CN105658282A - 通过具有低水平的中和单体的低浓度反相乳液聚合获得的聚合物在化妆品中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，所述支化或交联的聚合物通过在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液而获得，其中所用单体中的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体中的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，所述带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，特征在于：i)在水溶液中所有单体的浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和ii)在聚合过程中，存在于所述具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。本发明还涉及如此获得的化妆品或皮肤病学组合物以及其用于角质材料的化妆或皮肤病学处理的用途。

Description

通过具有低水平的中和单体的低浓度反相乳液聚合获得的聚合物在化妆品中的用途
本发明涉及化妆品或皮肤病学组合物的技术领域，更准确而言，涉及包含至少一个弱酸官能团的合成丙烯酸类聚合物在所述领域中的用途以及相应的化妆品组合物，所述聚合物由带有弱酸官能团的至少一种单体特别地通过反相乳液聚合方法的条件下获得。
化妆品或皮肤病学组合物通常包含水相。它们特别应用于皮肤和头发上，并且它们通常是水包油乳液以及有时是油包水乳液的形式，例如以便形成霜剂或洗剂。这样的组合物可以例如对应于抗老化霜剂或洗剂、剃须后的护肤品、保湿霜、毛发着色洗剂、香波、护发素、调理香波、沐浴产品、清洁霜，或还有软膏或防晒霜剂或洗剂。霜剂与洗剂的不同在于，霜剂的粘度更大。
在所述组合物中广泛使用流变改性剂或增稠剂以使其感官特点(外观，应用)适合于消费者的需要，并且还为了悬浮或稳定活性成分。
为此，已经提出了各种类型的增稠剂/粘度调节剂：
-使用天然和/或改性的树胶，如瓜尔胶、羟乙基纤维素，或还有生物聚合物如黄原胶。所述聚合物(其是非离子性的至稍稍阴离子性的)对于经常存在于组合物中的带电物质(乙二胺四乙酸(EDTA)、离子活性成分……)不是很敏感，但是本质上它们几乎没有效果，它们已知是用于获得不是很有吸引力并且在应用过程中倾向于导致发粘/粘性的感受并在干燥后留下膜的结构。
-也使用卡波姆的合成产品，其是通过沉淀聚合得到的交联的丙烯酸均聚物类型。然而，用于获得它们的方法导致苯、氯化溶剂或实际上环己烷类型的残余有机溶剂的存在，其呈现出对于化妆品应用来说不令人满意的毒理学性质。而且，这些聚合物要求配制者在制备过程中的中和步骤以能够建立粘度性质。这种类型的聚合物可能呈现良好的悬浮能力，但是对于油相的乳化还是无效的。出于这个原因，TheBFGoodrichCompany的美国专利US5004598提出了基于丙烯酸的具有少量疏水性单体的共聚物，由此获得了乳化性质，但不是很稠。
-还已经提出了使用预中和的在(共)丙烯酸类聚合物的有机油中的粉末和液体分散体(其通过反相乳液聚合获得)。所述聚合物具有好的多的油相乳化能力，但它们也仍然不如卡波姆有效并且导致应用中的残留问题。CIBA的专利申请WO2005/097834提出了通过在聚合之前中和带有酸官能团的单体来改善增粘性质(效果)，中和度为25％至100％，并且更优选30％至40％。
专利EP0503853和EP1047716提出了基于2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)的反相乳液聚合物，可以增粘具有酸性pH值的化妆品或皮肤病学组合物。即使这些聚合物和在申请WO2005/097834中所述的那些可以改善那种类型的组合物中的增稠效果，但是它们仍然不能满足使用者的需求。这些使用者正在寻求新的更有效的解决方案，即提出可能用更少的聚合物提供更好的增稠效果，同时允许用离子型化合物配制更大范围的制剂。此外，含有大量ATBS的聚合物是昂贵的，并且另一个挑战是以更低的成本提供聚合物。
已经观察到，由于其高度阴离子的性质，大多数所述聚合物的抗电解质性通常是低的。因此，它们对于电解质高度敏感。然而，化妆品或皮肤病学组合物中含有电解质。
电解质是带正电荷或负电荷的化学物质，并且通常在溶液中能够传输或传导电荷。它们也被称为“离子化合物”，在化妆品和皮肤病学组合物制剂领域中被称为“离子成分”。它们可以是一价或多价的。电解质主要是酸、碱或盐。更准确而言，在化妆品和皮肤病学组合物中通常发现的电解质中，可以提及添加剂，例如含有一价或二价离子的植物提取物；活性成分，例如羟基酸(因为其抗老化作用)，保湿剂，例如吡咯烷酮羧酸(PCA)；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)；UV过滤剂，例如苯基苯并咪唑磺酸；某些防腐剂；或还有盐，例如明矾盐。因此，存在于组合物中的电解质对于增稠剂的效果具有一定作用，导致组合物粘度的高度降低。因此，必须增大增稠聚合物的量以获得满意的组合物增稠。
此外，在其上施加霜剂、香波或洗剂的表皮也含有电解质，例如氯化钠。因此，施加不足以抵抗电解质的霜剂或洗剂在与皮肤接触液化后将给出不愉快的感觉。
为了克服那样的问题，NOVEON的专利申请US2003/0147825提出使用包含两亲性丙烯酸类单体的反相乳液形式的聚合物。然而，所述聚合物导致与消费者期望不对应的非常结构化甚至凝胶化的霜剂质地。应当注意的是，约60％至100％或约75％至95％的含有羧酸基团的单体在聚合反应之前被中和(见段落[0042])，其对应于常规操作条件。具体而言，在涉及通过油包水反相乳液聚合工艺直接进行的丙烯酸类聚合物的制备的各种文献均提及(特别是在文献US5216070中描述的)：为了可行性的原因，当由包含弱酸官能团的至少一种单体如丙烯酸制备期望的聚合物时，为了进行聚合反应，必须使用其中弱酸官能团为中和形式的单体，以在使用通过反相乳液的制备工艺过程中避免沉淀问题。例如，专利US5380465、US4539368以及US4656222和出版物ChineseChemicalLettersVol.13,No.10,pp993-996,2002均使用高百分比的中和，或甚至是完全中和带有弱酸官能团的单体，以进行反相乳液聚合反应。特别如美国专利5216070所述，在不中和所使用的带有弱酸官能团的单体的条件下直接通过反相乳液聚合工艺制备这样的聚合物造成沉淀/不稳定的问题。
因此，似乎存在对于改善现有的化妆品和皮肤病学组合物的实际需要。其目标是提出具有吸引力的外观和令人满意的稳定性的组合物，其被调适为具有并入其中的任何类型(单或多价)的离子成分以及因此表现出优异的耐电解质性。在本文中，申请人的目的之一是开发这样的聚合物，其通过反相乳液聚合获得并且表现出改善的增稠性能水平，并且最重要的是表现出对于化妆品和皮肤病学组合物中常规使用的电解质更好的耐性。
为了使化妆品或皮肤病学组合物增稠，本发明因此提出了使用通过在反相乳液聚合工艺中执行特定条件而获得的丙烯酸类聚合物，所述聚合物具有改善的耐电解质性，同时保持良好的增稠效果并且同时赋予组合物有吸引力的外观。
本发明提供了一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，该支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30摩尔％(mol％)带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能团，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3毫摩尔(mmol)至3.6mmol的条件下进行聚合；和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式；
聚合之后可能进行以下的一个或多个步骤：
-稀释或浓缩所得到的乳液；
-分离以获得粉末形式的聚合物；和
-至少部分地中和所得聚合物中存在的游离的酸官能团。
这样由用于获得它的方法限定的聚合物在下面的描述中被称为“增稠聚合物”，“丙烯酸类聚合物”或“支链的或交联的聚合物”。
本发明还提供这样的增稠聚合物用于使包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物增稠或甚至增稠和乳化的用途。在优选的方式中，为了获得所期望的增稠效果，增稠聚合物包含相对于存在于聚合物上的所有酸官能团而言30％至100％的百分比的中和的酸官能团，该百分比是通过使存在于聚合物上的酸官能团至少部分中和的步骤获得的，并且所述步骤是在聚合之后但是在制备组合物之前或之后进行的。
本发明还提供包含至少一个水相以及这样的增稠聚合物的化妆品或皮肤病学组合物，在聚合之后进行使所存在的酸官能团至少部分中和的步骤，且该步骤是在将聚合物并入到组合物中之前或之后进行；并且在聚合之后在将聚合物并入到组合物中之前可能进行以下一个或多个步骤：
-稀释或浓缩所得到的乳液；和
-分离以获得粉末形式的聚合物。
本发明的组合物用于角质材料的不包括任何治疗性处理的美容或皮肤病学处理的用途也是本发明不可分割的一部分，该角质材料如皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、毛发和/或粘膜。这样的用途包括将组合物施加至角质材料，可能随后用水漂洗。
本发明的用途和组合物优选具有一个或多个以下描述的特征，或是所述特征的组合，或甚至是所有以下给出的特征(只要它们不相互排斥)：
-在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多10％、优选最多5％、更优选最多2％为中和形式；根据一个特定的实施方式，存在于单体上的所有酸官能团在聚合过程中均为游离酸形式；
-在水溶液中所有单体的浓度为每克水溶液1.7mmol至3.3mmol的条件下进行聚合；
-聚合物包括的带有一个或多个弱酸官能团的单体单元相对于带有酸官能团的所有单体单元的摩尔百分比为至少50％、优选至少70％且更优选至少80％；
-用于制备聚合物的所有单体均是具有至少一个烯属不饱和键的单体；
-游离形式的带有至少一个弱酸官能团的单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和富马酸，优选丙烯酸；
-该聚合物为包含至少一种中性单体单元的共聚物，所述中性单体单元选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基]丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮；
-存在于聚合物中的带有至少一个酸官能团的所有单体单元是带有一个或多个弱酸官能团的单体单元。特别地，存在于组合物中的聚合物是丙烯酸/丙烯酰胺共聚物，其中30％至100％的丙烯酸官能团是中和形式；或者该聚合物为包含带有一个或多个强酸官能团的至少一种单体单元的共聚物。在优选的方式中，带有一个或多个强酸官能团的单体单元相对于所有单体单元的摩尔百分比为小于50％，优选小于30％。举例来说，游离形式的带有一个或多个强酸官能团的单体单元选自丙烯酰氨基烷基磺酸，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。特别地，存在于组合物中的聚合物是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸的共聚物或者2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，其中存在于聚合物上的30％至100％的酸官能团是中和形式；
-支化剂选自亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸乙烯氧基乙酯、乙烯氧基甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚如乙二醇二缩水甘油醚和环氧化物，以及其混合物；
-支化剂的量相对于单体的总重量以重量计为5ppm至10000ppm，优选100ppm至5000ppm；
-聚合反应在油包水型乳化剂的存在下进行；
-聚合在转移剂的存在下进行，所述转移剂选自甲醇、异丙醇、次磷酸钠、2-巯基乙醇和甲代烯丙基磺酸钠，以及其混合物；优选地，转移剂的量相对于单体的总重量以重量计为0ppm至5000ppm，优选10ppm至2500ppm；
-当在组合物中使用的支化或交联的聚合物在去矿物水中为0.16重量％并且在通过用氢氧化钠调节至7±0.1的pH时，其表现出用RVT型Brookfield粘度计(转速为20转/分钟(rpm))在25℃下测量的粘度为2000毫帕秒(mPa.s)至100000mPa.s，特别是3000mPa.s至500000mPa.s。用于测量0.16重量％的聚合物水溶液的粘度的方法如下所述。将250克(g)去离子水放置于400毫升(mL)烧杯中，随后，在机械搅拌下(三叶片，500rpm)，逐渐加入所需量的反相乳液以获得含有0.16重量％的活性聚合物的溶液。优选地，所添加的聚合物是这样的形式(反相乳液、干粉、水中的溶液……)，其中其用于制备化妆品或皮肤病学组合物。随后用氢氧化钠将pH调节至7±0.1。在该pH下，存在于该聚合物上的酸官能团的100％被中和。将该溶液继续搅拌15分钟，随后静置5分钟。随后使用RVT型Brookfield粘度计(20rpm的转速)测量粘度。因此，存在于聚合物中的支链或交联的组合物用于使组合物增稠至一定的粘度，在25℃下用Brookfield仪器测量为100mPa.s至100000mPa.s，特别是100mPa.s至50000mPa.s。特别地，本发明的乳液、洗剂和膏剂的粘度为1000mPa.s至5000mPa.s，优选50000mPa.s至40000mPa.s。本发明的香波、护发素和沐浴产品的粘度为100mPa.s至10000mPa.s，优选300mPa.s至5000mPa.s；
-该组合物适合于外用。举例而言，该组合物是以下形式：乳状物、洗剂、凝胶、霜剂、凝胶霜剂、皂、泡沫浴、香脂、香波或护发素或沐浴产品；
-该组合物包含电解质，其优选选自含有一价或二价离子的蔬菜提取物(例如果酸)；活性成分，例如具有抗老化作用的羟基酸；保湿剂，例如吡咯烷酮羧酸；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)；UV过滤剂，例如苯基苯并咪唑磺酸；某些防腐剂；或还有盐，例如明矾盐；
-该组合物包含相对于组合物的总重量以重量计0.01％至10％的支链或交联的聚合物，优选以重量计0.1％至5％的支化或交联的聚合物；
-该组合物包含选自以下的至少一种活性剂：保湿剂、晒黑剂、防晒剂、维生素、低聚物、抗皱或抗老化剂、植物提取物、瘦身剂、抗自由基剂、抗脱发剂、抗头皮屑剂、皮肤调理聚合物、清洁表面活性剂、润肤剂和药物活性成分，例如抗真菌剂、抗细菌剂、抗炎剂、肌肉弛缓剂、抗生素、抗病毒剂、镇痛剂、抗组胺剂、止痒剂、退热剂、麻醉剂、诊断剂、激素、皮肤生长促进剂、颜料调节剂、抗增殖剂、抗牛皮癣剂、类视黄醇类物质、抗痤疮药物、抗肿瘤剂、光疗剂、角质软化剂，及其类似物；
-该组合物包含例如选自以下的至少一种添加剂并且特别是至少一种制剂助剂：螯合剂、稀释剂、pH中和和调节剂、遮光剂、防腐剂、流平剂、润肤剂、成膜聚合物、抗氧化剂、香料、反射剂、聚结剂，以及其混合物；
-该组合物为油相在水相中的乳液或水相在油相中的乳液；
-油相由以下物质组成：蔬菜油或植物油、硅油、氟化烃油、烃油、矿物油、聚异丁烯、异十六烷、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡硬脂基辛酸酯、C12-C14烷基苯甲酸酯，或其混合物；和
-该组合物包含油包水型乳化剂和/或水包油型乳化剂。
首先描述在本发明中使用的增稠聚合物及其获得方法。
在本发明中使用的聚合物由一个或多个重复的单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体。换言之，其对应于通过使包含丙烯酸基团的单体聚合而获得的均聚物或对应于通过使单体混合物(其中至少一种包含丙烯酸基团)共聚而获得的共聚物。为了简化的目的，在下面的描述中，这样的聚合物可更简单地称为丙烯酸类聚合物。
为了确保它们能有效地用作增稠剂，在本发明中所使用的聚合物是水溶性的或水溶胀性的，因此它们存在于组合物的水相中。选择用于制备所述聚合物的单体，特别是亲水性单体的水平，以便获得这样的特性。
术语“水溶性聚合物”意指一种聚合物，当其通过在温度为25℃下搅拌而被以50克/升(g/L)的浓度置于水溶液中时，获得不含不溶性颗粒的溶液。
术语“水溶胀性聚合物”意指一种聚合物，当其置于温度为25℃下的水溶液中时，其膨胀并增稠该溶液。
在本发明中所使用的聚合物是支化的或交联的。术语“支化聚合物”通常指具有侧链的非直链聚合物。支化聚合物特别包括星形或梳形的聚合物。术语“交联聚合物”通常意指三维网络形式的非直链聚合物，其不溶于水但是是水溶胀性的。
通过使用支化剂在聚合过程中获得交联，该支化剂包含在水相中。这样的支化剂对应于包含两个或更多个烯属不饱和度的单体，举例而言，该支化剂选自亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸乙烯氧基乙酯、乙烯氧基甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚如乙二醇二缩水甘油醚和环氧化物，以及其混合物。
在本发明中，应当指出，在涉及聚合工艺中给出的单体总浓度包括充当支化剂的单体。
在本发明中，申请人研究了相应的丙烯酸类聚合物或从反相乳液通过油包水反相乳液聚合(使用相对于所用的所有单体而言高摩尔百分比的带有一个或多个弱酸官能团的单体，并且特别包括至少30摩尔％的带有至少一个弱酸官能团的单体)获得的丙烯酸类聚合物的用途。在这样的带有弱酸官能团的单体水平下，本发明人证明，所获得的聚合物的性质实际上首先取决于在聚合过程中所用的单体的酸官能团的中和程度；其次取决于水相中的单体总浓度。初始与现有技术提出的建议在高中和度的酸官能团下进行聚合反应相比，在本发明中，申请人转向了表现出低中和度的聚合物的反相乳液聚合，特别是所存在的酸官能团的最多20％的中和度。
在本发明中，申请人提供了使用这样的聚合物的方法，该聚合物通过使油包水反相乳液中的单体水溶液进行聚合而获得，在该方法中，在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合。此外，申请人已经证实，与特别是现有技术中所使用的更高浓度相反，这样的浓度范围与获得其中所存在的弱酸官能团的低中和度的聚合物是相容的，并且其可以避免现有技术中所观察到的稳定性问题。
在本发明中，所使用的聚合物通过执行以下制备聚合物的方法获得：使油包水反相乳液中的一种或多种单体的水溶液进行聚合，其中所用的一种或多种单体包含至少一个酸官能团，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于所使用的具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。
特别地，在聚合反应中，至多10％，优选至多5％，更优选至多2％的存在于所用的具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团为中和形式，由此可以获得甚至更有利的增稠性质。在一个特别的实施方式中，100％的存在于单体上的酸官能团在聚合过程中是游离酸的形式。
在本发明中，最佳地，在水溶液中所有存在的单体的总浓度为每克水溶液1.7mmol至3.3mmol的条件下进行聚合。在本发明中，给出的单体浓度是相对于水溶液(也称为水相)的总重量，即包括单体的重量。
特别地，因此可能以以下组合进行聚合：
-水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol，其中至多20％，有利地至多10％，优选至多5％，更优选至多2％或甚至0％的存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团为中和形式；并且
-水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.7mmol至3.3mmol，其中至多20％，有利地至多10％，优选至多5％，更优选至多2％或甚至0％的存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团为中和形式。
带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比优选为至少50％，更优选至少70％和最优选至少80％。这样的摩尔百分比可以与上述单体浓度和中和度的组合的任意一个一起使用。
在本发明中，优选用全都具有至少一个烯属不饱和度的单体进行聚合。
优选地，用带有至少一个弱酸官能团的单一单体在相对于所用的所有单体为至少30％的摩尔百分比下进行聚合，游离形式的该弱酸官能团选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和富马酸。带有至少一个弱酸官能团的单体最优选为游离形式的或具有根据本发明的中和度的丙烯酸。也可以使用多种单体，其中每一种均带有至少一个弱酸官能团，其特别选自上述所列出的那些，并且具有相对于所用的所有单体为至少30％的总的摩尔百分比。优选地，这些单体的其中之一为游离形式或具有根据本发明的中和度的丙烯酸。
可以用带有至少一个强酸官能团的至少一个单体进行聚合。在这种情况下，优选用带有至少一个强酸官能团的单体在相对于所用的所有单体浓度为小于50％，优选小于30％下进行聚合。举例而言，可以用带有至少一个强酸官能团的单体进行聚合，该强酸的游离形式选自丙烯酰氨基烷基磺酸，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(ATBS)。因此举例而言，可以用丙烯酸和ATBS的组合或丙烯酸与ATBS和丙烯酰胺的组合进行聚合，酸单体可能是游离形式或具有根据本发明的中和度。
在本发明中已经注意到，通过选择单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol进行反向乳液聚合反应，可以制备带有低中和度(或甚至没有中和)的酸官能团的聚合物的反向乳液，其是稳定的，即没有观察到快速的沉淀现象。此外已证实，与特别是现有技术中使用的更高浓度相反，这样的浓度范围与所存在的弱酸官能团的弱中和度相组合，可以在至少部分中和步骤之后获得提供增稠和/或稳定效果(其高于通过反相乳液聚合获得的现有技术的聚合物)的聚合物。此外已表明，所述聚合物更耐电解质，且其在制备化妆品或皮肤病学组合物中的使用可以减少由于电解质的存在而导致的粘度下降。因此，改善了它们的增稠效果并且所获得的组合物呈现具有吸引力的外观。
术语“带有至少一个酸官能团的单体”意指带有一个或多个酸官能团的单体，该酸官能团是游离的或中和的(即通过碱的作用盐化)。因此，术语“酸官能团”(除非另有详细说明)指游离形式和中和形式的酸官能团二者。当单体包含超过一个酸官能团时，可以仅有一部分中和形式的酸官能团。存在的酸官能团可以是弱酸或强酸官能团。通常，所用的单体仅包含弱酸官能团或仅包含强酸官能团，并且最通常地，使用带有单一酸官能团的单体。相同的定义和偏好适用于所获得的聚合物上存在的单体单元。
作为带有至少一个-COOH类型的游离形式的弱酸官能团的单体的实例，可以提及丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸，其均仅包含一个弱酸官能团，以及马来酸和富马酸，其就此而言包含两个弱酸官能团。
作为带有游离形式的强酸官能团的单体的实例，可以提及带有膦酸或磺酸官能团的单体，例如丙烯酰氨基烷基磺酸，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
在它们的中和形式中，酸官能团为阴离子形式，抗衡离子或阳离子取决于用于中和的碱，例如当使用氢氧化钠时为Na+类型，或当使用氨水时为NH4 +类型。常规地，通过选择单体水溶液的pH来控制中和形式的酸官能团的数目，所述pH应当根据存在的酸官能团的酸度系数(pKa)来调节。
聚合可以涉及单一类型的单体，其选自带有至少一个弱酸官能团的单体，或涉及多种单体类型，其中至少一种带有至少一个弱酸官能团，存在于所用单体上并因此存在于所获得的共聚物上的中和形式的酸官能团的比例小于或等于20％。特别地，除了上文所述的带有至少一个弱酸官能团的单体单元外，获得的聚合物可以含有其它单体单元，如带有至少一个强酸官能团的单体单元、中性(或非离子)单体单元、阳离子单体单元和/或具有疏水性质的单体单元。无论哪种情况，水相形成和聚合的条件使得涉及的单体的酸官能团主要保持为游离形式，并且不会通过形成盐化形式而被中和，或以小于或等于20％的有限中和度被弱中和。当发生小于或等于20％的中和时，其通常通过添加适当量的碱在水相中进行。可以使用诸如氢氧化钠或氨水的碱。
特别地，可以用至少一种中性单体来进行该聚合反应，所述中性单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基]丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、或其它丙烯酸酯，或其它烯属不饱和酯。例如，可以用30mol％至99mol％的至少一种具有一个或多个弱酸官能团的单体和1mol％至70mol％的至少一种中性单体来进行该聚合。该聚合可以例如用丙烯酸/丙烯酰胺组合来进行，该丙烯酸为中性形式或具有根据本发明的中和度。
还可以用至少一种阳离子单体进行共聚合。作为阳离子单体的实例，可以提及二烯丙基二烷基铵盐，例如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)；二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的酸化或季铵化的盐，特别是丙烯酸二烷基氨基乙酯(ADAME)和甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯(MADAME)的酸化或季铵化的盐；二烷基氨基烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的酸化或季铵化的盐，例如甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(APTAC)，以及曼尼希产物，如季铵化的二烷基氨基甲基丙烯酰胺。
酸化盐经由本领域技术人员已知的方法获得，特别是通过质子化。季铵化盐也经由本领域技术人员已知的方法获得，特别是通过与苄基氯、甲基氯(MeCl)、芳基氯、烷基氯或硫酸二甲酯的反应。
还可以与至少一种具有疏水性质的单体进行共聚合。作为具有疏水性质的单体的实例，可以提及十一烷酸丙烯酰胺、十二烷酸甲基丙烯酰胺和丙烯酸衍生物，如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，例如乙氧基化(25)甲基丙烯酸山萮酯。在这样的情况下，具有疏水性质的单体的摩尔百分比相对于所用的所有单体优选为10％，通常为0.001％至7％。
在本发明的方法的第一变体中，用于进行聚合的所有带有至少一个酸官能团的单体均为带有至少一个弱酸官能团的单体。
在本发明的方法的第二变体中，除了至少一种带有至少一个弱酸官能团的单体之外，用至少一种带有至少一个强酸官能团的单体进行聚合。在这种情况下，带有至少一个强酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比优选小于50％，最优选小于30％。
根据本发明的方法获得的共聚物可以特别由至少一种带有至少一个弱酸官能团的单体单元和至少一种带有至少一个强酸官能团的单体单元的组合构成，并且特别是可以对应于丙烯酸和ATBS的共聚物，这些酸单体为中性形式或具有根据本发明的中和度；可以由至少一种带有至少一个弱酸官能团的单体单元与至少一种中性单体单元和任选的至少一种带有至少一个强酸官能团的单体单元的组合构成，特别是可以对应于丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物或丙烯酸与ATBS和丙烯酰胺的共聚物，该丙烯酸和该ATBS为中性形式或具有根据本发明的中和度；可以由至少一种带有至少一个弱酸官能团的单体单元与至少一种阳离子单体单元和任选的至少一种带有至少一个强酸官能团的单体单元的组合构成；或者也可以由至少一种带有至少一个弱酸官能团的单体单元与至少一种中性单体单元和至少一种阳离子单体以及任选的至少一种带有至少一个强酸官能团的单体单元的组合构成。
在本发明中使用的反相乳液聚合方法中，将单体置入水溶液中。该水溶液对应于反相乳液的水相。在本发明中，在用于聚合的水溶液中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。
还可以使用转移剂，也称为链限制剂(chainlimiter)。使用转移剂对于控制获得的聚合物的分子量特别有利。作为转移剂的实例，可以提及甲醇、异丙醇、次磷酸钠、2-巯基乙醇和甲代烯丙基磺酸钠，以及其混合物。本领域技术人员可以以已知的方式调节支化剂和任选的转移剂的量，这可以根据本领域技术人员希望获得支化聚合物还是交联聚合物的意愿来使用。
更详细地，本发明的方法包括以下步骤：
a)提供所选单体的水溶液，称为水相，
b)在不与水混溶的相(称为油相)中乳化所述水溶液，和
c)进行聚合反应。
当然，步骤a)的水溶液具有根据本发明所述的方法的单体总浓度、带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比以及存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的中和度。
通常方式下，步骤b)的水相在油相中的乳化优选通过在搅拌下将水相添加至油相来进行。
通常，聚合反应在油包水乳化剂的存在下进行。后者最通常被引入到水溶液在其中乳化的油相中。术语“油包水(W/O)类型的乳化剂”意指具有的亲水亲油平衡(HLB)值足够低，特别是小于10的HLB值以提供油包水乳液的乳化剂。
根据以下关系式计算HLB值：
HLB＝(亲水部分的重量％)/5
其中亲水部分的重量百分比是亲水部分的分子量对分子的总分子量的比率。
作为此类油包水乳化剂的实例，可以提及表面活性剂聚合物，例如分子量为1000至3000g/mol的聚酯，聚(异丁烯基)琥珀酸或其酸酐与聚乙二醇之间的缩合产物，分子量为2500至3500g/mol的嵌段共聚物，例如以的名称出售的那些，失水山梨糖醇提取物，例如失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯或失水山梨糖醇倍半油酸酯，某些聚乙氧基化的失水山梨糖醇酯，例如五乙氧基化失水山梨糖醇单油酸酯或五乙氧基化失水山梨糖醇异硬脂酸酯，或者二乙氧基化油酰基十六烷醇或四乙氧基化丙烯酸月桂酯。
在反相乳液聚合工艺中，水溶液含有单体和任选的支化剂和转移剂。其还可以含有络合剂如乙二胺或乙二胺四乙酸。
最常见地，通过向步骤b)中形成的乳液中引入自由基引发剂来引发步骤c)的聚合反应。作为自由基引发剂的实例，可以提及氧化还原对，氧化剂包括氢过氧化枯烯或叔丁基羟基过氧化物，还原剂包括过硫酸盐如焦亚硫酸钠和莫尔盐。也可以使用偶氮化合物如2,2’-偶氮双(异丁腈)和2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐。
常规上，聚合通常在等温、绝热或在受控温度下进行。也就是说，温度保持恒定，通常为10至50℃(等温)；或者使温度自然升高(绝热)，从而反应通常在低于10℃的温度下开始，且最终温度通常高于50℃；或者最后，控制升温从而得到在等温曲线与绝热曲线之间的温度曲线。
在聚合反应结束时，可以引入一种或多种水包油乳化剂，优选在低于50℃的温度下。
术语“水包油(O/W)类型的乳化剂”意指其HLB值足够高，特别是大于10的HLB值以提供水包油乳液的乳化剂。作为此类水包油乳化剂的实例，可以提及乙氧基化失水山梨糖醇酯，例如用20当量的环氧乙烷乙氧基化(EO20)的失水山梨糖醇油酸酯、用20摩尔环氧乙烷聚乙氧基化的失水山梨糖醇月桂酸酯，用40摩尔环氧乙烷聚乙氧基化的蓖麻油，十乙氧基化油酰基癸醇，七乙氧基化月桂醇或用20摩尔环氧乙烷聚乙氧基化的失水山梨糖醇单硬脂酸酯。
引入的乳化剂的量为使得获得的聚合物的反相乳液通常含有1重量％至10重量％、优选2.5重量％至9重量％的油包水(W/O)类型的乳化剂，以及任选的2重量％至10重量％、优选2.5重量％至6重量％的水包油(O/W)类型的乳化剂。
通常，水相对油相的重量比为50/50至90/10。
举例而言，在反相乳液聚合工艺中使用的油相可以由矿物油组成，特别是市售矿物油，其含有在环境温度(22℃)下比重为0.7至0.9的饱和链烷烃、饱和异链烷烃、饱和环烷烃或萘型饱和烃；由植物油组成；由合成油如氢化聚癸烯或氢化聚异丁烯组成；由酯如硬脂酸辛酯或油酸丁酯组成；由植物油如植物来源的角鲨烷组成；或由这些油的几种的混合物组成。
在聚合反应结束时，还可以将获得的乳液稀释或浓缩。特别地，可以通过蒸馏使获得的乳液浓缩或者还可以将其完全干燥以获得粉末。此类浓缩或干燥应当在预先引入或没有预先引入水包油(O/W)类型的乳化剂的情况下进行。
可以例如通过蒸馏将根据本发明的方法如此获得的反相乳液浓缩。由此获得聚合物浓度为30％至75重量％，优选40％至65重量％的反相乳液。
获自本发明的反相乳液并随后施以分离步骤的聚合物可以为粉末形式。举例而言，此类分离步骤可以选自沉淀、共沸蒸馏和喷雾干燥技术。
事实上，在本发明中，有可能浓缩或分离在离开本发明的反相乳液聚合方法时直接获得的反相乳液形式的聚合物，而不损失获得的聚合物的有利性质。特别存在多种由聚合物的反相乳液获得粉末的方法，其包括将活性材料与乳液的其它成分分离，例如：
-从非溶剂介质中沉淀，所述非溶剂介质例如丙酮、甲醇或聚合物不溶于其中的任何其它极性溶剂。随后可以通过简单的过滤来分离聚合物颗粒；
-在附聚剂(agglomeratingagent)和稳定化聚合物的存在下的共沸蒸馏使得可以制造在进行颗粒干燥前容易通过过滤分离的聚集体；
-喷雾干燥，其包括在受控的期间内在热空气流中产生乳液的微细液滴的云。
在这样的步骤之后获得的聚合物保持其增稠能力和耐电解质方面的有利性质。
在没有附加的中和步骤的情况下，在反相乳液聚合方法结束时获得的聚合物中，存在的酸官能团的最多20％，优选最多10％，甚至更优选最多5％，最优选最多2％为中和形式。存在的酸官能团的这种低中和度向配制者提供了在使用方面的高灵活性，使得可以通过调节所需的中和度而调节聚合物的性质并由此调节所期望的增稠效果。此类方法还允许配制者选择所用中和剂的性质，与目标用途相容。
为了获得期望的增稠效果，在聚合后最通常进行中和步骤，也称为后中和步骤，以中和存在于聚合物上的游离酸官能团的至少一部分，或甚至全部。当在聚合反应后进行所获得的聚合物中存在的游离酸官能团的至少部分中和的步骤时，优选获得存在于该聚合物上的全部酸官能团的30％至100％的中和百分比。
这种后中和步骤可以以多种方式进行：
-可以对反相乳液聚合方法结束时获得的反相乳液进行后中和。这通常适用于中和反相乳液形式的聚合物的是制造商时的情况；
-可以对在水中反转反相乳液后获得的水溶液进行后中和。这通常适用于在称为储备溶液的水溶液中使用反相乳液或由此获得的粉末的是配制者时的情况，所述储备溶液随后添加到待增稠的介质中。配制者随后可以自由地调节溶液的聚合物浓度、中和度和中和剂的性质；和
-还可以对含有反相乳液或由此获得的粉末的组合物进行后中和。以与上述相同的方式，配制者可以自由地调节中和度和中和剂的性质。
在聚合方法中，以类似于前述中和单体的方式，通过碱来进行中和，本领域技术人员可以选择其量和性质。
由此方式中和的这些聚合物提供好得多的增稠性质和耐电解质性质，其余所有条件与通过未遵守本发明的方法中定义的浓度与中和条件的反相乳液聚合获得的聚合物相比均相同。特别是在中和之后，与由相同单体组成但是在更高中和度和/或在不同的单体总浓度下通过反相乳液聚合制备的聚合物相比，该聚合物提供有利的性质。
有利地，通过本发明的方法获得的聚合物在完全中和所存在的游离酸官能团或至少在更大程度地中和后可以更有效地增稠和/或稳定水性介质。
以下描述本发明的美容和皮肤病学组合物及其制备方法，特别是并入上述聚合物的方法。
化妆品或皮肤病学组合物最特别地是用于外用。术语“外用”是用来指外部应用于角质材料上，该角质材料特别是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、毛发和/或粘膜。因为组合物是用于外用，所以其包含生理学上可接受的介质，即与角质材料相容。被设计为用于人类或动物的皮肤、毛发或粘膜的本发明的外用组合物可以包括外用乳液，该外用乳液包含至少一个水相和至少一个油相。
化妆品或皮肤病学组合物的制备是本领域技术人员公知的。其通常包括将水相、油相通常与表面活性剂组合，并与其它成分如掺合剂和添加剂组合。在本发明的组合物中，水相和油相被乳化以形成油包水乳液或更经常的水包油乳液。外用乳液的油相可包括一种或多种油的混合物。
上述增稠的丙烯酸类聚合物可以在生产化妆品或皮肤病学组合物的任何步骤中加入。化妆品或皮肤病学组合物优选包括0.01％至10重量％的增稠的丙烯酸类聚合物，并且最优选0.1％至5重量％，这些百分比是相对于组合物的总重量给出的。
中和步骤导致中和的酸官能团相对于聚合物上存在的所有酸官能团的百分比为30％至100％，该中和步骤可以在将聚合物并入到组合物中之前或之后进行。
此外，在上述方法中通过反相乳液聚合获得的聚合物的有利性质被保留，无论其是或多或少被浓缩的反相乳液、粉末或水溶液的形式。因此，增稠的丙烯酸类聚合物可以以反相乳液、粉末或例如在水中或在有机溶剂中溶解的形式、或者以水性或有机分散体的形式被引入到化妆品或皮肤病学组合物中。通常，通过将反相乳液在水中反转或通过将粉末溶解于水中而获得的水溶性聚合物被引入到组合物中。无论在其使用时其被引入到化妆品或皮肤病学组合物中的形式如何，聚合物应该处于水相中，在其中作为增稠剂和稳定剂起作用。
水相可以含有在化妆品或皮肤病学组合物中常规使用的通常为水溶性的所有成分。化妆品或皮肤病学组合物优选含有10重量％至99重量％的水相，更优选20重量％以上，并且最优选30重量％至95重量％，这些百分比是相对于组合物的总重量给出的。
油相可以含有在化妆品或皮肤病学组合物中常规使用的通常不溶于水的所有成分。化妆品或皮肤病学组合物优选含有1重量％至99重量％的油相，更优选小于80重量％，并且最优选5重量％至70重量％，这些百分比是相对于组合物的总重量给出的。
在本发明中，除了其对增稠的丙烯酸类聚合物的使用形成本发明的主题之外，水相和油相(也称为油或脂肪相)对应于在化妆品和皮肤病学组合物中所常规使用的那些。具体地，可以参考L'OREAL的申请FR2979821，以下重复其相关部分。
因此，本发明的组合物可以包括由水和亲水性化合物组成的称为“水相”的相。这样的相除了水之外可以包括至少一种亲水性有机溶剂如醇类，特别是一元醇，直链或支链的C1-C6一元醇，例如乙醇、叔丁醇、正丁醇、异丙醇或正丙醇；和多元醇，例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨糖醇、戊二醇和聚乙二醇；或实际上甚至二醇醚，特别是C2醚；以及亲水性的C2-C4醛。
油相特别由在环境温度(特别是25℃)下为液体的脂肪组成。作为可用于本发明的在环境温度下为液体的脂肪(通常称为油类)，可以提及的是动物来源的烃油，如全氢鲨烯；蔬菜烃油，例如具有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯如庚酸或辛酸的甘油三酯，或者向日葵、玉米(玉蜀黍)、大豆、葡萄籽、芝麻、杏、澳洲坚果、蓖麻、鳄梨的油，辛酸/癸酸的甘油三酯；霍霍巴油，牛油果油；矿物或合成来源的直链或支链烃，例如石蜡油及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam；合成的酯和醚，特别是脂肪酸如PurCellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、辛基-2-十二烷基硬脂酸酯、辛基-2-十二烷基芥酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯；羟基酯，例如乳酸异硬脂醇酯、辛基羟基硬脂酸酯、辛基十二烷基羟基硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、三异鲸蜡基柠檬酸酯、庚酸酯、辛酸酯、脂肪醇的癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、新戊二醇二庚酸酯、二甘醇二异壬酸酯；和季戊四醇酯；具有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五醇、油醇；部分烃化和/或硅化的氟化油；硅油，例如聚甲基硅氧烷(PDMS)，任选在环境温度下为挥发性的、直链或环状的、液态或糊状的，例如环甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷，其可能包含苯基，例如苯基三聚甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基-三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷；以及其混合物。这些油相对于组合物的总重量可以以0.01重量％至90重量％的量存在，更好地以0.1重量％至85重量％存在。
最经常地，油相主要由植物油、硅油、氟化烃油、烃油、矿物油、聚异丁烯、异十六烷、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡硬脂基辛酸酯、C12-C14烷基苯甲酸酯或其混合物组成。
本发明的组合物还可以包含一种或多种有机的、生理学上可接受的溶剂，其相对于组合物的总重量可以以0.1重量％至90重量％，优选0.5重量％至85重量％，更优选10重量％至80重量％和更好地30％至50重量％的量存在。除了上述的亲水性有机溶剂之外，特别地可以提及在环境温度(特别是25℃)下为液体的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮；在环境温度下为液体的丙二醇醚，例如丙二醇甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单正丁基醚；短链酯(具有总共3至8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯；在环境温度(特别是25℃)下为液体的醚，例如二***、二甲醚或二氯二***；在环境温度(特别是25℃)下为液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、环己烷；在环境温度(特别是25℃)下为液体的芳香性环状化合物，例如甲苯和二甲苯；在环境温度(特别是25℃)下为液体的醛，例如苯甲醛、乙醛，以及其混合物。
组合物还可以有利地包含至少一种表面活性剂，其相对于组合物的总重量通常以0.01重量％至50重量％的量存在，优选0.1重量％至40重量％，甚至更优选0.5重量％至30重量％。表面活性剂可以选自阴离子、两性、非离子、阳离子或其混合物的表面活性剂。特别地，组合物包含油包水乳化剂和/或水包油乳化剂，优选选自如上所述的增稠的丙烯酸类聚合物的聚合方法中的那些。
以常规的方式，本发明的组合物包含：
-至少一种活性剂，其选自保湿剂、晒黑剂、防晒剂、润肤剂、药物活性成分、维生素、低聚物、抗皱或抗老化剂、皮肤调理聚合物、植物提取物、瘦身剂、抗痤疮剂、抗自由基剂、抗脱发剂、抗头皮屑剂和清洁表面活性剂；
-和/或至少一种添加剂，并且特别是至少一种制剂助剂，例如选自螯合剂、pH中和和调节剂、遮光剂、防腐剂、流平剂、润肤剂、成膜聚合物、抗氧化剂、香料、反射剂、聚结剂，以及其混合物。
这样的活性剂和添加剂是化妆品组合物的配制者所公知的。特别地，可以参考美国申请2003/0147825，以下重复其相关部分。
保湿剂
保湿剂可以被定义为随环境的相对湿度变化而吸收或释放水蒸汽的材料(Harry'sCosmetology,ChemicalPublishingCompanyInc.,1982,第266页)。作为保湿剂的例子，可提及尿囊素；吡咯烷酮羧酸及其盐；透明质酸和其盐；山梨酸及其盐；尿素、赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、胍、和其它氨基酸；多羟基醇，例如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇、乙氧基二甘醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇和山梨糖醇，以及它们的酯；聚乙二醇；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和季烷基铵)；壳聚糖；芦荟提取物；海藻提取物；蜂蜜和其提取物；肌醇；乳酸和乳酸盐(例如铵和季烷基铵盐)；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化的葡萄糖)；D-泛醇；抗坏血酸磷酸镁；曲酸；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；及其类似物，及其混合物。当它们被使用时，保湿剂相对于组合物的总重量通常占1重量％至10重量％，优选相对于组合物的总重量为2重量％至8重量％和更优选3重量％至5重量％。
润肤剂
润肤剂可以被定义为是调节皮肤摄入水的速度和量的物质(HandbookofCosmeticScienceandTechnology,ElsevierSciencePublishing,1993,第175页)。作为可以并入到本发明的组合物中的润肤剂的例子，可以提及的包括：矿物油、硬脂酸；脂肪醇，例如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、肉豆蔻醇、山嵛醇和月桂醇；乙酰化羊毛脂醇的鲸蜡基乙酸酯；异硬脂酸异硬脂醇酯；guerbert酯；guerbert醇；硬脂酸辛基酯；异硬脂基苯甲酸酯；二辛基马来酸酯；辛酸或癸酸甘油三酯；凡士林；羊毛脂及其衍生物；椰子油；牛油果油；乙氧基化蜂蜡；蜂蜡及其酯；硅酯乙氧基化物；脂肪醇酯乙氧基化物，例如鲸蜡硬脂醇聚醚-20，油醇聚醚-5和鲸蜡醇聚醚-5；鳄梨油或甘油酯；芝麻油或甘油酯；红花油或甘油酯；葵花油或甘油酯；植物种子油；棕榈树皮油和甘油酯；杏仁油和甘油酯；挥发性硅油；非挥发性润肤剂，如脂肪酸与脂肪醇的酯、高度支化的烃等；及其类似物及其混合物。脂肪酸与脂肪醇的酯包括油酸癸酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷基硬脂基硬脂酸酯、羟基辛基硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙基己基酯、异戊酸异癸基酯、C12-C15醇苯甲酸酯、二乙基己基马来酸酯、PPG-147丁基醚和PPG-2肉豆蔻醚丙酸酯、鲸蜡硬脂基辛酸酯及其类似物，及其混合物。合适的高度支化的烃包括异十六烷及其类似物、氢化的聚异丁烯、聚异丁烯，及其混合物。还包括挥发性硅氧烷，例如环状或线性的聚二甲基硅氧烷及其类似物。在环状硅氧烷中的硅原子数量可以为3至7个或4至5。“挥发性”是指硅氧烷具有可测量的蒸气压。可以在以下文献中找到对于挥发性硅氧烷的描述：ToldandByers,"VolatileSiliconeFluidsforCosmetics",CosmeticsandToiletries,第91卷,1976年1月,27至32页。其它合适的润肤剂包括聚二甲基硅氧烷胶、氨基硅氧烷、苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷胶、聚甲基苯基硅氧烷胶、氨基聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷胶，及其类似物。当组合物中存在一种或多种时，它/它们相对于组合物的总重量以1重量％至20重量％存在，优选相对于组合物的总重量以2重量％至15重量％，更优选以3重量％至10重量％存在。
药物活性成分
可以并入到本发明的组合物中的药物活性成分可以是产生期望的局部或全身药物效果的任何物质、化学品或化合物。这些活性成分包括但不限于抗真菌剂、抗细菌剂、抗炎剂、肌肉弛缓剂、抗生素、抗病毒剂、镇痛剂(例如布洛芬、乙酰水杨酸、萘普生，及其类似物)、抗组胺剂、止痒剂、退热剂、麻醉剂、诊断剂、激素、皮肤生长促进剂、颜料调节剂、抗增殖剂、抗牛皮癣剂、类视黄醇、抗痤疮药物(例如过氧化苯甲酰、硫，及其类似物)、抗肿瘤剂、光疗剂、角质软化剂(例如间苯二酚、水杨酸，及其类似物)，及其类似物。当组合物包含一种或多种药物活性成分时，其相对于组合物的总重量一般以0.1重量％至20重量％存在。
植物提取物
植物提取物被定义为来自植物或蔬菜的提取物，其可以以各种制剂方式获得，特别是：酊剂、液体提取物、固体提取物、粉末化提取物、顺势疗法稀释物、精华提取物、水性提取物，及其类似物。所述制剂的性质描述于：Botanicals:APhytocosmeticDeskReference,FranckS.D’Amelio,Sr.,CRCPressLLC,1999,第39页。植物提取物包括但不限于以下的植物或蔬菜的提取物：芦荟、苜蓿、苹果、洋蓟、燕麦、伏牛、熊果、蜂花粉、红豆、黑胡桃、琉璃苣、金盏花、甜椒、洋甘菊、小鳞茎、黄瓜、香菜、人参、姜、银杏、雷公根、绿茶、指甲花、蜂蜜、板栗、茉莉花、麻、白菖蒲、甘草、万寿菊、燕麦、橙花、木瓜、黑莓、长春花、玫瑰、玫瑰果、迷迭香、檀香、海草、螺旋藻、茶树油、核桃、茅草、白榉、育亨树皮，及其类似物。当其在本发明的组合物中使用时，植物提取物相对于组合物的总重量通常以0.05重量％至2重量％存在。
防晒剂
当将防晒剂并入到本发明的组合物中时，其以就光保护而言的安全和有效的量使用，即当应用该组合物时，量足以提供光保护，但是又不会过高以至于导致副作用，如皮肤反应。防晒剂的例子包括以下文献中描述的那些：Segarinetal.,CosmeticsScienceandTechnology,chapterVIII,第1890页及以下，以及64联邦法规27666至27693(1999年5月21日)。作为防晒剂的例子，可以提及对氨基苯甲酸，其盐及其衍生物(乙基、异丁基和甘油基酯；对二甲基氨基苯甲酸；N,N-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯)；邻氨基苯甲酸酯(anthranilate)(即邻氨基苯甲酸酯(o-aminobenzoate)；甲基、辛基、戊基、薄荷基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、松油基和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基、戊基、苯基、苄基、薄荷基、甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸的衍生物(乙基己基-对甲氧基、薄荷基和苄基酯；苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯)；二羟基肉桂酸的衍生物(伞形花内酯、甲基伞形花内酯、甲基乙酸-伞形花内酯)；三羟基肉桂酸的衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素和苷、七叶苷和瑞香苷)；碳氢化合物(二苯基丁二烯、二苯乙烯)；二亚苄基丙酮和亚苄基苯乙酮；萘磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐)；二羟基萘甲酸及其盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基和3-苯基)；二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘并噁唑和各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉的衍生物(8-羟基喹啉和2-苯基喹啉的盐)；羟基甲氧基取代的二苯甲酮；尿酸和viloric酸；单宁酸，及其衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必妥)(6-丙基胡椒基)醚；对苯二酚；二苯甲酮(氧苯酮、磺异苯酮、二羟苯酮、苯酰间苯二酚、2,2',4,4'-四羟基苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基苯甲酮、奥他苯酮、4-异丙基二苯甲酰甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；奥克立林；4-异丙基二苯甲酰甲烷)；樟脑的衍生物，例如甲基苄叉或亚苄基樟脑；及其类似物，及其混合物。
当其用于本发明的组合物中时，防晒剂相对于组合物的总重量以0.5重量％至50重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.5重量％至30重量％，更优选以0.5重量％至20重量％存在。并入的量随所选择的防晒剂和所期望的如美国申请2003/0147825所定义的防晒系数(SPF)而变化。
清洁表面活性剂
可以并入到本发明的组合物中的清洁表面活性剂包括各种非离子、阳离子、阴离子和两性离子表面活性剂，例如McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiers,NorthAmericanEdition(1996),AlluredPublishingCorporation，以及美国专利USA3755560；4421769；4704272；4741855；4788006和5011681中描述的那些。合适的表面活性剂的例子包括但不限于烷基和烯基硫酸盐、乙氧基化的烷基和烯基硫酸盐(优选具有1至10的平均乙氧基化程度)；琥珀酰胺型表面活性，例如琥珀酰胺烷基磺酸酯和磺基琥珀酸的二烷基酯；中和的羟乙磺酸的脂肪酸酯；和烷基和烯基磺酸盐，如烯烃磺酸盐和β-烷氧基磺酸盐；和其类似物。优选的是烷基和烯基硫酸盐、乙氧基化的烷基和烯基硫酸盐，例如C12-C18的硫酸和乙氧基化的硫酸的钠和铵盐(优选具有1至6优选1至4的乙氧基化程度)，例如月桂基硫酸盐和月桂基醚(3.0)硫酸盐；3-十二烷基氨基丙酸钠；N-烷基牛磺酸盐，例如根据USA2658072的教导使十二胺与羟乙基磺酸钠反应制得的那些；(N-高级烷基)天冬氨酸，例如根据USA2438091的教导生产的那些；和描述在美国专利USA2528378中的以商品名“Miranol”出售的那些产品；及其类似物。其它合适的表面活性剂包括C6-C22烷基两性甘氨酸盐和C6-C22烷基两性丙酸盐，优选烷基两性甘氨酸盐、C8-C12烷基两性丙酸盐；两性离子清洁表面活性剂，选自脂族化合物的季铵盐、C8-C18鏻盐和锍盐(其携带含有水溶性阴离子基团的取代基，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐及其类似物)，烷基氨基磺酸盐、烷基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱、硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基sojamine、sojamine、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛脂丙二胺、乙氧基化的硬脂胺(5摩尔环氧乙烷)、二羟基乙基硬脂基胺、二十烷基二十二烷基胺(arachidylbehenylamine)，及其类似物。当组合物含有一种或多种清洁表面活性剂时，它们相对于组合物的总重量通常以0.5重量％至20重量％，优选1重量％至12重量％存在。
皮肤调理聚合物
作为可以并入到组合物中的皮肤调理聚合物的实例，可以提及季铵化的瓜尔胶、季铵化的纤维素化合物、聚季盐-4、聚季盐-7、聚季盐-10、聚季盐-11、聚季盐-39、聚季盐-44，及其类似物。当组合物含有一种或多种调理聚合物时，其相对于组合物的总重量通常以0.01重量％至3重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.1重量％至2重量％并且更优选以0.1重量％至1重量％存在。
维生素
作为可以并入到组合物中的维生素的例子，可以提及维生素A、维生素B、生物素、泛酸、维生素C、维生素D、维生素E、生育酚乙酸酯、视黄基棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁，及其类似物，及其衍生物。当组合物包含一种或多种维生素时，其相对于组合物的总重量通常以0.001重量％至5重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.01重量％至2重量％，更优选0.1重量％至1重量％存在。
螯合剂
作为可以并入到组合物中的螯合剂的例子，可以提及EDTA(乙二胺四乙酸)及其盐，如EDTA二钠盐；柠檬酸及其盐；环糊精；及其类似物。当组合物含有一种或多种螯合剂时，其相对于组合物的总重量通常以0.001重量％至3重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.01重量％至2重量％，更优选0.1重量％至1重量％存在。
中和剂和pH调节剂
中和剂和pH调节剂可以并入到组合物中，以使组合物的pH到达所期望的水平。作为中和剂和pH调节剂的实例，可以提及三乙醇胺、氨基甲基丙醇、氢氧化铵、氢氧化钠、其它碱金属氢氧化物、硼酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、椰油胺、油酰胺、二异丙醇胺、二异丙胺、十二烷基胺、PEG-15椰油胺、***、四(羟丙基)乙二胺、三戊胺、三乙醇胺、三乙胺、氨丁三醇(2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇)、抗坏血酸及其盐、山梨酸及其盐、磷酸及其盐、柠檬酸及其盐、乳酸及其盐、羟基乙酸及其盐、硼酸及其盐、乙酸及其盐，及其类似物。优选地，中和剂和pH调节剂在本发明的组合物中以足以使pH值达到4至10的量使用。优选地，pH调节剂以足以使组合物的pH达到4.5至8，优选5至7.5的量使用。
遮光剂
作为遮光剂的例子，可以提及二醇脂肪酸酯，例如二醇二山嵛酸酯、二醇二油酸酯、二醇二硬脂酸酯、二醇二lallowate、二醇羟基硬脂酸酯、二醇褐煤酸酯、二醇棕榈酸酯和二醇硬脂酸酯；脂肪酸和氢化脂肪酸的混合物，例如二十二烷酸、花生酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、玉米(玉蜀黍)酸、棕榈树酸、棕榈树皮酸、氢化椰子仁酸(coprahacid)、氢化鲱鱼酸、氢化棕榈树酸、氢化牛油酸、烷氧基化脂肪酸酯；二氧化硅；烷醇酰胺，例如二十二烷酸酰胺、亚油酰胺和硬脂酰胺；滑石；尼龙；脂肪酸醇，例如花生醇、二十二烷醇、硬脂醇、鲸蜡醇和肉豆蔻醇；蜡和油；高岭土；硅酸镁；及其类似物。当其存在于组合物中时，遮光剂相对于组合物的总重量通常以0.1重量％至8重量％存在，优选相对于本发明的组合物的总重量以0.5重量％至6重量％并且更优选以1重量％至5重量％存在。
防腐剂
作为防腐剂的例子，可以提及聚甲氧基双环噁唑烷、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯甲酸和苯甲酸的盐、苄基***、DMDM-乙内酰脲(也称为1,3-二甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸苯氧乙基酯、甲基异噻唑啉酮、甲基氯代异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、三氯生、山梨酸、水杨酸盐，及其类似物。当它们存在于组合物中时，防腐剂相对于组合物的总重量通常以0.01重量％至1.5重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.1重量％至1重量％并且更优选以0.3重量％至1重量％存在。
流平剂
作为流平剂的例子，可提及羟丙基甲基纤维素、改性为疏水性的纤维素化合物、黄原胶、***胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、具有不同烷氧基化程度的聚二甲基硅氧烷共聚醇、铝镁硅酸盐、氮化硼、滑石，及其类似物。当它们存在于组合物中时，流平剂相对于组合物的总重量通常以0.01重量％至1.5重量％存在，优选相对于组合物的总重量以0.1重量％至3重量％并且更优选以0.1重量％至2重量％存在。
此外，本发明特别适合于包含电解质的组合物，该电解质可以被定义为通常在溶液中能够输送或传导电荷的带正电荷或带负电荷的化学物质。它们也被称为离子化合物，并且在化妆品和皮肤病学组合物制剂的领域中作为离子成分。它们可以是一价或多价的。电解质主要是酸、碱或盐。更确切地说，在通常用于化妆品和皮肤病学组合物中的电解质中，可以提及的掺合剂/佐剂，例如含有一价或二价离子的蔬菜提取物，例如果酸；活性成分，例如具有抗老化作用的羟基酸；保湿剂，例如吡咯烷酮羧酸(PCA)；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)；UV过滤剂，例如苯基苯并咪唑磺酸；某些防腐剂；或还有盐，例如明矾盐。
本发明的外用组合物可以用于不包括任何治疗性处理的化妆品用途，或者其可被用作治疗皮肤和粘膜疾病的药物。在后者的例子中，外用组合物因此包含以示例方式选自以下的至少一种活性药物成分：抗真菌剂、抗细菌剂、抗炎剂、肌肉弛缓剂、抗生素、抗病毒剂、镇痛剂(例如布洛芬、乙酰水杨酸、萘普生，及其类似物)、抗组胺剂、止痒剂、退热剂、麻醉剂、诊断剂、激素、皮肤生长促进剂、颜料调节剂、抗增殖剂、抗牛皮癣剂、类视黄醇、抗痤疮药物(例如过氧化苯甲酰、硫，及其类似物)、抗肿瘤剂、光疗剂、角质软化剂(例如间苯二酚、水杨酸，及其类似物)，及其类似物。自然地，本领域技术人员会调节所述任选的额外化合物的量，以获得期望的效果。
在本发明中所用的增稠的丙烯酸类聚合物可以用在专利申请EP1710259中描述的名为SEPPIC的应用中。另外，其可以与脂肪酸酯和糖酯一起使用，以形成用于处理头发或皮肤的组合物(例如EP0603019中描述的那些)，或者还可以用于香波或护发素中(如WO92/21316中描述和要求保护的那些)，或者，最后，与阴离子均聚物如CARBOPOL一起使用以形成处理头发的产品，如DE19523596中描述的那些。
在本发明中所用的增稠的丙烯酸类聚合物与活性成分也是相容的，所述活性成分例如自晒黑剂(例如二羟基丙酮(DHA))或抗痤疮剂；因此，其可以引入到如EP0715845,EP0604249,EP0576188或WO93/07902中要求保护的那些自晒黑剂组合物中。
在本发明中所用的增稠的丙烯酸类聚合物与氨基酸的N-酰基衍生物也是相容的，并且因此可以用于舒缓组合物中(特别是用于敏感皮肤的舒缓组合物)，例如WO92/21318,WO94/27561或WO98/09611中描述的那些。
本发明的化妆品组合物可以是用于身体或面部的皮肤、嘴唇和头发的护理产品和/或化妆品；防晒剂或自晒黑剂产品；诸如香波、凝胶、定型洗剂、吹干洗剂的头发产品的形式。
在一个优选的实施方式中，本发明的组合物可以用于角质材料例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、头皮并且更具体地为头发的洗涤或处理，特别是化妆品的洗涤或处理。
本发明的组合物可以是洗涤剂组合物，例如香波、沐浴露和泡沫浴。在本发明的这个实施方式中，组合物包含通常为水性的至少一种洗涤基料。
因此，本发明提供了用于处理角质材料例如皮肤或头发的方法，该方法的特征在于，其包括将如上所述的化妆品组合物施加至角质材料，并且然后可能用水淋洗。
下面给出的实施例可以说明本发明，但本发明不限于此。
I.制备基于丙烯酸/丙烯酸钠的均聚物的实施例
实施例1：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-150g冰丙烯酸
-605g去离子水
-0.023g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.075g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，在1L玻璃反应器中，在磁力搅拌下用以下成分制备有机相：
-102g脂族烃(IsoparL)
-98g白矿油(Marcol152)
-20g山梨醇单油酸酯
-25g聚合稳定剂(Hypermer1083)。
将水相逐步转移到有机相中。随后对由此形成的预乳液施以强剪切1分钟(UltraTurrax，IKA)。
随后将反相乳液通过简单的氮气鼓泡脱气30分钟。
随后以2.5mL/h的流速经1小时30分钟添加含有1.0重量％的焦亚硫酸钠的水溶液。一旦达到最大温度，则将反应混合物的温度保持60分钟，随后冷却。
最后，在大约30℃下加入40g乙氧基化(6mol)的十三烷醇。
实施例2：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-175g冰丙烯酸
-580g去离子水
-0.026g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.087g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
实施例3：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-100g冰丙烯酸
-655g去离子水
-0.015g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.05g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
实施例4：中和3.5％/浓度2.76
进行与实施例1相同的过程，将5.83g50％氢氧化钠溶液添加到水相中，同时通过调节去离子水的量而保持水相的相同重量。
实施例5：中和19％/浓度3.5
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-190g冰丙烯酸
-40g50％氢氧化钠溶液
-525g去离子水
-0.028g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.095g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
实施例6：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-150g冰丙烯酸
-605g去离子水
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.225g亚甲基双丙烯酰胺(1500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，在磁力搅拌下在1L反应器中用以下成分制备有机相：
-102g脂族烃(IsoparL)
-98g白矿油(Marcol152)
-20g山梨醇单油酸酯
-25g聚合稳定剂(Hypermer1083)。
将水相逐步转移到有机相中。随后将由此形成的预乳液施以强剪切1分钟(UltraTurrax，IKA)。
随后将反相乳液通过简单的氮气鼓泡脱气30分钟。
随后以2.5mL/h的流速经1小时30分钟添加含有1.0重量％的焦亚硫酸钠的水溶液。一旦达到最大温度，则将反应混合物的温度保持60分钟，随后冷却。
最后，在大约30℃下加入40g乙氧基化(6mol)的十三烷醇。
对比例1：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-50g冰丙烯酸
-705g去离子水
-0.075g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.043g亚甲基双丙烯酰胺(860ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
对比例2：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-199g冰丙烯酸
-115g50％氢氧化钠溶液
-441g去离子水
-0.03g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.15g亚甲基双丙烯酰胺(750ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
对比例3：
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-199g冰丙烯酸
-556g去离子水
-0.03g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.1g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠。
接着，根据实施例1进行有机相的制备。
将水相逐步转移到有机相中。随后对由此形成的预乳液施以强剪切1分钟(UltraTurrax，IKA)。
随后将反相乳液通过简单的氮气鼓泡脱气30分钟。
随后以2.5mL/h的流速添加含有1.0重量％的焦亚硫酸钠的水溶液。在该还原性溶液开始加入后瞬间，该乳液失稳并随后凝结。无法进行聚合，该体系是不稳定的。
对比例4:
在磁力搅拌下将水相的成分加入到1L烧杯中：
-150g冰丙烯酸
-83g50％氢氧化钠溶液
-522g去离子水
-0.023g次磷酸钠(150ppm/单体总重量)
-0.10g二乙烯三胺五乙酸钠
-0.75g亚甲基双丙烯酰胺(500ppm/单体总重量)
-0.15g溴酸钠
接着，根据实施例1进行有机相的制备和制备方法的剩余部分。
聚合物表征
方法：在等浓度下[0.16重量％]测量聚合物水溶液的粘度
将250g去离子水放置在400mL烧杯中，随后，在机械搅拌下(三叶片，500rpm)，逐渐加入所需量的反相乳液以获得含有0.16重量％的活性聚合物的溶液。随后用氢氧化钠将pH调节至7±0.1。在该pH下，存在于聚合物上的酸官能团的100％被中和。将溶液继续搅拌15分钟，随后静置5分钟。随后使用BrookfieldRVT粘度计用模块4和20rpm的旋转速度测量粘度。
结果记录在表1中。
表1
实施例 AFN(％) MC 粘度0.16％在水中(cps)
1 0％ 2.8 6500
2 0％ 3.2 4000
3 0％ 1.8 6200
4 3.5％ 2.8 6500
5 19％ 3.5 2500
6 0％ 2.8 15000
对比例1 0％ 0.9 1700
对比例2 52％ 3.7 500
对比例3 0％ 3.7 乳液不稳定
对比例4 50％ 2.8 1500
ET75 50％ 3.8 50
AFN：在聚合结束时的酸官能团中和度(％)；
MC：水溶液中以mmol/g表示的单体浓度
ET75是市售的丙烯酸均聚物的反相乳液，其酸官能团的50％在聚合前被中和。
本发明的通过反相乳液聚合法获得的聚合物具有比通过未遵守聚合之前的中和百分比和单体浓度的条件的反相乳液法获得的聚合物好得多的增稠效果。
根据本发明获得的聚合物在非常低的浓度下非常有效。
通过使用所述相同的聚合物在去离子水中和在电解质乙二胺四乙酸(EDTA)的存在下评价了耐电解质性。
聚合物相互之间以及和其它市售的增稠聚合物进行了比较。这些聚合物是305(SEPPIC)和EC2(Noveon)(其是反相乳液)，以及980(Lubrizol)(其是通过沉淀聚合得到的交联的丙烯酸聚合物)。所述市售产品通常在化妆品或皮肤病学组合物中用作增稠剂。
研究了包括0.5重量％的增稠聚合物的溶液的粘度随着EDTA浓度的变化。
更精确而言，将250g去离子水放入400mL烧杯中，随后，在机械搅拌下(三叶片，500rpm)，逐渐加入所需量的反相乳液以获得含有0.5重量％的活性聚合物的溶液。随后用氢氧化钠将pH调节至7±0.1。在该pH下，存在于聚合物上的酸官能团的100％被中和。添加期望浓度的EDTA水溶液(5重量％)。将溶液继续搅拌15分钟，随后静置5分钟。随后使用BrookfieldRVT粘度计用模块4和20rpm的旋转速度测量粘度。
结果记录在表2中。
表2-含有0.5重量％的聚合物并添加EDTA的溶液的粘度测量
AFN：在聚合结束时的酸官能团中和度(％)；
MC：水溶液中以mmol/g表示的单体浓度
表3–添加EDTA之后保持的粘度的百分比
保持的粘度的百分比对应于在EDTA存在下的最终粘度与不存在EDTA时的初始粘度之间的比率并乘以100。
与对比例1至4的聚合物相比，实施例1至6的聚合物获得了很好的或甚至优异的耐电解质性。
当比较实施例1至6时，观察到在无电解质下提供更好增稠效果的聚合物(聚合物6)表现出比聚合物1稍弱的耐电解质性。本领域技术人员的专业知识使得能够通过改变聚合参数而容易地找到增稠效果和耐电解质性之间的最佳折衷。
305具有有利的增稠效果，但是非常低的耐电解质性。
EC2能够获得良好的增稠效果和令人满意的耐电解质性，但其导致有些结构化或者甚至凝胶化的质地，这不是消费者期望的，如在涉及化妆品和皮肤病学组合物的实例部分中所解释的。
980具有非常良好的与实施例6的聚合物相当的增稠效果。但是，其耐电解质性低于实施例6的聚合物。
II.相对于现有技术中提出的反相乳液法和聚合物的比较研究
比较了如现有技术中所述的通过反相乳液聚合获得的聚合物的增稠效果和根据本发明获得的聚合物的增稠效果，所有其它条件均相同。
重复各种现有技术文献的实施例，仅改变浓度和/或中和百分比以对应于本发明。接着，使用反相乳液并按照与上文所述相同的方案测量粘度。
在下文中，AA表示丙烯酸，AM表示丙烯酰胺，ATBS表示2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
a.EP0503853
重复了在专利EP0503853的第5-6页上描述的实施例2和7。随后修改这些实施例1、2和7以对应于本发明。仅改变浓度和/或中和百分比以对应于本发明。接着，使用反相乳液并按照与上文所述相同的方案测量粘度。
在下文中，AA表示丙烯酸，AM表示丙烯酰胺。
实施例7
实施例7对应于实施例2，其中减少丙烯酸单体、NaOH和MBA的量并代之以去离子水，以便获得相同量的水相，水相的单体总浓度为3.4mmol/g，而非4.3，且酸官能团的中和度为15％，而不是100％。
实施例8
实施例8对应于实施例7，其中减少丙烯酰胺和丙烯酸单体以及NaOH和MBA的量并代之以去离子水，以便获得单体总浓度为3.4mmol/g的水相，而非4.3，且酸官能团的中和度为15％，而不是100％。
结果记录在表4中。
表4
本发明的用于制备在本发明中使用的聚合物的两个基本特征的组合，即水相中单体的低浓度与包含酸官能团的单体的低中和度组合，使得可以获得提供极大地改善的增稠效果的聚合物。
没有测试不是很增粘(在0.16％下只有20cps至50cps)的现有技术的聚合物的耐电解质性，因为上述聚合物相对于在本发明的条件下制备的聚合物而言几乎没有优势。此外，来自供应商SEPPIC的305对应于专利EP0503853中定义的发明，并且上文表明所述聚合物具有低的耐电解质性。
b.WO2005/097834
重复了在专利WO2005/097834的第14页上描述的实施例2。随后降低中和百分比和单体浓度以对应于本发明(实施例9)。
结果记录在表5中。
表5
再一次，这些试验显示了使用根据本发明的方法制备的聚合物与根据现有技术方法制备的聚合物相比的优势，因为其可以显著改善获得的聚合物的增稠能力。
III.在化妆品和皮肤病学组合物中的有效性和外观
下面的测试显示了在化妆品或皮肤病学组合物中使用在本发明定义的浓度和中和百分比条件下获得的聚合物的优势。这样的聚合物不仅提供组合物的良好增稠(包括在电解质存在下)，而且还获得了具有吸引力的外观(在接触和应用时)。
用实施例1至6的反相乳液和EC2配制了含有电解质的膏剂、洗剂以及化妆品或皮肤病学凝胶。
对于以下编号为1至3的每个组合物，所使用的制备方法如下：
组分A的制备：
-将去离子水加入到400mL烧杯中；
-在500rpm的抗絮凝叶片搅拌下，添加反相乳液；
-通过添加氢氧化钠或柠檬酸(分别为10％和50％的水溶液)将pH调节至期望的范围内；
-添加其它成分；
-搅拌15分钟，其足以获得均匀的粘性浆料。
组分B的制备：
-使成分在400mL烧杯中混合；
-使用三叶桨在250rpm下搅拌15分钟，其足以确保混合物是均匀的。
在环境温度下，将组分B逐步转移至组分A中。然后，将搅拌增加到2000rpm并搅拌10分钟。
然后将制剂静置60分钟，随后用RVT粘度计用模块6和20rpm的旋转速度测量粘度。
组合物No.1：凝胶-膏剂基料
组分A：
组分B：
去离子水 17.25 11.75 19.1
85％甘油 2.35 2.35 2.35
结果：
pH 5.4 5.4 5.5
最终粘度(cps) 21500 22500 20200
*聚合物为反相乳液形式或者对于EC2为市售聚合物的形式。聚合物百分比在实施例1的反相乳液中为47.6％，在实施例6的反相乳液中为46.4％，而对于EC2为20％。组合物中的聚合物的重量百分比写在括号内。
在本发明中使用的聚合物使得可以有效地增粘凝胶膏剂基料，即使其含有0.1％的EDTA。其使得可以使用较少的聚合物来使凝胶膏剂基料增稠至约20000cps的标准粘度：1％的实施例1的聚合物或0.42％的实施例6的聚合物，而不是1.5％的EC2，即分别减少了33％和72％的量，这是非常显著的。
此外，用实施例1至6的聚合物得到的凝胶膏剂基料具有非常有吸引力的外观。在应用于皮肤后，其让人感到柔软和愉快，这与EC2获得的基料不同(其是更结构化的，提供某种令人不愉快的感觉)。
与反相乳液形式不同，还使用粉末形式的聚合物1至6进行了额外测试。更精确而言，将得自反相乳液的粉末形式的聚合物1至6置于水溶液中，将所述溶液添加至待增稠的凝胶膏剂基料组合物中。所得的粘度和质地与从反相乳液获得的基本一样。
组合物No.2：基于硅胶的洗剂
组分A：
组分B：
聚二甲基硅氧烷 10 10 10
棕榈酸辛酯 5 5 5
结果：
pH 5.9 6.0 5.9
最终粘度(cps) 11600 9000 11200
在本发明中使用的聚合物使得可以有效地增粘基于硅胶的洗剂，即使其含有0.1％的EDTA。其使得可以使用较少的聚合物来使洗剂增稠至约10000cps的标准粘度：1.57％的实施例1的聚合物或1.58％的实施例6的聚合物，而不是2.5％的EC2，即减少了37％的量，这是非常显著的。
此外，用实施例1至6的聚合物得到的洗剂具有非常有吸引力的外观。在应用于皮肤后，其让人感到柔软和愉快，这与EC2获得的基料不同(其是更结构化的，提供某种令人不愉快的感觉)。
组合物No.3：用于毛发膏剂的基料
组分A：
组分B：
橄榄油 4 4 4
结果：
pH 5.5 5.6 5.5
最终粘度(cps) 12000 13300 11500
在本发明中使用的聚合物使得可以有效地增粘该膏剂，即使其含有0.1％的EDTA。其使得可以使用较少的聚合物来使膏剂增稠至约12000cps的标准粘度：0.48％的实施例1的聚合物或0.35％的实施例6的聚合物，而不是0.7％的EC2，即分别减少了31％和50％的量，这是非常显著的。
此外，用实施例1至6的聚合物得到的膏剂具有非常有吸引力的外观。在应用于皮肤后，其让人感到柔软和愉快，这与EC2获得的基料不同(其是更结构化的，提供某种令人不愉快的感觉)。
组合物No.4：香波
制备方法包括：首先通过300rpm的三叶桨将聚合物分散在去离子水中。然后添加丙二醇和表面活性剂。在调节pH之后，在搅拌的同时缓慢加入甜菜碱。然后将最终制剂搅拌30分钟。
结果：
pH 6.7 6.8
LVT粘度，30rpm 6500cps 2500cps
本发明中使用的聚合物使得可以有效地使含有洗涤剂表面活性剂的制剂增粘。该制剂是稳定的，并表现出优异的流动特性。
组合物No.5：沐浴露基料
使用以下组成，方法与实施例4相同：
结果：
pH 5.4 5.5
LVT粘度，30rpm 3500cps 1500cps
在本发明中使用的聚合物使得可以获得这样的制剂：其与所用其它成分(特别是甜菜碱和调节剂)在有利于应用的粘度范围内是相容的。

Claims (36)

1.一种支化或交联的聚合物用于生产包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物的用途，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30mol％带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能团，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。
2.一种支化或交联的聚合物用于使包含至少一个水相的化妆品或皮肤病学组合物增稠的用途，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30mol％带有至少一个可能是中和形式的弱酸官能团，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其特征在于，所述聚合物包含相对于存在于所述聚合物上的所有酸官能团而言30％至100％百分比的中和的酸官能团，所述百分比是通过使存在于所述聚合物上的酸官能团至少部分中和的步骤获得的，并且所述步骤是在聚合之后但是在制备所述组合物之前或之后进行的。
4.一种化妆品或皮肤病学组合物，其包含至少一个水相和一种支化或交联的聚合物，所述支化或交联的聚合物由重复的一个或多个单体单元组成，其中至少一个单体单元对应于包含丙烯酸基团的单体，并且所述单体单元的至少30mol％带有至少一个至少是部分中和形式的弱酸官能团，所述中和的酸官能团相对于存在于所述聚合物上的所有酸官能团的百分比为30％至100％，所述聚合物通过以下方法获得：
在油包水反相乳液中聚合一种或多种单体的水溶液，其中所用单体的至少一种为丙烯酸单体，并且所用单体的一种或多种为带有至少一个弱酸官能团的单体，带有至少一个弱酸官能团的单体相对于所用的所有单体的摩尔百分比为至少30％，所述水相含有至少一种单体作为支化剂，这样的方式使得聚合产生支化或交联的聚合物，其特征在于：
i)在水溶液中所有单体浓度为每克水溶液1.3mmol至3.6mmol的条件下进行聚合，和
ii)在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多20％为中和形式；
在所述聚合之后进行使存在的酸官能团至少部分中和的步骤，所述步骤在将聚合物并入到所述组合物之前或之后进行。
5.根据权利要求1、2或3所述的用途或根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，在聚合过程中，存在于具有至少一个酸官能团的单体上的酸官能团的最多10％、优选最多5％和更优选最多2％为中和形式。
6.根据权利要求1至3或5中任一项所述的用途或根据权利要求4或5所述的组合物，其特征在于，存在于所述单体上的所有酸官能团在聚合过程中均为游离酸形式。
7.根据权利要求1至3、5或6中任一项所述的用途或根据权利要求4至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合在水溶液中所有单体的浓度为每克水溶液1.7mmol至3.3mmol的条件下进行。
8.根据权利要求1至3或5至7中任一项所述的用途或根据权利要求4至7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物包括的带有一个或多个弱酸官能团的单体单元相对于带有酸官能团的所有单体单元的摩尔百分比为至少50％、优选至少70％且更优选至少80％。
9.根据权利要求1至3或5至8中任一项所述的用途或根据权利要求4至8中任一项所述的组合物，其特征在于，用于制备所述聚合物的所有单体均是具有至少一个烯属不饱和键的单体。
10.根据权利要求1至3或5至9中任一项所述的用途或根据权利要求4至9中任一项所述的组合物，其特征在于，游离形式的带有至少一个弱酸官能团的单体单元选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸和富马酸，优选丙烯酸。
11.根据权利要求1至3或5至10中任一项所述的用途或根据权利要求4至10中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物为包含至少一种中性单体单元的共聚物，所述中性单体单元选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、双丙酮丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-[2-羟基-1,1-双(羟甲基)乙基]丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯、(2,3-二羟丙基)甲基丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮。
12.根据权利要求1至3或5至11中任一项所述的用途或根据权利要求4至11中任一项所述的组合物，其特征在于，带有至少一个酸官能团的所有单体单元是带有一个或多个弱酸官能团的单体单元。
13.根据权利要求12所述的用途或组合物，其特征在于，存在于组合物中的聚合物是丙烯酸/丙烯酰胺共聚物，其中30％至100％的丙烯酸官能团是中和形式。
14.根据权利要求1至3或5至11中任一项所述的用途或根据权利要求4至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物为包含带有一个或多个强酸官能团的至少一种单体单元的共聚物。
15.根据权利要求14所述的用途或组合物，其特征在于，带有一个或多个强酸官能团的单体单元相对于所有单体单元的摩尔百分比为小于50％，优选小于30％。
16.根据权利要求14或15所述的用途或组合物，其特征在于，游离形式的带有一个或多个强酸官能团的单体单元选自丙烯酰氨基烷基磺酸，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
17.根据权利要求14、15或16所述的用途或组合物，其特征在于，存在于所述组合物中的聚合物是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸的共聚物或者2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，其中存在于所述聚合物上的30％至100％的酸官能团是中和形式。
18.根据权利要求1至3或5至17中任一项所述的用途或根据权利要求4至17中任一项所述的组合物，其特征在于，所述支化剂选自亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸乙烯氧基乙酯、乙烯氧基甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚如乙二醇二缩水甘油醚、和环氧化物，以及其混合物。
19.根据权利要求1至3或5至18中任一项所述的用途或根据权利要求4至18中任一项所述的组合物，其特征在于，所述支化剂的量相对于单体的总重量以重量计为5ppm至10000ppm，优选100ppm至5000ppm。
20.根据权利要求1至3或5至19中任一项所述的用途或根据权利要求4至19中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合反应在油包水型乳化剂的存在下进行。
21.根据权利要求1至3或5至20中任一项所述的用途或根据权利要求4至20中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合在转移剂的存在下进行，所述转移剂选自甲醇、异丙醇、次磷酸钠、2-巯基乙醇和甲代烯丙基磺酸钠，以及其混合物。
22.根据权利要求21所述的用途或组合物，其特征在于，所述转移剂的量相对于单体的总重量以重量计为0ppm至5000ppm，优选10ppm至2500ppm。
23.根据权利要求1至3或5至22中任一项所述的用途或根据权利要求4至22中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合之后进行一个或多个以下步骤：
-稀释或浓缩所得到的乳液；和
-分离以获得粉末形式的聚合物。
24.根据权利要求1至3或5至23中任一项所述的用途或根据权利要求4至23中任一项所述的组合物，其特征在于，当所述支化或交联的聚合物在通过用氢氧化钠调节至7±0.1的pH下以在去矿物水中的0.16重量％引入至组合物中时，其表现出用RVT型Brookfield粘度计(转速为20转/分钟)在25℃下测量的粘度为2000mPa.s至100000mPa.s，特别是3000mPa.s至500000mPa.s。
25.根据权利要求1至3或5至24中任一项所述的用途或根据权利要求4至24中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合适合于外部应用。
26.根据权利要求1至3或5至25中任一项所述的用途或根据权利要求4至25中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物为以下形式：乳状物、洗剂、凝胶、霜剂、凝胶霜剂、皂、泡沫浴、香脂、香波或护发素。
27.根据权利要求1至3或5至26中任一项所述的用途或根据权利要求4至26中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含电解质，所述电解质优选选自含有一价或二价离子的蔬菜提取物，例如果酸；活性成分，例如具有抗老化作用的羟基酸；保湿剂，例如吡咯烷酮羧酸；螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)；UV过滤剂，例如苯基苯并咪唑磺酸；某些防腐剂；或者还包含盐，例如明矾盐。
28.根据权利要求1至3或5至27中任一项所述的用途或根据权利要求4至27中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含相对于所述组合物的总重量以重量计0.01％至10％的支链或交联的聚合物，优选以重量计0.1％至5％的支化或交联的聚合物。
29.根据权利要求1至3或5至28中任一项所述的用途或根据权利要求4至28中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含选自以下的至少一种活性剂：保湿剂、晒黑剂、防晒剂、维生素、低聚物、抗皱或抗老化剂、植物提取物、瘦身剂、抗自由基剂、抗脱发剂、抗头皮屑剂、清洁表面活性剂、皮肤调理聚合物、润肤剂和药物活性成分，例如抗真菌剂、抗细菌剂、抗炎剂、肌肉弛缓剂、抗生素、抗病毒剂、镇痛剂、抗组胺剂、止痒剂、退热剂、麻醉剂、诊断剂、激素、皮肤生长促进剂、颜料调节剂、抗增殖剂、抗牛皮癣剂、类视黄醇类物质、抗痤疮药物、抗肿瘤剂、光疗剂、角质软化剂，及其类似物。
30.根据权利要求1至3或5至29中任一项所述的用途或根据权利要求4至29中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含例如选自以下的至少一种添加剂并且特别是至少一种制剂助剂：螯合剂、pH中和和调节剂、遮光剂、防腐剂、流平剂、润肤剂、成膜聚合物、抗氧化剂、香料、反射剂、聚结剂，及其混合物。
31.根据权利要求1至3或5至30中任一项所述的用途或根据权利要求4至30中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物为油相在水相中的乳液或水相在油相中的乳液。
32.根据权利要求31所述的组合物或用途，其特征在于，所述油相由以下物质组成：蔬菜油或植物油、硅油、氟化烃油、烃油、矿物油、聚异丁烯、异十六烷、辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡硬脂基辛酸酯、C12-C14烷基苯甲酸酯，或其混合物。
33.根据权利要求1至3或5至32中任一项所述的用途或根据权利要求4至32中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含油包水型乳化剂和/或水包油型乳化剂。
34.根据权利要求1至3或5至33中任一项所述的用途或根据权利要求4至33中任一项所述的组合物，其特征在于，所述支链或交联的聚合物是水溶性或水溶胀性聚合物。
35.根据权利要求4至34的组合物用于角质材料的不包括任何治疗性处理的美容处理的用途，所述角质材料例如皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、毛发和/或粘膜。
36.根据权利要求35所述的用途，所述用途包括向所述角质材料施用所述组合物，可能随后用水漂洗。
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