容器中的吸收溶液的上部空间还连通有吸收余气的余气收集装置。
10.根据权利要求7所述的一种烟气组分浓度的测量***，其特征在于，单片机还连接有自动给料装置，用于向吸收溶液中加入对应的溶质以保证吸收溶液的吸收能力。
CN201610031959.0A 2016-01-18 2016-01-18 烟气组分浓度的测量***及方法 Active CN105675694B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610031959.0A CN105675694B (zh) 2016-01-18 2016-01-18 烟气组分浓度的测量***及方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610031959.0A CN105675694B (zh) 2016-01-18 2016-01-18 烟气组分浓度的测量***及方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105675694A true CN105675694A (zh) 2016-06-15
CN105675694B CN105675694B (zh) 2018-11-27

Family

ID=56301307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610031959.0A Active CN105675694B (zh) 2016-01-18 2016-01-18 烟气组分浓度的测量***及方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105675694B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106596439A (zh) * 2017-01-13 2017-04-26 暨南大学 一种同时测量空气中亚硝酸、臭氧、二氧化氮的设备及测量方法
CN111610717A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种氨吸收装置吸收液自适应更新控制***及控制方法
CN111610296A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种烟气中氨多点自动切换的取样吸收测量装置及方法
CN111610297A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种用于吸收法氨逃逸测量的定容吸收装置及其工作方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145913A (en) * 1976-03-01 1979-03-27 National Research Development Corporation Gas detectors
US5098848A (en) * 1989-09-19 1992-03-24 Forschungszentrum Julich Gmbh Method and apparatus for measuring the air content of water-soluble oxidizers
DE19713469C1 (de) * 1997-03-20 1998-10-08 Umsicht Inst Fuer Umwelt Siche Gerät zur Analyse von Gasgemischen
JP2005061935A (ja) * 2003-08-11 2005-03-10 Dkk Toa Corp 電気伝導率測定セル
CN101612512A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 苏庆泉 二氧化碳分离***以及分离方法
CN102989294A (zh) * 2012-11-26 2013-03-27 中国铝业股份有限公司 一种铝电解烟气的处理方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145913A (en) * 1976-03-01 1979-03-27 National Research Development Corporation Gas detectors
US5098848A (en) * 1989-09-19 1992-03-24 Forschungszentrum Julich Gmbh Method and apparatus for measuring the air content of water-soluble oxidizers
DE19713469C1 (de) * 1997-03-20 1998-10-08 Umsicht Inst Fuer Umwelt Siche Gerät zur Analyse von Gasgemischen
JP2005061935A (ja) * 2003-08-11 2005-03-10 Dkk Toa Corp 電気伝導率測定セル
CN101612512A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 苏庆泉 二氧化碳分离***以及分离方法
CN102989294A (zh) * 2012-11-26 2013-03-27 中国铝业股份有限公司 一种铝电解烟气的处理方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106596439A (zh) * 2017-01-13 2017-04-26 暨南大学 一种同时测量空气中亚硝酸、臭氧、二氧化氮的设备及测量方法
CN106596439B (zh) * 2017-01-13 2023-08-18 暨南大学 一种同时测量空气中亚硝酸、臭氧、二氧化氮的设备及测量方法
CN111610717A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种氨吸收装置吸收液自适应更新控制***及控制方法
CN111610296A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种烟气中氨多点自动切换的取样吸收测量装置及方法
CN111610297A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 北京国电龙源环保工程有限公司 一种用于吸收法氨逃逸测量的定容吸收装置及其工作方法
CN111610717B (zh) * 2020-06-19 2022-07-29 国能龙源环保有限公司 一种氨吸收装置吸收液自适应更新控制***的控制方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105675694B (zh) 2018-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105675694B (zh) 烟气组分浓度的测量***及方法
CN104792901A (zh) 一种锂离子电池电解液溶剂的定量测量方法
CN102778541A (zh) 一种气体传感器标定装置与方法
CN102590414B (zh) 利用气相色谱仪分析气相丙烯中痕量砷烷和磷烷含量的方法
CN106872378A (zh) 一种波长调制光谱检测玻璃瓶内氧气浓度的温度补偿方法
CN204389458U (zh) 一种用于分析六氟化硫分解产物的气相色谱分析仪
CN108918602A (zh) 一种半导体气敏传感器性能测试***及测试方法
CN104535669A (zh) 一种可同时测定火电机组水汽中多种痕量阴离子的方法
CN109781809B (zh) 一种甲醛浓度人工智能测算方法
CN106092840A (zh) 一种大型污染源废气排放测试方法
CN105842725A (zh) 一种空气中氚化水蒸气的比活度的测定方法
CN205067439U (zh) 一种VOCs浓度在线监测装置
US6360584B1 (en) Devices for measuring gases with odors
CN102226789A (zh) 烟用料液中糖的分析方法
CN115950982A (zh) 一种高时间分辨率非甲烷总烃检测方法和装置
CN102778445A (zh) 一种标态干基智能分析仪和检测方法
EP2591330B1 (en) Method and arrangement for controlling collection of smoke gas samples
CN102331462A (zh) 一种测定烟用水基胶中氨含量的方法
Buttini et al. Coupling of denuder and ion chromatographic techniques for NO2 trace level determination in air
Lee System for continuously monitoring hydrogen chloride concentrations in gaseous mixtures using a chloride ion-selective electrode
CN204177731U (zh) 一种抗水分干扰的便携式红外烟气分析仪
CN103472162B (zh) 沼气中甲烷以及氢气同时检测的方法
CN109932278B (zh) 一种固定床反应器气相停留时间分布测定***及方法
CN211627469U (zh) 一种基于色谱分离的碳氢氮元素分析***
CN205719956U (zh) 一种基于红外传感器的sf6分解物中硫化物的检测装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant