CN105579482A - 光固化性树脂组合物、图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法 - Google Patents

光固化性树脂组合物、图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种光固化性树脂组合物,其是含有(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂及(C)增塑剂的光固化性树脂组合物,其中,(B)光聚合引发剂的含量为4.0~10质量%。

Description

光固化性树脂组合物、图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法
技术领域
本发明涉及光固化性树脂组合物、使用了其的图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法。
背景技术
智能手机等信息终端中使用的液晶显示面板等图像显示用装置通过以下方法来制造:在液晶显示面板、有机EL面板等图像显示部件与光透射性覆盖部件之间配置光固化性树脂组合物,然后对该组合物照射紫外线使其固化而制成光透射性固化树脂层,由此将图像显示部件与光透射性覆盖部件进行粘接及层叠(专利文献1)。
然而,在光透射性覆盖部件的图像显示部件侧表面的周缘部,为了提高显示图像的亮度及对比度而设置有遮光层。由于该遮光层的存在,有时紫外线对夹在遮光层与图像显示部件之间的光固化性树脂组合物的照射变得不充分,固化没有充分地进行。其结果是,无法得到部件间的充分的粘接力,有可能产生光透射性覆盖部件与图像显示部件之间的剥离、因湿气向该间隙的侵入所引起的图像品质的降低等。
因此,提出一种方法:通过在光固化性树脂组合物中配合热聚合引发剂而制成热及光固化性树脂组合物,在形成有遮光层的光透射性覆盖部件的表面,涂布该热及光固化性树脂组合物,将该涂布面与图像显示部件重叠,在照射紫外线使其光固化后,将整体加热,从而使夹在遮光层与图像显示部件之间的热及光固化性树脂组合物热固化(专利文献2)。
此外,还提出一种方法:将不含有热聚合引发剂的液状的光固化性树脂组合物涂布到形成有遮光层的光透射性覆盖部件的表面或图像显示部件的表面后,介由在该状态下照射紫外线而临时固化的临时固化树脂层将图像显示部件与光透射性覆盖部件层叠后,照射紫外线使其正式固化而形成光透射性固化树脂层(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/027041号
专利文献2:国际公开第2008/126860号
专利文献3:日本专利第5138820号
发明内容
发明所要解决的问题
然而,根据专利文献2的技术,能够期待专利文献1中所担心的问题的解决,但由于将光聚合引发剂与热聚合引发剂并用,所以除了光聚合工艺以外还必须实施热聚合工艺。因此,存在用于热聚合工艺的设备投资的负担变大这样的问题、以及热及光固化性树脂组合物的保存稳定性降低这样的问题。
此外,根据专利文献3的技术,能够期待专利文献2中所担心的问题的解决,但由于夹在遮光层与图像显示部件之间的光固化性树脂组合物经由临时固化工序而在半固化的状态下进行贴合,所以有可能产生来自遮光层与光透射性覆盖部件表面之间的气泡、产生光透射性覆盖与光固化性树脂组合物的层间剥离。此外,在半固化的状态下贴合后至进行正式固化工序的期间,有可能产生因来自光固化性树脂组合物的液体浮动(也可称为液浮,日文原文为:液浮き)所导致的光透射性覆盖与光固化性树脂组合物的位置偏移。进而,由于在将光透射性覆盖部件与图像显示部件贴合后,进一步进行利用紫外线照射的光固化使其粘接,所以存在用于正式固化工艺的设备投资的负担变大这样的问题。
本发明的问题是解决以上的现有技术的问题。即,提供一种光固化性树脂组合物、使用了其的图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法,其适合用于填充在图像显示用装置中的保护面板等光透射性覆盖部件与图像显示部件等之间的空间,通过将光透射性覆盖部件与图像显示部件贴合的前工序中的活性能量射线照射,能够抑制光固化后的液体浮动,发挥充分的粘接力,能够谋求制造工序的简便化。
用于解决问题的方法
本发明人们为了解决上述问题,反复进行了各种研究,结果发现,按照使各种成分的配合比、特别是光聚合引发剂的含量达到特定的范围的方式进行调整的光固化性树脂组合物能解决上述问题,最终完成了本发明。
即,本发明提供下述的[1]~[15]。
[1]一种光固化性树脂组合物,其是含有(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂及(C)增塑剂的光固化性树脂组合物,其中,(B)光聚合引发剂的含量为4.0~10质量%。
[2]根据上述[1]所述的光固化性树脂组合物,其中,作为(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物,含有具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
[3]根据上述[1]或[2]所述的光固化性树脂组合物,其中,(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量相对于上述光固化性树脂组合物的总量为10~90质量%。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,作为(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物,含有(A1)分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物及(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体。
[5]根据上述[4]所述的光固化性树脂组合物,其中,(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体含有具有二环戊烷基、二环戊烯基、或异冰片基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种,上述光固化性树脂组合物的总量中的(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体的含量为10~40质量%。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,含有(D)抗氧化剂。
[7]根据上述[6]所述的光固化性树脂组合物,其中,(D)抗氧化剂含有(D1)具有受阻酚结构的化合物及(D2)具有硫醚结构的化合物。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的光固化性树脂组合物,其25℃下的粘度为5.0×102mPa·s~5.0×104mPa·s。
[9]一种图像显示用装置的制造方法,其是将图像显示部件与在周缘部形成有遮光层的光透射性覆盖部件介由由上述[1]~[8]中任一项所述的光固化性树脂组合物形成的光透射性固化树脂层,按照光透射性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式进行层叠而得到的图像显示用装置的制造方法,所述制造方法具有以下的工序(I)~(III),而且,在工序(II)中,按照光透射性固化树脂层的固化率达到80%以上的方式,对光固化性树脂组合物照射活性能量射线而使其固化,
工序(I):将光固化性树脂组合物在光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面、或图像显示部件的遮光层侧表面形成层,从而形成光固化性树脂组合物层的工序。
工序(II):对所形成的光固化性树脂组合物层照射活性能量射线而使其固化,从而形成光透射性固化树脂层的工序。
工序(III):按照遮光层和光透射性固化树脂层夹在图像显示部件与光透射性覆盖部件之间的方式,将图像显示部件与光透射性覆盖部件贴合的工序。
[10]根据上述[9]所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面形成光固化性树脂组合物层。
[11]根据上述[9]所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在图像显示部件的表面形成光固化性树脂组合物层。
[12]根据上述[11]所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(III)中,按照光透射性固化树脂层埋入到由图像显示部件和遮光层形成的间隙以及由图像显示部件和光透射性覆盖部件形成的间隙中的方式,将形成有光透射性固化树脂层的图像显示部件与形成有遮光层的光透射性覆盖部件贴合。
[13]根据上述[9]~[12]中任一项所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在图像显示用部件的表面或光透射性覆盖部件的表面以6μm~1.5×103μm的厚度形成光固化性树脂组合物层。
[14]根据上述[9]~[13]中任一项所述的图像显示用装置的制造方法,其中,图像显示部件为液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触摸面板或视差屏障面板。
[15]一种图像显示用装置,其具有上述[1]~[8]中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。
发明效果
根据本发明,能够提供一种光固化性树脂组合物、使用了其的图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法,其适合用于填充图像显示用装置中的保护面板等光透射性覆盖部件与图像显示部件等之间的空间,通过将光透射性覆盖部件与图像显示部件贴合的前工序中的活性能量射线照射,能够抑制光固化后的液体浮动,发挥充分的粘接力,能够谋求制造工序的简便化。
附图说明
图1是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(I)的一个例子的图。
图2是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(I)的一个例子的图。
图3是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(II)的一个例子的图。
图4是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(III)的一个例子的图。
图5是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(I)的一个例子的图。
图6是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(II)的一个例子的图。
图7是说明本发明的图像显示用装置的制造方法的工序(III)的一个例子的图。
图8是光透射性固化树脂层的粘接力试验的说明图。
图9是光固化性树脂组合物的液体浮动试验的说明图。
具体实施方式
以下,通过实施方式对本发明的光固化性树脂组合物、使用了其的图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法进行详细说明。另外,本发明并不受该实施方式的限定。
另外,附图中,对相同或相当部分标注相同符号并省略重复的说明。
此外,本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及与其对应的“甲基丙烯酸酯”。同样地“(甲基)丙烯酸基”是指“丙烯酸基”及与其对应的“甲基丙烯酸基”,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基及与其对应的“甲基丙烯酰基”。
此外,在本说明书中,分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定,使用标准聚苯乙烯的校准曲线换算而得到的值,具体而言,为通过以下记载的方法测定的值。
<分子量测定>
数均分子量(Mn)基于以下的方法进行测定。
·校准曲线的制作方法:使用以四氢呋喃(以下也称为“THF”)作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)进行,以聚苯乙烯作为标准物质来制作校准曲线而确定。在校准曲线的制作时,作为标准聚苯乙烯,使用5样品组(PStQuickMP-H,PstQuickB[Tosoh株式会社制、商品名])。
·装置:高效GPC装置HCL-8320GPC(检测器:差示折射计或UV)(Tosoh株式会社制、商品名)
·使用溶剂:THF
·柱:柱TSKGELSuperMultiporeHZ-H(Tosoh株式会社制、商品名)
·柱尺寸:柱长为15cm、柱内径为4.6mm
·测定温度:40℃
·流量:0.35ml/分钟
·试样浓度:10mg/THF5ml
·注入量:20μl
此外,数均分子量、重均分子量及分散度如以下那样定义。
(a)数均分子量(Mn)
Mn=Σ(NiMi)/ΣNi=ΣXiMi
(Xi=分子量Mi的分子的摩尔分率=Ni/ΣNi)
(b)重均分子量(Mw)
Mw=Σ(NiMi 2)/ΣNiMi=ΣWiMi
(Wi=分子量Mi的分子的重量分率=NiMi/ΣNiMi)
(c)分子量分布(分散度)
分散度=Mw/Mn
[光固化性树脂组合物]
本发明的光固化性树脂组合物(以下也简称为“树脂组合物”)含有(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物(以下也称为“(A)成分”)、(B)光聚合引发剂(以下也称为“(B)成分”)及(C)增塑剂(以下也称为“(C)成分”),其中,(B)光聚合引发剂的含量为4.0~10质量%。
<(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物>
本发明的树脂组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为(A)成分。作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可列举出(A1)分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物(以下也称为“(A1)成分”)、(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体(以下也称为“(A2)成分”),从树脂组合物的粘度的调整的观点、以及固化收缩率的降低及提高粘合性、增加粘接性的观点出发,优选将(A1)成分及(A2)成分并用。与仅使用(A1)成分的情况相比,通过将(A2)成分并用,能够进一步提高粘合性。此外,与仅使用(A2)成分的情况相比,通过将(A1)成分并用,能够降低树脂组合物的固化收缩率,抑制与被粘物的界面中的剥离。
此外,作为(A)成分,也可以将除(A1)成分及(A2)成分以外的成分并用,但优选仅使用(A1)成分及(A2)成分。
以下,对(A1)成分及(A2)成分进行说明。
((A1)成分:分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物)
作为(A1)成分即分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物,可列举出例如具有(甲基)丙烯酰基的聚酯低聚物、具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酰基的丁二烯聚合物、具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物等。
它们中,从透明性、耐黄变性及各种特性的平衡的观点出发,优选具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
作为具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物,优选例如下述通式(1)所表示的化合物。
上述通式(1)中,m表示50~1000的数,n表示1~5的数,R1表示氢原子或甲基。
m为50~1000的数,优选为100~800的数,更优选为150~700的数,进一步优选为200~600的数。
n为1~5的数,优选为1.5~4.0的数,更优选为2.0~3.5的数,进一步优选为2.0~3.0的数。
作为上述通式(1)所表示的化合物的市售品,可列举出聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物即UC-102、UC-203(均为制品名、株式会社Kuraray制)等。
从能够进一步降低树脂组合物的固化收缩率及弹性模量的观点出发,(A1)成分中的平均官能团数优选为1.5~4.0,更优选为2.0~3.5,进一步优选为2.0~3.0。
另外,所谓“官能团数”,表示(A1)成分的1分子中的官能团((甲基)丙烯酰基)的数目,所谓“平均官能团数”,表示(A1)成分整体中的每分子的官能团数的平均值。
此外,从配合后的粘度、作业性、固化物的韧性及弹性模量的观点出发,(A1)成分的数均分子量(Mn)优选为1.0×104以上,更优选为1.25×104以上,进一步优选为1.5×104以上,并且,优选为1.0×105以下,更优选为5.0×104以下,进一步优选为4.0×104以下,特别优选为3.5×104以下,极其优选为2.0×104以下。
从固化性及耐湿热可靠性的观点出发,树脂组合物中的(A1)成分的含量相对于树脂组合物的总量,优选为5质量%以上,进而,若考虑粘接力,则更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,并且,从固化收缩率及弹性模量的观点出发,优选为55质量%以下,进而,若考虑粘接力,则更优选为40质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
若(A1)成分的含量为5质量%以上,则能够提高树脂组合物的固化性,并且能够使固化物的耐湿热可靠性良好。另一方面,由于若(A1)成分的含量为55质量%以下,则固化收缩率变得良好,并且固化物的弹性模量不会变得过大,所以优选。
((A2)成分:分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体)
作为(A2)成分即分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体,优选在常温(25℃)下为液状。
此外,作为(A2)成分,优选分子内具有二环戊烷基、二环戊烯基、或异冰片基的化合物,更优选分子内具有二环戊烯基、或异冰片基的化合物,进一步优选分子内具有二环戊烯基的化合物。这些多种化合物可以单独使用,也可以并用。
作为(A2)成分,优选可列举出下述通式(2)所表示的(甲基)丙烯酸酯。
上述通式(2)中,R2表示氢原子或甲基,R3表示碳原子数为4~20的烷基。从进一步赋予柔软性的观点出发,R3优选碳原子数为6~18的烷基,更优选碳原子数为8~16的烷基,进一步优选碳原子数为8~12的烷基。
作为(A2)成分,可列举出例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯;二甲基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺;羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有羟基的(甲基)丙烯酰胺;二乙二醇、三乙二醇等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇、三丙二醇等聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇、三丁二醇等聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰基吗啉等含有吗啉基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
这些化合物可以单独使用或将两种以上组合使用。
它们中,从光学特性、液体浮动、粘接力、耐湿热可靠性及固化后的粘合性的观点出发,优选含有具有二环戊烷基、二环戊烯基、或异冰片基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种,更优选含有具有二环戊烯基、或异冰片基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种,进一步优选具有二环戊烯基的(甲基)丙烯酸酯。这些多种化合物可以单独使用,也可以并用。
从得到具有适度的粘度的树脂组合物的观点、以及调整固化收缩率的观点及提高固化物的透明性的观点出发,树脂组合物中的(A2)成分的含量相对于树脂组合物的总量,优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上,并且,从固化收缩率及固化物的弹性模量的调整的观点出发,相对于树脂组合物的总量,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
若(A2)成分的含量为10质量%以上,则可以制成具有适度的粘度的树脂组合物,可以使涂布等作业性良好,并且能够降低固化收缩率。此外,能够提高固化物的透明性。
若(A2)成分的含量为40质量%以下,则能够对固化收缩率及弹性模量变得过高进行抑制,在用于图像显示用装置的情况下,能够抑制显示不均及模块的翘曲的产生。
此外,(A1)成分与(A2)成分的质量比(A1)/(A2)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,进一步优选为0.3以上,特别优选为0.4以上,极其优选为0.5以上,并且优选为5.5以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.0以下,特别优选为2.0以下,极其优选为1.0以下。
(A)成分的含量相对于树脂组合物的总量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,特别优选为40质量%以上,并且优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下,特别优选为50质量%以下。
<(B)成分:光聚合引发剂>
(B)成分的光聚合引发剂为通过紫外线、电子射线、α射线、β射线等活性能量射线的照射而产生自由基,且促进树脂组合物的固化反应的聚合引发剂中的一种。
作为(B)光聚合引发剂,可列举出例如二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米蚩酮)、N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4,4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰化合物;β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸等酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷等烷基苯酮系化合物;1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}等α-羟基烷基苯酮系化合物;苯基乙醛酸甲基酯;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等氧化膦系化合物等。它们中,特别是从固化性、反应性的观点出发,优选芳香族酮化合物、苯基乙醛酸甲基酯、氧化膦系化合物或α-羟基烷基苯酮系化合物,更优选α-羟基烷基苯酮系化合物或氧化膦系化合物,进一步优选氧化膦系化合物。
这些化合物可以单独使用或将两种以上组合使用。
本发明中,(B)成分的含量相对于树脂组合物的总量为4.0质量%以上且10质量%以下,从促进固化反应的观点出发,优选为4.5质量%以上,更优选为5.0质量%以上,进一步优选为5.2质量%以上,特别优选为5.4质量%以上,极其优选为5.5质量%以上,并且从粘合性的观点出发,优选为9.0质量%以下,更优选为8.0质量%以下,进一步优选为7.5质量%以下,特别优选为7.0质量%,极其优选为6.5质量%以下。
若(B)成分的含量低于4.0质量%,则在氧存在下的涂膜表面无法充分地促进固化反应,无法制成固化物。另一方面,若(B)成分的含量超过10质量%,则粘合性降低。
此外,作为(B)成分使用氧化膦系化合物时,从促进固化反应的观点出发,氧化膦系化合物的含量相对于树脂组合物的总量优选为4.5质量%以上,更优选为5.0质量%以上,进一步优选为5.2质量%以上,特别优选为5.4质量%以上,极其优选为5.6质量%以上,并且从粘合性的观点出发,优选为9.0质量%以下,更优选为8.0质量%以下,进一步优选为7.5质量%以下,特别优选为7.0质量%,极其优选为6.5质量%以下。
(A)成分与(B)成分的质量比(B)/(A)优选为0.05以上,更优选为0.07以上,进一步优选为0.08以上,进一步更优选为0.09以上,特别优选为0.1以上,极其优选为0.12以上,并且优选为0.9以下,更优选为0.5以下,进一步优选为0.3以下,进一步更优选为0.25以下,特别优选为0.2以下,极其优选为0.14以下。
<(C)成分:增塑剂>
本发明中作为(C)成分使用的增塑剂实质上不具有(甲基)丙烯酰基。此外,从光固化性树脂组合物制作时的作业性及抑制因再结晶化等而引起的增塑剂的析出的观点出发,(C)成分优选在25℃下为液状。
作为(C)成分,可列举出例如丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、硅橡胶、丁苯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、氟橡胶、氢化丁腈橡胶、环氧氯丙烷橡胶的液状物;聚丁烯等聚α-烯烃、氢化聚丁烯等氢化α-烯烃低聚物、无规聚丙烯等聚乙烯基系低聚物;联苯、三苯基等芳香族系低聚物;氢化液状聚丁二烯等氢化多烯系低聚物;石蜡油、氯化石蜡油等石蜡系低聚物;环烷油等环烷烃系低聚物;邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苯基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二(庚基、壬基、十一烷基)酯、邻苯二甲酸苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二壬基酯、邻苯二甲酸二环己酯等邻苯二甲酸衍生物;间苯二甲酸二甲基酯、间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸酯二异辛基酯等间苯二甲酸衍生物;四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛基酯、四氢邻苯二甲酸二异癸基酯等四氢邻苯二甲酸衍生物;己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸基酯、己二酸二异壬基酯等己二酸衍生物;壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物;癸二酸二正丁基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等癸二酸衍生物;马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物;富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物;偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三异壬酯等偏苯三酸衍生物;均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正辛酯等均苯四甲酸衍生物;柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物;衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物;油酸丁基酯、单油酸甘油酯、二乙二醇单油酸酯等油酸衍生物;蓖麻醇酸甲基乙酰酯、蓖麻醇酸丁基乙酰酯、单蓖麻醇酸甘油酯、二乙二醇单蓖麻醇酸酯等蓖麻醇酸衍生物;硬脂酸正丁酯、单硬脂酸甘油酯、二乙二醇二硬脂酸酯等硬脂酸衍生物;二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他的脂肪酸衍生物;磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物;二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丁基亚甲基双巯基乙酸酯等二醇衍生物;甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油衍生物、环氧化大豆油、环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧三甘油酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等环氧衍生物等。
这些化合物可以单独使用或将两种以上组合使用。
它们中,作为(A1)成分使用具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物时,从挥发性、粘度、作业性、耐黄变性、相容性及耐热性的观点出发,优选丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚α-烯烃、氢化α-烯烃低聚物、癸二酸二(2-乙基己基)酯,更优选丁二烯橡胶、末端具有羟基的丁二烯橡胶。
从增塑剂的光学特性及粘度调整的观点、以及树脂组合物的粘度调整的观点出发,(C)成分的数均分子量优选为3.5×102以上,更优选为4.0×102以上,进一步优选为5.0×102以上,特别优选为8.0×102以上,并且从增塑剂的挥发性及树脂组合物的粘度调整的观点出发,优选为3.0×104以下,更优选为1.0×104以下,进一步优选为5.0×103以下,特别优选为3.5×103以下。
若(C)成分的数均分子量为3.5×102以上,则能够抑制增塑剂的挥发。并且,若(C)成分的数均分子量为3.0×104以下,则能够抑制增塑剂的粘度变得过高及增塑剂的白浊。
从将固化物的弹性力调整至适度的范围的观点出发,(C)成分的含量相对于树脂组合物的总量优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为35质量%以上,特别优选为40质量%以上,并且优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为65质量%以下,特别优选为60质量%以下。
若(C)成分的含量为20质量%以上,则能够抑制因弹性模量变得过高而引起的翘曲的产生。并且,若(C)成分的含量为80质量%以下,则能够抑制因弹性模量变得过低而引起的粘接力及可靠性的降低。
<其他的添加剂>
本发明的树脂组合物可以在不阻碍本发明的效果的范围内进一步配合其他的添加剂。
作为其他的添加剂,可以含有硅烷偶联剂等粘接改善剂、热聚合引发剂、湿气固化剂、(D)抗氧化剂(以下也称为“(D)成分”)、触变剂、链转移剂、稳定剂、光增感剂等一般的添加剂。
<(D)成分:抗氧化剂>
其中,从能够抑制液体浮动及黄变的观点出发,本发明的树脂组合物优选使用(D)抗氧化剂。
作为(D)抗氧化剂的优选的形态,可列举出(D1)具有受阻酚结构的化合物(以下也称为“(D1)成分”)、胺系、磷系、硫系、肼系、酰胺系化合物等。它们中,特别是从能够抑制渗出的观点出发,更优选(D1)具有受阻酚结构的化合物。此外,(D1)具有受阻酚结构的化合物中,从能够抑制黄变的观点出发,进一步优选将后述的(D1’)具有硫醚结构的受阻酚系化合物(受阻酚-硫醚系化合物)、或(D1)具有受阻酚结构的化合物与硫系化合物并用。作为并用的硫系化合物,优选使用后述的(D2)具有硫醚结构的化合物。
〔(D1)成分:具有受阻酚结构的化合物〕
作为(D1)具有受阻酚结构的化合物,优选使用下述通式(3)所表示的化合物,从能够进一步抑制黄变的观点出发,更优选使用下述通式(4)所表示的(D1’)具有硫醚结构的受阻酚系化合物(受阻酚-硫醚系化合物)。
通式(3)中,R5表示叔丁基或-CH2-S-Ra,R4表示碳原子数为1~5的烷基或-CH2-S-Ra,对于R4,作为分别独立的取代基,可以存在多个。此外,n表示1~4的整数。A表示n价的有机基团。此外,上述Ra表示碳原子数为1~20的烷基。
通式(4)中,R6表示碳原子数为1~5的烷基,此外,R7及R8分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基。
作为(D1)具有受阻酚结构的化合物,可列举出例如季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸酯](BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1010)、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1035)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1076)、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1098)、苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,C7-C9侧链烷基酯(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1135)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1141)、二乙基[{3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]膦酸酯(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1222)、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(-2,4,6-三基)三对甲酚(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1330)、二乙基双[[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]膦酸钙]与聚乙烯蜡的混合物(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1425WL)、4,6-双(辛硫甲基)-邻甲酚(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX1520L)、乙撑双(氧乙撑)双[3-(叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯](BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX245)、1,6-己烷二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX259)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX3114)、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H、3H、5H)-三酮(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX3790)、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX5057)、6-(4-羟基-3-5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双辛硫基-1,3,5-三嗪(BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOX565)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-20)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-30)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-40)、3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸-正十八烷基酯(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-50)、季戊四醇四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯](株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-60)、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-70)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-80)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(株式会社ADEKA制、商品名:ADEKASTABAO-330)、2,2-甲酰胺基双-[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Chemtura公司制、商品名:NAUGARDXL-1)、1,1,3-三{2-甲基-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-5-叔丁基苯基}丁烷(株式会社APICorporation制、商品名:GSY-242)等。它们中,从能够抑制渗出的观点出发,优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]及4,6-双(辛硫甲基)-邻甲酚,从能够抑制渗出并且也能够抑制黄变性、容易处理的观点出发,更优选分子内具有硫醚结构的4,6-双(辛硫甲基)-邻甲酚,在广范围使用时等,从能够抑制渗出、低臭气、操作性优异的观点出发,更优选为液状的苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,C7-C9侧链烷基酯。
〔(D2)成分:具有硫醚结构的化合物〕
作为(D2)具有硫醚结构的化合物,优选使用下述通式(5)所表示的化合物。
通式(5)中,R9表示碳原子数为1~20的烷基。
作为(D2)具有硫醚结构的化合物,可列举出例如二(十二烷基)硫代二丙酸酯(ShiproKaseiKaisha株式会社制、商品名:SEENOXDL;BASFJapan株式会社制、商品名:IRGANOXPS800FL;住友化学株式会社制、商品名:SumilizerTPL-R)、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯(株式会社ADEKA制、商品名:AO-503)、二(十四烷基)硫代二丙酸酯(住友化学株式会社制、商品名:SumilizerTPM)、二硬脂基硫代二丙酸酯(住友化学株式会社制、商品名:SumilizerTPD)。
从能够进一步抑制渗出的观点出发,(D)成分的含量相对于树脂组合物的总量优选为0.5质量%以上,更优选为0.6质量%以上,进一步优选为0.7质量%以上,并且优选为3.0质量%以下,更优选为2.7质量%以下,进一步优选为2.5质量%以下。
若(D)成分的含量为0.5质量%以上,则能够抑制树脂组合物的黄变及渗出。并且,若(D)成分的含量为3.0质量%以下,则能够抑制固化性及感度的降低。
此外,将上述(D1)成分与(D2)成分并用时,(D1)成分与(D2)成分的质量比(D1)/(D2)优选为0.25以上,更优选为0.3以上,进一步优选为0.5以上,并且优选为4以下,更优选为3以下,进一步优选为2以下。
(链转移剂及稳定剂)
此外,为了调整分子量,本发明的树脂组合物可以含有链转移剂。
作为链转移剂,可列举出例如2-巯基乙醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚物、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等硫醇化合物等。
此外,为了防止光固化时的氧阻碍,本发明的树脂组合物可以含有亚磷酸三苯酯等稳定剂。
(有机溶剂)
另外,从耐湿热可靠性及抑制固化物中的气泡产生的观点出发,本发明的树脂组合物优选实质上不含有有机溶剂。
另外,本发明中,所谓“有机溶剂”是指不具有(甲基)丙烯酰基、在25℃下为液状、且大气压下的沸点为250℃以下的有机化合物。
其中,所谓“实质上不含有有机溶剂”是指没有有意地添加有机溶剂,只要是不显著降低本发明的树脂组合物的光固化后的特性的程度,则也可以存在微量的有机溶剂。
具体而言,树脂组合物中的有机溶剂的含量相对于树脂组合物的总量,优选为1.0×103ppm以下,更优选为5.0×102ppm以下,进一步优选为1.0×102ppm以下,特别优选完全不含有有机溶剂。
<光固化性树脂组合物的粘度>
从作业性的观点出发,本发明的树脂组合物的25℃下的粘度优选为10mPa·s以上,更优选为4.0×102mPa·s以上,进一步优选为5.0×102mPa·s以上,进一步更优选为1.0×103mPa·s以上,特别优选为2.0×103mPa·s以上,极其优选为3.0×103mPa·s以上,并且优选为5.0×104mPa·s以下,更优选为2.0×104mPa·s以下,进一步优选为1.5×104mPa·s以下,进一步更优选为1.25×104mPa·s以下,特别优选为1.0×104mPa·s以下。
另外,这里所谓的25℃下的粘度为基于JISZ8803测定的值,具体而言,可以通过B型粘度计(东机产业株式会社制、商品名:BL2)测定。另外,粘度计的校正可以基于JISZ8809-JS14000进行。
<光固化性树脂组合物的固化收缩率>
本发明的树脂组合物的固化收缩率在作为图像显示用装置的构成部件使用的情况下,从进一步高度地抑制保护面板、图像显示单元等基板的翘曲的观点出发,优选为低于4.0%,更优选为低于3.5%,进一步优选为3.0%。若固化收缩率低于4.0%,则能够充分地抑制基板的翘曲。
另外,这里所谓的固化收缩率可以通过下述的计算式算出。
固化收缩率(%)=((1/液体比重)-(1/固化物比重))/(1/液体比重)
此外,上述式中的液体比重及固化物比重可以通过下述的方法测定。
(液体比重的测定方法)
使用Hubbard型比重瓶,按照JISK0061进行测定。
(固化物比重的测定方法)
可以在表面经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下也称为“PET”)薄膜上,滴加树脂组合物,按照该树脂组合物的固化后的膜厚达到1mm的方式贴合另一张PET薄膜。然后,使用紫外线照射装置从一个PET薄膜侧照射曝光量为1.0×104mJ/cm2的紫外线,使树脂组合物固化,制作固化物。
接着,将PET薄膜剥离,将使用比重计(AlfaMirage株式会社制、商品名:SD-200L)在25℃下测定将该固化物分取成10mm×10mm而得到的试验片的比重作为固化物的比重。
<光固化性树脂组合物的固化物的弹性模量>
本发明的树脂组合物的固化物的弹性模量在作为图像显示用装置的构成部件使用的情况下,从抑制对图像显示单元等施加局部的应力、抑制显示不均的产生的观点出发,优选为2.0×105Pa以下,更优选为1.5×105Pa以下,进一步优选为1.0×105Pa以下。若弹性模量为2.0×105Pa以下,则能够抑制也可成为显示不均的产生的原因的对图像显示单元施加局部的应力。
此外,本发明的树脂组合物的固化物的弹性模量只要为在加热时液状物不会从固化物中分离出、或者滴落的程度,则对弹性模量的下限值没有限定,但优选为1.0×104Pa以上。
另外,本发明中,树脂组合物的固化物的弹性模量是指通过使用万能材料测试仪(autograph)(株式会社岛津制作所制、商品名:EZTest)对膜厚t=1mm、宽度为10mm的固化物以夹具间距离25mm在25℃下测定而得到的拉伸弹性模量的值。
[图像显示用装置的制造方法]
接着,对可以使用本发明的树脂组合物制造的图像显示用装置的制造方法进行说明。本发明的图像显示装置的制造方法是将图像显示部件与在周缘部形成有遮光层的光透射性覆盖部件介由由本发明的光固化性树脂组合物形成的光透射性固化树脂层,按照光透射性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式进行层叠而得到的图像显示用装置的制造方法,所述制造方法具有以下的工序(I)~(III),而且,在工序(II)中,按照光透射性固化树脂层的固化率达到80%以上的方式,对光固化性树脂组合物照射活性能量射线而使其固化。
工序(I):将光固化性树脂组合物在光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面、或图像显示部件的遮光层侧表面形成层,从而形成光固化性树脂组合物层的工序。
工序(II):对所形成的光固化性树脂组合物层照射活性能量射线而使其固化,从而形成光透射性固化树脂层的工序。
工序(III):按照遮光层和光透射性固化树脂层夹在图像显示部件与光透射性覆盖部件之间的方式,将图像显示部件与光透射性覆盖部件贴合的工序。
<工序(I)(光固化性树脂组合物层的形成工序)>
首先,如图1所示的那样,准备具有形成于一面的周缘部的遮光层1的光透射性覆盖部件2,如图2所示的那样,在光透射性覆盖部件2的表面2a形成光固化性树脂组合物层3。
具体而言,优选按照将由遮光层1和光透射性覆盖部件2的遮光层形成侧表面2a形成的阶梯差4埋入的方式,比遮光层1的厚度更厚地在也包括遮光层1的表面在内的光透射性覆盖部件2的遮光层形成侧表面2a的整面,按照光固化性树脂组合物层3变得平坦的方式形成。另外,光固化性树脂组合物层3不一定需要按照变得平坦的方式形成,在将光透射性覆盖部件2与图像显示部件6贴合的情况下,如图4所示的那样,将光固化性树脂组合物层3固化而成的光透射性固化树脂层5只要按照埋入到由图像显示部件6和遮光层1形成的间隙以及图像显示部件6和光透射性覆盖部件2形成的间隙中的方式形成即可。
对光固化性树脂组合物层3照射紫外线等活性能量射线使其固化而得到的光透射性覆盖部件2与图像显示部件6之间的光透射性固化树脂层的厚度优选为6μm以上,更优选为15μm以上,进一步优选为20μm以上,特别优选为50μm以上,极其优选为1.0×102μm以上,并且优选为1.5×103μm以下,更优选为1.0×103μm以下,进一步优选为5.0×102μm以下。
作为光固化性树脂组合物层3的形成方法的例子,可列举出利用丝网印刷、金属掩模印刷、狭缝涂布机、棒涂机等的一般的涂布、以多喷嘴(将分配器的喷嘴横向地无数排列而得到的设备)的分配等。只要使用它们中的1种以上的方法,按照得到所需要的厚度的方式来形成即可。另外,该光固化性树脂组合物层3的形成也可以按照得到所需要的厚度的方式进行多次。
作为光透射性覆盖部件2,只要具有能够视觉辨认图像显示部件中形成的图像那样的光透射性即可,可列举出玻璃、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等板状材料及片状材料。
可以对这些材料实施一面或双面硬涂处理、防反射处理等。光透射性覆盖部件2的厚度、弹性等物性可以根据使用目的而适当决定。此外,光透射性覆盖部件2也可以包含接触式传感器层、裸眼3D用视差屏障层等。
遮光层1是为了提高图像的对比度等而设置的层,是将着色成黑色等的涂料通过丝网印刷法等涂布、干燥及固化而得到的层。
作为遮光层1的厚度,通常为5μm~1.0×102μm,该厚度相当于阶梯差4。
<工序(II)(固化工序)>
接着,如图3所示的那样,通过对工序(I)中形成的光固化性树脂组合物层3照射紫外线等活性能量射线使其固化,从而形成光透射性固化树脂层5。
光透射性固化树脂层5的固化率(凝胶分率)以通过后述的实施例中所示的方法测定的值计优选为80%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。
紫外线等活性能量射线的光源的种类、输出功率、累积光量等只要能够按照固化率(凝胶分率)达到80%以上的方式使其固化则没有特别限制,可以采用公知的利用紫外线等活性能量射线照射的(甲基)丙烯酸酯的光自由基聚合工艺条件。
此外,从工序(I)(光固化性树脂组合物层3的形成工序)转移至工序(II)(固化工序)的待机时间、即从光固化性树脂组合物层的形成完成到活性能量射线的照射为止的间隔优选为60秒以内,更优选为30秒以内,进一步优选为10秒以内,特别优选为5秒以内。若从光固化性树脂组合物层的形成完成到活性能量射线的照射曝光为止的间隔为60秒以内,则能够防止光固化性树脂组合物的涂布端部因表面张力进行厚膜化而不能得到平滑性。
<工序(III)(贴合工序)>
接着,如图4所示的那样,在图像显示部件6上,从该光透射性固化树脂层5侧起贴合光透射性覆盖部件2。贴合可以通过使用公知的压接装置,例如在10℃~80℃的温度下进行加压来进行。
作为图像显示部件6,可列举出液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触摸面板等。其中,触摸面板是指将液晶显示面板那样的显示元件与触摸板那样的位置输入装置组合而得到的图像显示及输入面板。
另外,光透射性固化树脂层5的光透射性的水平只要是能够视觉辨认图像显示部件6中形成的图像那样的光透射性即可。
以上,在图1~图4中,对形成于光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面的光固化性树脂组合物层的例子进行了说明,在以下的图5~图7中,对在图像显示部件的表面形成光固化性树脂组合物层的例子进行说明。另外,在图1~图4和图5~图7中,相同的图号表示同一构成要素。
此外,形成于图像显示部件的表面侧的方法也包含在工序(I)中,但在表示其中的一个例子的下述说明内,为了与上述说明相区别而记载为工序(Ir)~(IIIr)。
<工序(Ir)(光固化性树脂组合物层的形成工序)>
首先,如图5所示的那样,在图像显示部件6的表面形成光固化性树脂组合物层3。
其中,形成于图像显示部件6上的光固化性树脂组合物层3不一定需要按照变得平坦的方式形成,但从稳定地进行之后的工序的观点出发,优选为平坦。
在该情况下,形成的光固化性树脂组合物层3的厚度优选为6μm以上,更优选为15μm以上,进一步优选为20μm以上,特别优选为50μm以上,极其优选为1.0×102μm以上,并且优选为1.5×103μm以下,更优选为1.0×103μm以下,进一步优选为5.0×102μm以下。
作为光固化性树脂组合物层3的形成方法的例子,可以采用上述工序(I)中列举出的公知的方法。另外,该光固化性树脂组合物层3的形成也可以按照得到所需要的厚度的方式进行多次。
<工序(IIr)(固化工序)>
接着,如图6所示的那样,通过对工序(Ir)中形成的光固化性树脂组合物层3照射紫外线等活性能量射线使其固化,从而形成光透射性固化树脂层5。
光透射性固化树脂层5的固化率(凝胶分率)优选为80%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。
<工序(IIIr)(贴合工序)>
接着,如图7所示的那样,在图像显示部件6的光透射性固化树脂层5上,从该遮光层1侧起贴合光透射性覆盖部件2。
具体而言,优选将形成有光透射性固化树脂层5的图像显示部件6与形成有遮光层1的光透射性覆盖部件2,按照光透射性固化树脂层5埋入到由图像显示部件6和遮光层1形成的间隙以及图像显示部件6和光透射性覆盖部件2形成的间隙中的方式进行贴合。
贴合可以通过使用公知的压接装置,在例如10℃~80℃的温度下进行加压来进行。
作为图像显示部件6,可列举出液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触摸面板、视差屏障面板等。
另外,光透射性固化树脂层5的光透射性的水平只要是能够视觉辨认图像显示部件6中形成的图像那样的光透射性即可。
[图像显示用装置]
本发明的图像显示用装置具有本发明的光固化性树脂组合物的固化物。
本发明的图像显示用装置只要具有本发明的光固化性树脂组合物的固化物则没有特别限定,可列举出例如通过本发明的图像显示装置的制造方法得到的图像显示装置。
实施例
以下,列举出实施例及比较例对本发明具体地进行说明,但本发明并不限定于下述的例子。另外,在实施例及比较例中,对于光固化性树脂组合物及其固化物的各性状等,通过以下所示的方法来测定及评价。
[评价方法]
<光固化性树脂组合物的粘度>
实施例及比较例中得到的光固化性树脂组合物的25℃下的粘度基于JISZ8803进行测定。具体而言,通过B型粘度计(东机产业株式会社制、商品名:BL2)进行测定。另外,粘度计的校正基于JISZ8809-JS14000进行。
<光固化性树脂组合物的固化率>
所谓本发明中的固化率(凝胶分率)为以由紫外线照射后的(甲基)丙烯酰基的存在量相对于紫外线照射前的光固化性树脂组合物层中的(甲基)丙烯酰基的存在量算出的(甲基)丙烯酰基的消耗量的比例来定义的数值,该数值越大,表示固化越进行。
后述的光学特性评价用样品及粘接力评价用的玻璃接合体中的光固化性树脂组合物层的固化率(凝胶分率)通过使用傅立叶变换红外分光(FT-IR)分析装置(PerkinElmer公司制、商品名:SpectrumOne),利用全反射测定法(ATR:AttenuatedTotalReflection),进行固化前后的光固化性树脂组合物层的分析来测定。
具体而言,通过将紫外线照射前的光固化性树脂组合物层的FT-IR测定图中的自基线起的800cm-1~820cm-1的吸收峰高度(X)、以后述的照射量进行紫外线照射后的树脂组合物层的FT-IR测定图中的自基线起的800cm-1~820cm-1的吸收峰高度(Y)和2.0×104mJ/cm2紫外线照射后的树脂组合物层的FT-IR测定图中的自基线起的800cm-1~820cm-1的吸收峰高度(Z)代入到以下的数学式(1)中来算出。
固化率(%)={(X-Y)/(X-Z)}×100(1)
<光学特性评价>
在膜厚为700μm的表面研磨玻璃(旭硝子株式会社制、商品名:AN100)(以下也称为“AN100”)上按照膜厚达到200μm的方式,涂布实施例及比较例中得到的光固化性树脂组合物。接着,通过使用具备金属卤化物灯(EyeGraphics株式会社制、商品名:M04-L41)作为光源的紫外线照射装置(EyeGraphics株式会社制、商品名:US5-X0401)照射1.0×104mJ/cm2的紫外线以使光固化性树脂组合物固化,从而制作在表面研磨玻璃上形成有光透射性固化树脂层的光学特性评价用样品。另外,所形成的光透射性固化树脂层的固化率为100%。
对于上述样品的波长400nm下的透射率及b*,使用色差计(日本电色工业株式会社社制、商品名:Σ90),以AN100作为参照进行测定,按照下述的基准来评价。
A:400nm的透射率为98%以上且b*的值为1.0以下
F:400nm的透射率低于98%或b*的值超过1.0
<粘接力评价(玻璃涂布)>
首先,如图8(a)所示的那样,准备在26mm(宽度)×76mm(长度)×0.2mm(厚度)的尺寸的玻璃基板7上层叠偏振片8而得到的玻璃/偏振片层叠体9。
接着,通过在26mm(宽度)×76mm(长度)×0.2mm(厚度)的玻璃基板10上,涂布实施例及比较例中得到的光固化性树脂组合物,使用上述的紫外线照射装置照射1.0×104mJ/cm2的紫外线以使光固化性树脂组合物层固化,从而准备在一面形成有光透射性固化树脂层5的玻璃基板10。
接着,如图8(b)所示的那样,通过按照玻璃基板7与玻璃基板10的短边彼此变得平行的方式,将形成有光透射性固化树脂层5的玻璃基板10从光透射性固化树脂层5侧起贴合于玻璃/偏振片层叠体9的偏振片8侧,从而得到玻璃接合体。
玻璃接合体的粘接部分的面积设为26mm×20mm(520mm2),光透射性固化树脂层5的厚度设为0.2mm。贴合前进行光照射时的光透射性固化树脂层5的固化率为100%。
将所得到的玻璃接合体的玻璃基板7按照其长边相对于地面成为垂直、且与玻璃基板10贴合的部位成为铅直方向朝下的方式固定,接着,对玻璃基板10沿铅直方向朝下地施加500g的加重,观察24小时后的形状变化,按照下述的基准来评价。
A:没有确认到形状变化。
F:确认到玻璃/偏振片层叠体9与玻璃基板10的位置偏移。
<粘接力评价(偏振片涂布)>
通过在于26mm(宽度)×76mm(长度)×0.2mm(厚度)的玻璃基板7上层叠偏振片8而得到的玻璃/偏振片层叠体9上的偏振片8侧,涂布实施例及比较例中得到的光固化性树脂组合物,使用上述的紫外线照射装置照射1.0×104mJ/cm2的紫外线以使光固化性树脂组合物层固化,从而准备形成有光透射性固化树脂层5的玻璃/偏振片层叠体9。
接着,如图8(b)所示的那样,通过按照玻璃基板7与玻璃基板10的短边彼此变得平行的方式,将上述玻璃/偏振片层叠体9从光透射性固化树脂层5侧起贴合于26mm(宽度)×76mm(长度)×0.2mm(厚度)的尺寸的玻璃基板10上,从而得到玻璃接合体。
粘接部分的面积设为26mm×20mm(520mm2),光透射性固化树脂层5的厚度设为0.2mm。贴合前进行光照射时的光透射性固化树脂层5的固化率为100%。
将所得到的玻璃接合体的玻璃基板7按照其长边相对于地面成为垂直、且与玻璃基板10贴合的部位成为铅直方向朝下的方式固定,接着,对玻璃基板10沿铅直方向朝下地施加500g的加重,观察24小时后的形状变化,按照下述的基准来评价。
A:没有确认到形状变化。
F:确认到玻璃/偏振片层叠体9与玻璃基板10的位置偏移。
<液体浮动评价>
对将上述光学特性评价用样品切出成30mm×30mm的样品的光透射性固化树脂层5如图9所示的那样进行指触,按照下述的基准来评价。进行评价时的温度设为25±5℃。
A:没有见到液体浮动,为粘合质,在手指上附着有样品。
F:样品没有附着到手指上,仅渗出到样品表面的液体附着到手指上。
[原料]
<(A)成分:具有(甲基)丙烯酰基的化合物>
“UC-102”:株式会社Kuraray制、具有上述通式(1)所表示的结构、R1为甲基、n=2(甲基丙烯酰基数=2)、Mn=17000
“UC-203”:株式会社Kuraray制、具有上述通式(1)所表示的结构、R1为甲基、n=3(甲基丙烯酰基数=3)、Mn=35000
“FA-513AS”:日立化成株式会社制、丙烯酸二环戊烷基酯
“FA-512M”:日立化成株式会社制、甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯
“LIGHTACRYLATEIB-XA”:共荣社化学株式会社制、丙烯酸异冰片酯
“LIGHTESTERIB-XM”:共荣社化学株式会社制、甲基丙烯酸异冰片酯
<(B)成分:光聚合引发剂>
“LUCIRINTPO”:BASFJapan株式会社制、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦
“IRGACURE184”:BASFJapan株式会社制、1-羟基-环己基-苯基-酮
“DAROCUR1173”:BASFJapan株式会社制、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮
“DAROCURMBF”:BASFJapan株式会社制、苯基乙醛酸甲基酯
<(C)成分:增塑剂>
“G-1000”:NipponSoda株式会社制、含有末端羟基的聚丁二烯
“B-2000”:NipponSoda株式会社制、聚丁二烯
“G-3000”:NipponSoda株式会社制、含有末端羟基的聚丁二烯
<(D)成分:抗氧化剂>
“IRGANOX1135”:BASFJapan株式会社制、苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,C7-C9侧链烷基酯
“AO-503”:株式会社ADEKA制、二(十三烷基)3,3’-硫代二丙酸酯
[实施例1~13及比较例1~4]
以表1所示的配方组成(质量%)将上述的原料(A)~(D)成分进行配合,在90℃下进行30分钟加热及搅拌混合,调制实施例1~13及比较例1~4的光固化性树脂组合物。另外,表1中的关于(A)~(D)成分的数值是指相对于光固化性树脂组合物总量的质量%。
由表1获知,实施例1~13的光固化性树脂组合物特别是通过将光聚合引发剂的含量调整至本发明的范围内,从而不需要之后的工序,没有发生将图像显示部件与光透射性覆盖部件贴合前的光透射性固化树脂层的液体浮动,介由光透射性固化树脂层而将上述部件彼此贴合后的粘接力也良好。
产业上的可利用性
本发明的光固化性树脂组合物、使用了其的图像显示用装置及图像显示用装置的制造方法对于触摸面板、具备裸眼3D用视差屏障等的智能手机、触摸板、个人电脑、电视机等信息终端的工业制造是有用的。
符号说明
1遮光层
2光透射性覆盖部件
2a光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面
3光固化性树脂组合物层
4阶梯差
5光透射性固化树脂层
6图像显示部件
7玻璃基板
8偏振片
9玻璃/偏振片层叠体
10玻璃基板
11表面研磨玻璃
12渗出液
13手指

Claims (15)

1.一种光固化性树脂组合物,其是含有(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)光聚合引发剂及(C)增塑剂的光固化性树脂组合物,其中,(B)光聚合引发剂的含量为4.0~10质量%。
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,作为(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物,含有具有(甲基)丙烯酰基的异戊二烯聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物,其中,(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量相对于所述光固化性树脂组合物的总量为10~90质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,作为(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物,含有(A1)分子内具有(甲基)丙烯酰基的聚合物及(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体。
5.根据权利要求4所述的光固化性树脂组合物,其中,(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体含有具有二环戊烷基、二环戊烯基或异冰片基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种,所述光固化性树脂组合物的总量中的(A2)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体的含量为10~40质量%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,含有(D)抗氧化剂。
7.根据权利要求6所述的光固化性树脂组合物,其中,(D)抗氧化剂含有(D1)具有受阻酚结构的化合物及(D2)具有硫醚结构的化合物。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的光固化性树脂组合物,其25℃下的粘度为5.0×102mPa·s~5.0×104mPa·s。
9.一种图像显示用装置的制造方法,其是将图像显示部件与在周缘部形成有遮光层的光透射性覆盖部件介由由权利要求1~8中任一项所述的光固化性树脂组合物形成的光透射性固化树脂层,按照光透射性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式进行层叠而得到的图像显示用装置的制造方法,所述制造方法具有以下的工序(I)~(III),而且,在工序(II)中,按照光透射性固化树脂层的固化率达到80%以上的方式,对光固化性树脂组合物照射活性能量射线而使其固化,
工序(I):将光固化性树脂组合物在光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面、或图像显示部件的遮光层侧表面形成层,从而形成光固化性树脂组合物层的工序;
工序(II):对所形成的光固化性树脂组合物层照射活性能量射线而使其固化,从而形成光透射性固化树脂层的工序;
工序(III):按照遮光层和光透射性固化树脂层夹在图像显示部件与光透射性覆盖部件之间的方式,将图像显示部件与光透射性覆盖部件贴合的工序。
10.根据权利要求9所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在光透射性覆盖部件的遮光层形成侧表面形成光固化性树脂组合物层。
11.根据权利要求9所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在图像显示部件的表面形成光固化性树脂组合物层。
12.根据权利要求11所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(III)中,按照光透射性固化树脂层埋入到由图像显示部件和遮光层形成的间隙以及由图像显示部件和光透射性覆盖部件形成的间隙中的方式,将形成有光透射性固化树脂层的图像显示部件与形成有遮光层的光透射性覆盖部件贴合。
13.根据权利要求9~12中任一项所述的图像显示用装置的制造方法,其中,在工序(I)中,在图像显示用部件的表面或光透射性覆盖部件的表面以6μm~1.5×103μm的厚度形成光固化性树脂组合物层。
14.根据权利要求9~13中任一项所述的图像显示用装置的制造方法,其中,图像显示部件为液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触摸面板或视差屏障面板。
15.一种图像显示用装置,其具有权利要求1~8中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。
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