CN105671970B - 纺织品用无氟防水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种纺织品无氟防水剂，由以下质量分数的组分组成：a)烷基改性含氢有机硅氧烷分散液，b)具有反应性的阳离子蜡分散液，水余量；其中，a)为10~30%，b)20%~60%。本发明还公开了该纺织品无氟防水剂的制备方法。本发明提供防水剂不仅防水效果优异，而且具有良好的持久性，并赋予织物柔软顺滑的手感。

Description

纺织品用无氟防水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种纺织助剂，具体而言涉及一种纺织品用无氟防水剂，同时本发明还涉及该无氟防水剂的制备方法。
背景技术
纺织纤维防水剂的组成在本领域早已公知。一般而言，市场份额最多的防水剂是通常是含氟类防水剂。氟类防水剂通常由大量含氟基团的低聚物或聚合物组成，可以赋予纤维材料良好的防水防油性能。但进年来，由于含氟化合物所引发的环境生态问题愈加引发关注，需要寻找一种不含氟并能给纤维提供良好防水性能的替代物。
CN105088796A中公开了一种无氟防水剂，其通过复配疏水聚合物、石蜡和封端聚氨酯组成以获得良好的防水性能和持久性。CN103628324A中公开了一种由甲基丙烯酸烷基酯聚合物和石蜡复配的防水剂，通过长链疏水性聚合物来达到防水性能。上述单纯采用封端聚氨酯复合物或甲基丙烯酸烷基酯聚合物分散液，虽然能带来良好的防水初始效果和一定的耐洗性能，但在使用中运行稳定性不佳，整理后织物手感发硬等缺点。丙烯酸烷基酯系防水剂还有制备工艺复杂，对设备要求较高，产品重现性差等缺点。
因此，有必要寻找一种新的替代物，产品具有良好的运行稳定性，不仅提供良好的防水效果，并且能赋予织物柔软顺滑使的手感。
发明内容
本发明目的之一旨在提供一种纺织品用无氟防水剂，该无氟防水剂具有优异的防水效果、耐洗涤性能和柔软的手感。
本发明通过以下技术方案来实现发明目的：一种纺织品用无氟防水剂，由以下质量分数的组分组成：
a)烷基改性含氢有机硅氧烷分散液，
b)具有反应性的阳离子蜡分散液，
余量为水；
其中，a)为10~30%，b)20%~60%。
本发明所述的烷基改性含氢有机硅氧烷为同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷。进一步所述的烷基改性含氢有机硅氧烷的氮含量为0.1~2%，活泼氢含量为0.01~0.5%，长链烷基为碳数大于8的烷基的一种或多种组合。所述长链烷基可以是直链、支链、饱和链、不饱和链或者该长链烷基的酯的。
所述高含氢硅油的含氢量为0.5~2%的端氢基或支链氢基聚二甲基硅氧烷的一种或多种，其分子量为1000~10000。
所述多甲基硅氧烷选自但不限于二甲基硅氧烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基二乙烯基乙氧基硅烷、二乙氧基甲基硅丙基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷中的一种或两种以上的组合。
所述的含氮硅烷偶联剂选自但不限于N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
所述长链烷基烯烃及烯烃的酯类化合物选自但不限于1-辛烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十二烯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。
所述具有反应性的阳离子蜡分散液b）由蜡、脂肪胺类化合物、N-羟甲基胺类树脂交联剂及乳化剂组成。
所述的蜡选自但不限于熔点在40~70℃的石蜡、聚乙烯蜡、聚氧乙烯蜡和长链脂肪酸酯中的一种或两种以上的组合。所述脂肪胺类化合物为碳数在8以上的脂肪胺或脂肪酰胺，烷基可以是直链、支链、饱和链或者不饱和链。所述N-羟甲基胺类树脂交联剂选自但不限于二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、二羟甲基二羟基乙烯脲、三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺和上述化合物的部分醚化产物中的一种或两种以上的组合。所述乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合物。所述阳离子乳化剂包括但不限于烷基胺季铵盐、烷基酯基季铵盐、烷基酰基季铵盐和聚氧乙烯烷基胺季铵盐中的一种或两种以上的组合；所述非离子乳化剂包括但不限于直链脂肪醇聚氧乙烯醚、支链脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚氧乙烯多元醇酯、脂肪酸聚氧乙烯酯和聚氧乙烯烷基糖苷的一种或两种以上的组合。
本发明目的之二旨在提供上述纺织品用无氟防水剂的制备方法。具体通过以下技术方案来实现：
(1) 烷基改性含氢有机硅氧烷分散液制备：由高含氢硅油、多甲基环硅氧烷和含氮硅烷偶联剂进行预聚反应得到预聚体，该预聚体在铂催化剂的作用下，与长链烷基烯烃或烯烃的酯类化合物反应并乳化获得烷基改性含氢有机硅氧烷分散液；
(2) 具有反应性的阳离子蜡分散液制备：取蜡、脂肪胺类化合物、乳化剂和N-羟甲基胺类树脂交联剂混合加热溶解后，加入水进行乳化，再经高压均质制得具有反应性的阳离子蜡分散液；
(3) 烷基改性含氢有机硅氧烷分散液和具有反应性的阳离子蜡分散液复配获得纺织用无氟防水剂。
所述步骤(1)中高含氢硅油质量份5~20份、多甲基环硅氧烷质量份40~80份、含氮硅烷偶联剂质量份3~15份；所述长链烷基烯烃或烯烃的酯类化合物的质量为上述预聚体质量的40~60%。
所述步骤(1)中，所述高含氢硅油的含氢量为0.5~2%的端氢基或支链氢基聚二甲基硅氧烷的一种或多种，其分子量为1000~10000。所述多甲基硅氧烷选自但不限于二甲基硅氧烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基二乙烯基乙氧基硅烷、二乙氧基甲基硅丙基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷中的一种或两种以上的组合。所述的含氮硅烷偶联剂选自但不限于N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。所述长链烷基烯烃及烯烃的酯类化合物选自但不限于1-辛烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十二烯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。
所述步骤(2)中，蜡和脂肪胺类化合物质量份为10~40份，N-羟甲基胺类树脂质量份为5~20份。
所述步骤(2)中，混合温度为85-95℃；所述的蜡选自但不限于熔点在40~70℃的石蜡、聚乙烯蜡、聚氧乙烯蜡和长链脂肪酸酯中的一种或两种以上的组合。所述脂肪胺类化合物为碳数在8以上的脂肪胺或脂肪酰胺，烷基可以是直链、支链、饱和链或者不饱和链。所述N-羟甲基胺类树脂交联剂选自但不限于二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、二羟甲基二羟基乙烯脲、三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺和上述化合物的部分醚化产物中的一种或两种以上的组合。所述乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合物。所述阳离子乳化剂选自烷基胺季铵盐、烷基酯基季铵盐、烷基酰基季铵盐、聚氧乙烯烷基胺季铵盐的一种或多种。所述非离子乳化剂包括直链脂肪醇聚氧乙烯醚、支链脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸多元醇酯，脂肪酸聚氧乙烯多元醇酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯烷基糖苷的一种或多种。
本发明的优点如下：
(1) 本发明主要是用烷基改性含氢有机硅氧烷复配以具有交联性的蜡分散液而获得。烷基改性含氢有机硅氧烷与蜡中的长链烷基以及烷基改性含氢有机硅氧烷的聚二甲基硅氧烷结构提供了优异的防水性能。而本发明提供的无氟防水剂中存在的活泼氢、氨基、羟基和N-羟甲基等官能团，能在纤维上形成网状交联，进一步提高防水性能。
(2) 本发明提供的无氟防水剂中的活泼氢、氨基、羟基、N-羟甲基等官能团能与纤维上的活性官能团反应交联，提升了在织物上的持久性。
(3) 本发明提供的无氟防水剂中氨基等极性基团提升了产品对纤维的亲和力，使得产品能在纤维上定向排列，进一步提升了防水性。
(4) 本发明提供的无氟防水剂中的聚二甲基硅氧烷结构给处理后的织物带来了非常柔软爽滑的手感。
(5) 本发明提供的无氟防水剂制备方法，具有设备简单，工艺简单可行，过程绿色等特点。制备的无氟防水剂还具有产品稳定，重现性高等显著特点。
具体实施方式
实施例1
202含氢硅油8.35份，八甲基环四硅氧烷(D4)48.05份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.56份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、十八烯29.7份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入直链脂肪醇聚氧乙烯醚AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10(脂肪醇聚氧乙烯醚O-10)，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液23%，反应性阳离子蜡分散液53%，去离子水24%，复配得无氟防水剂。
实施例2
202含氢硅油7.4份，八甲基环四硅氧烷(D4)47.6份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.57份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、丙烯酸十八酯29.67份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液23%，反应性阳离子蜡分散液53%，去离子水24%，复配得无氟防水剂。
实施例3
202含氢硅油7.3份，八甲基环四硅氧烷(D4)46.3份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.35份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、甲基丙烯酸十八酯30.89份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液23%，反应性阳离子蜡分散液53%，去离子水24%，复配得无氟防水剂。
实施例4
202含氢硅油8.35份，八甲基环四硅氧烷(D4)48.05份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.56份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、十八烯29.7份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液15%，反应性阳离子蜡分散液60%，去离子水25%，复配得无氟防水剂。
实施例5
202含氢硅油7.4份，八甲基环四硅氧烷(D4)47.6份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.57份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、丙烯酸十八酯29.67份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液15%，反应性阳离子蜡分散液60%，去离子水25%，复配得无氟防水剂。
实施例6
202含氢硅油7.3份，八甲基环四硅氧烷(D4)46.3份, γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷4.35份、加入上述物料5%的硫酸作催化剂，控制反应温度在30-50℃，反应时间4小时，加入无水碳酸钠中和，再减压抽滤去低沸点物质，过滤得到低含氢硅油。
将上述低含氢硅油、甲基丙烯酸十八酯30.89份加入反应器中，加入活化好的催化剂氯铂酸（投料以原料总重的2×10-6计），在温度为70~100℃下反应1h，然后加入AEO7，去离子水，高速乳化，得到烷基改性含氢有机硅氧烷分散液。
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得具有反应性的阳离子蜡分散液。
取上述改性有机硅氧烷乳液15%，反应性阳离子蜡分散液60%，去离子水25%，复配得无氟防水剂。
比较例1
石蜡（熔点60℃）20份，Ethoqual HT-25（乙氧基化牛脂基季铵盐）2份，1.5份平平加O10，硬脂酰胺8份，醚化六羟甲基三聚氰胺7份加热至90℃混合均匀，加入70℃的热去离子水71份乳化45min，冷却后经高压均质机均质即得反应性阳离子蜡分散液。
比较例2
取市场丙烯酸酯类无氟防水剂，进行对比分析。
测试方法与结果
为了验证经本发明所述无氟防水剂处理后纺织品的防水效果，可通过标准方
法进、行考察，以便比较。所述标准方法是采用国标GB 4745—1997考察防水效果。
国家标准《GB 4745—1997》试验方法如下：
截取18×18cm 的试样，用夹持器压紧，并安装于与水平成以45°角的固定座
上，用250mL(20±2℃) 的蒸馏水或去离子水迅速而平稳地注入漏斗中，通过与试样中心距离的喷头在25-30s 内，朝试样中心平均而持续不断地喷淋。喷淋完毕，迅速将夹持器拿开，使试样正面向下成水平，轻轻地拍打两下，观察试样润湿程度，然后用文字描述及与图片对照评定其等级。取2 次平均值。
评级标准文字为：
l 级——受淋表面全部润湿。
2 级——受淋表面一半润湿，即小块润湿表面的总和约为全部面积的一半。
3 级——受淋表面仅有不续的小面积润湿。
4 级——受淋表面没有润湿，但沾有小水珠。
5 级——受淋表面没有润湿，也无小水珠。
耐洗涤性能是将整理好的纺织品进行10次标准洗涤，然后考察防水性能。
测定织物为纯棉梭织布，分别取80g/L实施例1~3和比较例1~2中样品，一浸一轧，110℃烘干，170℃培烘1min，冷却至室温后测试防水效果和手感。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改变、改进和润饰，这些改变、改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种纺织品用无氟防水剂，其特征在于，由以下质量分数的组分组成：
a)烷基改性含氢有机硅氧烷分散液，
b)具有反应性的阳离子蜡分散液，余量为水，
其中，a)为10～30％，b)20％～60％；
所述烷基改性含氢有机硅氧烷分散液由以下方法获得：由高含氢硅油、多甲基环硅氧烷、含氮硅烷偶联剂进行预聚反应得到预聚体，该预聚体在铂催化剂作用下，与长链烷基烯烃或烯烃的酯类化合物反应并乳化获得；
所述具有反应性的阳离子蜡分散液由蜡、脂肪胺类化合物、N-羟甲基胺类树脂交联剂及乳化剂组成。
2.根据权利要求1所述的纺织品用无氟防水剂，其特征在于，所述的烷基改性含氢有机硅氧烷为同时含有氨基、活泼氢及长链脂肪烷基的聚二甲基硅氧烷，其中，氮含量为0.1～2％，活泼氢含量为0.01～0.5％，长链烷基为碳数大于8的烷基的一种或多种组合。
3.根据权利要求2所述的纺织品用无氟防水剂，其特征在于，所述长链烷基为直链、支链、饱和链、不饱和链或者该长链烷基的酯的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的纺织品用无氟防水剂，其特征在于，所述高含氢硅油的含氢量为0.5～2％的端氢基或支链氢基聚二甲基硅氧烷的一种或多种，其分子量为1000～10000；所述多甲基硅氧烷选自但不限于二甲基硅氧烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基二乙烯基乙氧基硅烷、二乙氧基甲基硅丙基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷中的一种或两种以上的组合；所述的含氮硅烷偶联剂选自但不限于N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和3-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合；所述长链烷基烯烃及烯烃的酯类化合物选自但不限于1-辛烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十二烯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的纺织品用无氟防水剂，其特征在于，所述的蜡选自但不限于熔点在40～70℃的石蜡、聚乙烯蜡、聚氧乙烯蜡和长链脂肪酸酯中的一种或两种以上的组合；所述脂肪胺类化合物为碳数在8以上的脂肪胺或脂肪酰胺，烷基为直链、支链、饱和链或者不饱和链；所述N-羟甲基胺类树脂交联剂选自但不限于二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、二羟甲基二羟基乙烯脲、三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺和上述化合物的部分醚化产物中的一种或两种以上的组合；所述乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合物。
6.根据权利要求5所述的纺织品用无氟防水剂，其特征在于，所述阳离子乳化剂包括但不限于烷基胺季铵盐、烷基酯基季铵盐、烷基酰基季铵盐和聚氧乙烯烷基胺季铵盐中的一种或两种以上的组合；所述非离子乳化剂包括但不限于直链脂肪醇聚氧乙烯醚、支链脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚氧乙烯多元醇酯、脂肪酸聚氧乙烯酯和聚氧乙烯烷基糖苷的一种或两种以上的组合。
7.权利要求1-6任一项所述纺织用无氟防水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备烷基改性含氢有机硅氧烷分散液：由高含氢硅油、多甲基环硅氧烷、含氮硅烷偶联剂进行预聚反应得到预聚体，该预聚体在铂催化剂的作用下，与长链烷基烯烃或烯烃的酯类化合物反应并乳化获得烷基改性含氢有机硅氧烷分散液；
(2)制备具有反应性的阳离子蜡分散液：取蜡、脂肪胺类化合物、乳化剂和N-羟甲基胺类树脂交联剂混合加热溶解后，加入水进行乳化，再经高压均质制得具有反应性的阳离子蜡分散液；
(3)烷基改性含氢有机硅氧烷分散液和具有反应性的阳离子蜡分散液复配获得纺织用无氟防水剂。
8.根据权利要求7所述纺织用无氟防水剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中高含氢硅油质量份为5～20份、多甲基环硅氧烷质量份为40～80份、含氮硅烷偶联剂质量份为3～15份；所述长链烷基烯烃或烯烃的酯类化合物的质量分数为所述预聚体质量的40～60％；所述步骤(2)中蜡和脂肪胺类化合物质量份为10～40份，N-羟甲基胺类树脂质量份为5～20份。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106676900A (zh) * 2016-12-31 2017-05-17 鲁丰织染有限公司 纯棉织物的无氟防水整理方法
CN106884327A (zh) * 2017-03-09 2017-06-23 浙江康德新材料有限公司 织物防水处理用组合物分散液
CN107974826B (zh) * 2017-12-08 2020-06-09 沈阳化工研究院有限公司 一种织物用无氟防水整理乳液及其应用
CN109137497B (zh) * 2018-06-15 2021-08-20 浙江圣山科纺有限公司 环保型无氟防水剂在伞面布上的应用
CN110685154A (zh) * 2018-07-05 2020-01-14 京准化工技术(上海)有限公司 一种耐洗无氟防水加工整理剂
CN110714334B (zh) * 2019-10-28 2021-12-03 科凯精细化工（上海）有限公司 一种复合型环氧基poss无氟防水整理剂及其制备方法
CN110670364A (zh) * 2019-11-13 2020-01-10 福建华峰新材料有限公司 一种有机硅无氟防水剂、其制备方法及防水织物
CN111116920B (zh) * 2019-12-26 2022-06-21 福建省晋江新德美化工有限公司 支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法
CN111021071A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 浙江工业大学之江学院 一种防蚊防水整理剂及其超临界二氧化碳无水整理方法
CN111254712A (zh) * 2020-01-17 2020-06-09 江西赛欧特科新材料有限公司 一种无氟防水透气面料及其制备方法
CN111172748B (zh) * 2020-01-20 2022-08-30 宁波萌恒线业有限公司 一种纺织品用无氟防水剂及其制备方法
CN112375388A (zh) * 2020-09-09 2021-02-19 南京师范大学 环保型无氟防水剂及其制备方法和应用
CN113564929A (zh) * 2021-07-02 2021-10-29 福可新材料(上海)有限公司 一种提升氟系防水剂耐静水压性能的组合物及其使用方法
CN116084205A (zh) * 2022-12-06 2023-05-09 浙江氟信新材料科技有限公司 一种纸张无氟防水剂及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103572602A (zh) * 2013-10-24 2014-02-12 广东德美精细化工股份有限公司 无氟防水剂及制备方法、纺织品
CN103572603A (zh) * 2013-10-24 2014-02-12 广东德美精细化工股份有限公司 纺织品无氟防水剂及其制备方法、纺织品
CN103628324A (zh) * 2013-12-02 2014-03-12 广东德美精细化工股份有限公司 无氟防水剂及其制备方法、纺织品
CN105369621A (zh) * 2015-10-30 2016-03-02 无锡市长安曙光手套厂 纺织品无氟防水剂及其制备方法、纺织品

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