CN105597564B - 一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105597564B CN105597564B CN201610013203.3A CN201610013203A CN105597564B CN 105597564 B CN105597564 B CN 105597564B CN 201610013203 A CN201610013203 A CN 201610013203A CN 105597564 B CN105597564 B CN 105597564B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvdf hollow
- fibre membrane
- dopamine
- membrane
- phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 31
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UCFZBOCMNGFLQX-UHFFFAOYSA-N [Co]N Chemical compound [Co]N UCFZBOCMNGFLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims abstract description 7
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3,5-triazine Chemical class ClC1=NC=NC(Cl)=N1 OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- SLBQXWXKPNIVSQ-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O SLBQXWXKPNIVSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims description 3
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 10
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 2
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 2
- -1 urine Element Chemical compound 0.000 description 2
- HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,5-triazine Chemical class ClC1=NC=NC=N1 HTSVYUUXJSMGQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/02—Hydrophilization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/38—Graft polymerization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明专利涉及膜分离材料技术领域,具体为一种金属酞菁接枝改性PVDF中空纤维膜的制备方法。本发明通过清洗商品PVDF中空纤维膜;然后再配制多巴胺溶液;再在PVDF中空纤维膜表面涂覆多巴胺溶液;最后将四氨基钴酞菁与三聚氯氰反应合成出四(2,4‑二氯‑1,3,5‑三嗪基)氨基钴酞菁,接枝到PVDF中空纤维膜即可。
Description
所属技术领域
本发明专利涉及膜分离材料技术领域,具体为一种金属酞菁接枝改性PVDF中空纤维膜的制备方法。
背景技术
中空纤维膜是一种外形如纤维状,内部具有中空孔道结构的膜材料。由于具有耐压性能好、无需支撑体、装填密度大、单位体积的膜面积大等特点,已广泛用于水处理、生物医药和气体分离等众多领域。
PVDF中空纤维膜是新发展起来的一种特种纤维膜,具有化学稳定性、高抗污染性、耐辐射性、耐热性和良好的物理机械性能,成为目前世界范围内综合性能最好的膜品种之一,但是PVDF膜表面能低,具有较强的疏水性,在水处理分离过程中会导致两方面问题:一是分离过程需要较大的驱动力,通量低;二是在分离油/水体系过程中,有机污染物(蛋白质等)容易吸附在膜表面或膜孔内而造成膜污染,导致膜分离性能下降,水通量减小,降低膜的使用寿命。
膜表面接枝改性是一种在不改变膜本体结构的条件下,将具有某种特殊功能的物质通过共价键接枝到膜表面,致使膜的分离及抗污染性能更加显著。本发明是将具有催化功能且化学性质稳定的金属酞菁催化剂,通过三聚氯氰和聚多巴胺上的羟基发生亲核取代反应将金属酞菁接枝到PVDF中空纤维膜上,使得商品的PVDF膜具有良好的抗污染和自清洁功能。
发明内容
本发明是针对PVDF中空纤维膜表面能低,疏水性强,抗污染性差,无法实现自清洁功能的现状,提出一种通过接枝技术将具有催化功能且化学性质稳定的金属酞菁催化剂接枝到PVDF中空纤维膜表面,实现PVDF中空纤维膜抗污染和自清洁功能。
实现本发明目的的技术解决方案为:一种金属酞菁接枝改性PVDF中空纤维膜的方法,包括以下步骤:
步骤1、清洗商品PVDF中空纤维膜:将商品的PVDF中空纤维膜浸泡在无水乙醇中24h,然后用去离子水反复清洗;
步骤2、配制多巴胺溶液:将多巴胺和过硫酸铵按照质量比5:3,溶解到pH值为8.5的Tris-HCI缓冲溶液;
步骤3、PVDF中空纤维膜表面涂覆多巴胺:将步骤1中清洗好的PVDF中空纤维膜浸泡到步骤2配制的多巴胺溶液中,在室温下,多巴胺在PVDF膜表面充分自聚一层聚多巴胺涂覆层,涂覆过程如图1;
步骤4、四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁的制备:用4-硝基邻苯二甲酸、尿素、钼酸铵和六水合氯化钴作为原料合成出四硝基钴酞菁,然后用硫化钠还原四硝基钴酞菁合成出四氨基钴酞菁,最后将四氨基钴酞菁与三聚氯氰反应合成出四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁(记作m-CoPc),合成过程如下:
步骤5、PVDF中空纤维膜上接枝金属酞菁:将步骤3中涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜与步骤4合成出的四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁在60℃下进行接枝反应,即可获得金属酞菁接枝改性的PVDF中空纤维膜,接枝过程如图2所示。
作为优选,上述制备方法的步骤2中,所述的多巴胺溶液的质量浓度为0.5~4g/L。作为更优选择,多巴胺溶液的质量浓度为1.5~2.0g/L。
作为优选,上述制备方法的步骤3中,所述的PVDF中空纤维膜在多巴胺溶液中浸泡的时间12~48h。
作为优选,上述制备方法的步骤5中,所述的涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜与四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁接枝反应的时间0.5~4h。
本发明具有以下有益效果:
本发明通过多巴胺在PVDF中空纤维膜表面的自聚形成一个聚多巴胺涂覆层,因为多巴胺具有的羟基和氨基基团,使得PVDF中空纤维膜的亲水性大大提高,从而提高了PVDF中空纤维膜的抗污染性能;利用三聚氯氰与羟基反应形成共价键,将具有催化功能的金属酞菁接枝到PVDF中空纤维膜表面,当污染物吸附或沉积时,金属酞菁将其催化降解,从而达到膜抗污染和自清洁的目的。
附图说明
图1多巴胺在PVDF膜表面自聚一层聚多巴胺涂覆层的涂覆过程示意图
图2PVDF中空纤维膜上接枝金属酞菁的过程示意图
具体实施方式:
下面结合实例进一步说明本发明,但并不是本发明内容范围的任何限制。
实施例1
步骤1、将商品的PVDF中空纤维膜浸泡在无水乙醇中24h,然后用去离子水反复清洗,获得清洗后商品的PVDF中空纤维膜。
实施例2
步骤1、将商品的PVDF中空纤维膜浸泡在无水乙醇中24h,然后用去离子水反复清洗;
步骤2、将多巴胺和过硫酸铵按照质量比5:3,溶解到pH值为8.5的Tris-HCI缓冲溶液;
步骤3、将步骤1中清洗好的PVDF中空纤维膜浸泡到步骤2配制的2g/L多巴胺溶液中,在室温下浸泡24h,多巴胺在PVDF膜表面充分自聚一层聚多巴胺涂覆层,获得涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜。
实施例3
步骤1、将商品的PVDF中空纤维膜浸泡在无水乙醇中24h,然后用去离子水反复清洗;
步骤2、将多巴胺和过硫酸铵按照质量比5:3,溶解到pH值为8.5的Tris-HCI缓冲溶液;
步骤3、将步骤1中清洗好的PVDF中空纤维膜浸泡到步骤2配制的2g/L多巴胺溶液中,在室温下浸泡24h,多巴胺在PVDF膜表面充分自聚一层聚多巴胺涂覆层,获得涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜;
步骤4、用4-硝基邻苯二甲酸、尿素、钼酸铵和六水合氯化钴作为原料合成出四硝基钴酞菁,然后用硫化钠还原四硝基钴酞菁合成出四氨基钴酞菁,最后将四氨基钴酞菁与三聚氯氰反应合成出四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁;
步骤5、将步骤3中涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜与步骤4合成出的四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁在60℃下进行2h接枝反应,即可获得金属酞菁接枝改性的PVDF中空纤维膜。
实施例结果讨论:
本发明制备的复合膜分离性能和抗污染性性能测试条件和过程:本发明采用的是错流渗透实验,首先在0.3MPa下去离子水预压30分钟,然后在0.1MPa去离子水测试膜纯水通量,接着在0.1MPa下过滤1g/L牛血清白蛋白(BSA)水溶液,溶液pH约在7.2~7.4,测试膜的抗污染性能,再在0.1MPa下去离子水冲刷30分钟,最后在0.1MPa下去离子水试通量的恢复率。
本发明制备的复合膜分离性能和抗污染性能的评价:
水通量(J)定义为:在一定的操作条件下,单位时间(t)内透过单位膜面积(A)的水的体积(V),其单位为L/m2·h(记作LMH)。具体计算公式如下:
JW1和JW2为测试时间为1小时的纯水通量(JW1代表蛋白质溶液通量测试之前膜的纯水通量,而JW2为蛋白质溶液通量测试之后,求膜清洗后的纯水通量)。
复合膜对BSA蛋白质的截留率(R)的计算公式如下:
CP和CP分别为透过液和进料液中蛋白质的浓度,其浓度采用紫外-可见分光光度计在280nm处测得。
水通量恢复率(FRw)、总污染参数(Rt)、可逆污染参数(Rr)和不可逆污染参数(Rir)等参数用来评价膜的抗污染性能,具体计算公式如下:
表1:实施例1~3比较复合膜分离性能与抗污染性能:
比较结果:金属酞菁接枝改性的PVDF中空纤维膜的抗污染性能和截留率最高。
以上所述,仅为本发明专利较佳实施例而已,不能依次限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所着的等效变化及修饰,皆应属于本发明涵盖的范围内。
Claims (1)
1.一种金属酞菁接枝改性PVDF中空纤维膜的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1、清洗商品PVDF中空纤维膜:将商品的PVDF中空纤维膜浸泡在无水乙醇中24h,然后用去离子水反复清洗;
步骤2、配制多巴胺溶液:将多巴胺和过硫酸铵按照质量比5:3,溶解到pH值为8.5的Tris-HCI缓冲溶液;所述的多巴胺溶液的质量浓度为1.5~2.0g/L;
步骤3、PVDF中空纤维膜表面涂覆多巴胺溶液:将步骤1中清洗好的PVDF中空纤维膜浸泡到步骤2配制的多巴胺溶液中,在室温下,多巴胺在PVDF膜表面充分自聚一层聚多巴胺涂覆层;所述的PVDF中空纤维膜在多巴胺溶液中浸泡的时间24~26h;
步骤4、四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁的制备:用4-硝基邻苯二甲酸、尿素、钼酸铵和六水合氯化钴作为原料合成出四硝基钴酞菁,然后用硫化钠还原四硝基钴酞菁合成出四氨基钴酞菁,最后将四氨基钴酞菁与三聚氯氰反应合成出四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁;
步骤5、PVDF中空纤维膜上接枝金属酞菁:将步骤3中涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜与步骤4合成出的四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁在60℃下进行接枝反应,即可获得金属酞菁接枝改性的PVDF中空纤维膜;涂覆聚多巴胺的PVDF中空纤维膜与四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁接枝反应的时间为1.5~2h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610013203.3A CN105597564B (zh) | 2016-01-07 | 2016-01-07 | 一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610013203.3A CN105597564B (zh) | 2016-01-07 | 2016-01-07 | 一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105597564A CN105597564A (zh) | 2016-05-25 |
CN105597564B true CN105597564B (zh) | 2018-12-11 |
Family
ID=55978234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610013203.3A Active CN105597564B (zh) | 2016-01-07 | 2016-01-07 | 一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105597564B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107158979B (zh) * | 2017-06-07 | 2020-01-24 | 江苏大学 | 一种锂离子印迹杂化膜的制备方法及其用途 |
CN107603364B (zh) * | 2017-10-25 | 2019-08-02 | 东北大学 | 一种多功能超疏水复合涂层的制备方法 |
CN108246124B (zh) * | 2017-12-17 | 2020-08-18 | 浙江理工大学 | 一种具有催化自清洁功能的pvdf膜的制备方法 |
CN111362952A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-07-03 | 中南大学 | 单一取代基金属酞菁衍生物的制备和应用 |
CN112962310B (zh) * | 2021-03-02 | 2022-01-04 | 西南交通大学 | 一种多功能pvdf多级孔洞纤维薄膜及其制备方法 |
CN115400595B (zh) * | 2022-08-24 | 2024-07-02 | 哈尔滨工业大学 | 一种超薄水凝胶自组装有机微滤膜的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101569837A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-04 | 清华大学 | 一种制备聚偏氟乙烯微孔膜的方法 |
CN104248913A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚烯烃中空纤维超滤膜亲水化改性的方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5463355B2 (ja) * | 2008-07-10 | 2014-04-09 | ボード・オブ・リージエンツ,ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 改善された汚染耐性を有する浄水膜 |
-
2016
- 2016-01-07 CN CN201610013203.3A patent/CN105597564B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101569837A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-04 | 清华大学 | 一种制备聚偏氟乙烯微孔膜的方法 |
CN104248913A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚烯烃中空纤维超滤膜亲水化改性的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
负载型酞菁催化剂的制备及其光催化氧化苯酚;陈文兴等;《中国科学》;20071231;第37卷(第4期);第369-373页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105597564A (zh) | 2016-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105597564B (zh) | 一种金属酞菁接枝改性pvdf中空纤维膜的制备方法 | |
CN106215723B (zh) | 一种超亲水型复合pvdf超滤膜的制备方法 | |
US9433904B2 (en) | Cellulose hydrate membrane, method for the production thereof, and use thereof | |
CN108554187B (zh) | 一种荷正电聚酰胺/TiO2陶瓷中空纤维复合纳滤膜制备方法及纳滤膜 | |
CN103861468B (zh) | 一种染料脱盐及其废水处理的复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN105435656B (zh) | 一种复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN102068965B (zh) | 一种适于蛋白纯化的壳聚糖分离介质的制备方法 | |
CN108554387A (zh) | 一种β-环糊精聚合物及制备和利用其处理阳离子染料废水的方法 | |
US9387443B2 (en) | Hydrophobic cellulose membrane, method for the production thereof, and use of same in hydrophobic interaction chromatography | |
CN107243262B (zh) | 一种高通量抗污染聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法 | |
CN108246124B (zh) | 一种具有催化自清洁功能的pvdf膜的制备方法 | |
CN106905526B (zh) | 具有气体吸附性能的刚性骨架多孔聚合物及其制备方法和应用 | |
SE466534B (sv) | Adsorptionsmedel foer metalljoner, proteiner och andra oorganiska och organiska substanser | |
US8945389B2 (en) | Method for substance separation using a cellulose hydrate membrane in size exclusion chromatography | |
EP2440326A1 (de) | Polysaccharidmatrix mit aufgepfropftem polymer, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
CN109603586A (zh) | 一种基于新的缓冲体系的高通量纳滤膜的制备方法 | |
CN105435645B (zh) | 一种复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN102059091A (zh) | 一种表面包覆金属氧化物的介孔氧化硅及其制备和应用 | |
CN103203187A (zh) | 一种浸涂新型手性识别剂固膜的制备方法 | |
CN103127847A (zh) | 抗蛋白质污染聚丙烯腈水解改性超滤膜及其制备方法 | |
CN111330460B (zh) | Dna /zif-8改性聚砜纳滤膜的方法及所得膜 | |
CN104353371B (zh) | 超滤膜改性方法、改性超滤膜及其应用于过滤的方法 | |
CN110075818A (zh) | 基于6b琼脂糖微球的纯化亲和素介质的制备方法及其应用 | |
CN116589923A (zh) | 一种超亲水-水下超疏油涂层的制备方法及应用 | |
CN114618313B (zh) | 一种高通量抗污染反渗透复合膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |