CN105531022A - 用于通过复分解生产烯烃的方法及用于所述方法的反应器*** - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于通过复分解获得烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：i)将包含作为起始材料的至少一种烯烃的至少一个流供给至具有至少一个预床(3)的至少一个第一反应器(1)中，所述预床(3)包含选自碱土金属氧化物的至少一种化合物，其中至少一个第一反应器在运行温度T1下运行，以及ii)将离开至少一个第一反应器(1)的流供给至在至少一个第一反应器(1)下游的包括至少一个主床(4)的至少一个第二反应器(2)中，所述主床(4)包含a)含有复分解催化剂的至少一种第一催化剂组分(4a)和b)含有用于双键异构化的催化剂的至少一种第二催化剂组分(4b)，其中第一催化剂与第二催化剂彼此物理混合，其中至少一个第二反应器在运行温度T2下运行。所述方法的特征在于：至少一个第一反应器(1)的运行温度T1低于至少一个第二反应器(2)的运行温度T2。本发明还涉及一种用于进行所述方法的反应器***。

Description

用于通过复分解生产烯烃的方法及用于所述方法的反应器***

本发明涉及根据权利要求1所述的用于获得烯烃的方法以及根据权利要求14所述的用于所述方法的反应器***。

丁烯是C₄H₈单烯烃异构体如1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和异丁烯(2-甲基丙烯)。如果没有特别提及，则在本发明的框架内，顺-2-丁烯、反-2-丁烯也称作2-丁烯。顺-2-丁烯、反-2-丁烯和1-丁烯的总和表示为正丁烯。丁烯在商业上通常作为石油精炼厂中通过裂解工艺或通过催化乙烯二聚反应的副产品产生。丁烯可以用于多种目的，如用于制造聚合物和其他化学品如杀虫剂、抗氧化剂、粘合剂、密封剂或弹性体。

在过去的几十年中，使用正丁烯来生产丙烯已具有工业重要性。使用正丁烯作为起始材料合成丙烯是基于复分解反应。由此，根据以下总反应方案，在乙烯的存在下2-丁烯转化为丙烯：

该反应通常在包含元素周期系(PSE)第6族或第7族金属氧化物的催化剂存在下发生。复分解催化剂的典型活性组分为负载在二氧化硅上的氧化钨(US3,365,513)、负载在氧化铝或二氧化硅氧化铝上的氧化铼或氧化钼(US4,547,617；US6,281,402)。

已描述了已知复分解催化剂的各种修改和改进。已证明复分解催化剂与用于使1-丁烯中双键转移以产生2-丁烯的异构化催化剂的物理混合提高了丙烯的总生产率(US3,865,751；US3,915,897；US4,575,575)。典型的双键异构化催化剂包括可以与复分解催化剂共混的碱性金属氧化物，例如氧化镁(MgO)或氧化钙(CaO)。这种碱性氧化物与复分解催化剂的物理混合物称为主床。与纯的二氧化硅负载的氧化钨(WO₃/SiO₂)所需的约400℃相比，使用氧化镁(MgO)作为助催化剂使得能够在250℃至300℃的降低的反应温度下操作。在主床中，MgO与WO₃/SiO₂的重量比在0.1至20的范围内。氧化镁的功能是使1-丁烯异构化为2-丁烯(由于两种烯烃均存在于工业进料中)并且避免在未转化正丁烯再循环之后在进料中富集。重要的是强调单独的氧化镁显示出可忽略不计的复分解活性。

除了其充当异构化催化剂的能力之外，还已知氧化镁从烯烃进料中去除或消除对复分解催化剂有害的痕量污染物的能力，特别是在用作“防护床”时(J.Mol.Cat，1985，28:117-131)。氧化镁可以例如布置在包含复分解催化剂和异构化催化剂的组合物顶部(US2010/0056839A1，US2010/167911A1)。此处，最佳的催化剂活化与防护预床的去除毒物的功能和1-丁烯至2-丁烯的异构化相结合。当应用该方法时，工业复分解反应器通常填充有MgO与WO₃/SiO₂的混合物以及在主床上游的MgO预床的额外床。位于主床之上(上游)的后者MgO床或其他催化剂床被称作预床。

同样已知的是，两种床—预床和主床—可以布置在同一反应器内分开的层中而不损失催化剂活性(J.Mol.Cat.1985,28:117-131)。此外，还描述了预床和主床可以在不同温度下操作。如果在相似的温度下使用MgO预床和催化剂主床MgO-(WO_x-SiO₂)混合物，则描述了最高的催化剂活性。因此，可以推论两种床应当位于一个反应器中以实现最佳的催化剂和反应器的性能。

丙烯的目的性生产是商业复分解技术的主要目标。普遍关注的是改善催化剂性能，尤其是丙烯的选择性和收率。当前的商业方法使用复分解反应器，其中氧化镁预床和主床位于一个反应器中，所述主床是氧化镁和二氧化硅负载的氧化钨粒料的物理混合物。反应器在绝热条件下操作(即，不存在穿过热动力学***与环境之间的边界的热传递)，这意味着反应热被反应混合物吸收。所述反应是轻微放热的。整个床长度中的温度升高在4℃至10℃的范围内。因为这些理由，难以在预床中调节不同的温度而不改变主床中的反应温度。因此，MgO预床中发生的烯烃异构化和主床中发生的复分解反应不能在其各自的最佳温度下进行，即，关于丙烯生产的整个工艺的优化是有问题的。

因此，本发明的一个目的是提供这样的方法：其通过独立地优化所述方法的温度条件而允许优化烯烃(特别是丙烯)生产。

本发明的这个目的和其他目的通过具有权利要求的特征的用于通过复分解获得烯烃的方法以及用于所述方法的反应器***来解决。

因此，提供了用于通过复分解获得烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：

-将包含作为起始材料的至少一种烯烃的至少一个流供给至具有至少一个预床的至少一个第一反应器中，所述预床包含选自碱土金属氧化物的至少一种化合物，其中至少一个第一反应器在运行温度T1下运行，以及

-将离开至少一个第一反应器的流供给至在至少一个第一反应器下游的包括至少一个主床的至少一个第二反应器中，所述主床包含a)含有复分解催化剂的至少一种第一催化剂组分和b)含有用于双键异构化的催化剂的至少一种第二催化剂组分，其中第一催化剂和第二催化剂彼此物理混合，其中至少一个第二反应器在运行温度T2下运行。因此，预床和主床在各自情况下空间上彼此分开地布置在至少两个不同的反应器中。预床与主床之间不存在直接的物理接触。

预床和主床在两个不同反应器中的分开布置允许对其不利于优化预床和主床催化性能的温度进行独立控制和设定。

因此，本发明方法的特征还在于，至少一个第一反应器的运行温度T1在150℃至300℃的范围内，以及至少一个第二反应器的运行温度T2在250℃至350℃的范围内。

在一个实施方案中，第一反应器的运行温度T1比第二反应器的运行温度T2低至少20℃，优选至少40℃，最优选至少50℃，最优选至少100℃。

出乎意料地发现，预床和主床的最佳温度彼此不同，并因此分别在预床和主床中发生的反应的最佳温度彼此不同。还发现，如果具有预床的第一反应器(异构化反应器)在例如250℃下运行并且具有主床的第二反应器(复分解反应器)在例如300℃下运行，则可以提高烯烃选择性(例如，丙烯选择性)而不降低起始烯烃(例如，2-丁烯和乙烯)的转化率。选择性的提高最终导致增加的设备容量以及下面蒸馏单元中降低的能量消耗。

在本发明方法的一个优选实施方案中，第一反应器的运行温度T1在200℃至300℃，最优选220℃至280℃，最优选240℃至260℃的范围内，特别地为250℃，并且第二反应器的运行温度T2在270℃至330℃，最优选290℃至310℃的范围内，最优选为300℃。

在本发明方法的一个实施方案中，将包含第一烯烃(特别是C4-烯烃例如丁烯)的流供给至具有预床的第一反应器中。然后将离开第一反应器的第一烯烃的流与第二烯烃特别是乙烯混合，随后将第一烯烃和第二烯烃的混合物供给至具有主床的第二反应器中，在其中发生实际的复分解反应。因此，在使用两种烯烃作为起始材料的情况下，可以仅使这些烯烃之一通过预床，在其中例如发生所述烯烃的异构化。第二烯烃不通过具有预床的第一反应器，而是在临进入第二复分解反应器之前与第一烯烃共混。在一个特定实施方案中，仅正丁烯通过第一反应器，并且随后在离开第一反应器之后进入第二反应器之前与乙烯混合。

根据另一个优选实施方案，将包含作为用于复分解之起始材料的至少两种烯烃的流供给至具有预床的第一反应器中，即，将第一烯烃和第二烯烃组合并且作为混合物供给至具有预床的第一反应器中，并且随后在离开第一反应器之后供给至具有主床的第二反应器中。因此，在该情况下，第一烯烃和第二烯烃一起通过第一反应器。在一个特定实施方案中，将正丁烯和乙烯一起供给至第一反应器和第二反应器中。

应理解，还可以将两种烯烃供给至第一反应器中，所述两种烯烃在离开第一反应器之后进入第二反应器之前与第三烯烃混合。另一个可能性是将一种烯烃(特别是2-丁烯)供给至第一反应器，并且在离开第一反应器之后进入第二反应器之前将其与两种另外的烯烃混合。任何合适的组合在此处均是可能的。

在所述方法的另一个实施方案中，在至少一个第一反应器和至少一个第二反应器中所施加的压力为1巴至50巴，特别地为10巴至30巴。如果第一反应器中的压力等于第二反应器中的压力，则是特别有利的。

然而，具有预床的第一反应器中的压力可相对于具有主床的第二反应器中的压力增加也是可想到的和可能的。较高的压力将延长两个再生步骤之间的循环时间。因此，第一预床反应器中的压力可比第二复分解反应器中的压力高50巴，优选30巴，最优选10巴。

在本发明方法的又一个实施方案中，至少一个第一反应器中的至少一个预床与至少一个第二反应器中的至少一个主床的质量比为1:10至3:1，优选为1:6至2:1，最优选为1:4至1:2。

在又一个实施方案中，本发明的主床中的复分解催化剂包含PSE第6族和第7族金属的金属氧化物，特别是氧化钨、氧化钼和/或其前体，所述金属氧化物是活性组分并且沉积在至少一种无机载体上。最优选的金属氧化物是氧化钨。

优选地，至少一种无机载体选自二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝或磷酸铝。无机载体可以包含至少约0.1重量％且最多至40重量％的活性组分。1重量％至30重量％的量是优选的，其中2重量％至15重量％的量是最优选的。

复分解催化剂还可包含PSE第I族金属的至少一种氧化物或其前体，例如包含钠或钾的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、乙酸盐或其混合物。尤其优选的是钠和钾的氢氧化物。相对于复分解催化剂，这些促进化合物的量可以为0.01重量％至10重量％，优选地0.1重量％至10重量％。复分解催化剂可以浸渍有所述促进化合物。

复分解催化剂的BET表面积为至少>10m²/g，优选地至少>50m²/g，并且最优选地至少≥100m²/g。

复分解催化剂的粒径取决于反应器尺寸。当作为粉末应用在例如实验室规模的反应器中时，复分解催化剂的典型粒径为0.3mm至0.7mm。当用在更大的反应器如工业反应器中时，粒径在1mm至10mm，优选地1mm至8mm，最优选地1mm至5mm的范围内。

在另一个优选实施方案中，主床组合物中用于双键异构化的所述第二催化剂组分包含第2族金属氧化物，特别是氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锶。

异构化催化剂也可被活化，例如通过在约250℃至800℃下在含氧气体流中加热约1小时至30小时来活化。在煅烧之后，可以在还原条件下，例如使用还原性气体如氢气或一氧化碳，对异构化催化剂进行处理(US4,575,575；US3,546,313)。

然后，主床可以通过使双键异构化催化剂与复分解催化剂共混来制备。催化剂优选地以粉末、粒料或挤出物的形式混合。

异构化催化剂的量优选地超过复分解催化剂的量。然而，异构化催化剂也可以更少的量使用。在一个实施方案中，主床组合物包含至少一种异构化催化剂组分和至少一种复分解催化剂组分，所述至少一种异构化催化剂组分和所述至少一种复分解催化剂组分的比率为5:1至1:1，优选地比率为4:1至2:1，最优选地比率为3:1。重要的是此处注意到异构化催化剂与复分解催化剂的重量比对整个过程的转化时间和收率没有显示出任何影响。

主床的活化优选地通过在含氧的惰性气体(例如氮气)中以及用还原性气体(例如一氧化碳或氢)加热反应器***来进行(US3,915,897；US3,365,513)。

催化剂活化优选地以多个步骤进行。活化可以例如根据WO2006/052688来进行。通常，首先将该催化剂在350℃至800℃的温度下氧化15分钟至20分钟，接着在350℃至400℃的温度下还原1小时至30小时(例如在氢的存在下)进行。随后，需要在高于500℃下进行解吸步骤以除去所吸附的二氧化碳和水。

在一个尤其优选的实施方案中，所述预床包含选自氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡或其混合物中的氧化物。预床的氧化物如氧化镁可以用于纯化烯烃流。该纯化是基于通过吸附去除痕量的水分、二氧化碳和其他极性化合物。这些化合物在进入反应器时充当催化剂毒物。所述化合物被吸附在催化剂(例如氧化镁)上并形成酸性中心，所述酸性中心是焦炭形成的源。随后，焦炭覆盖活性位点并使催化剂失活。该过程的结果是失活反应，其由于收率/转化曲线随反应运行时间(tos)的下降而可见。因此，然后在烯烃流进入主床之前使用本发明的预床对其进行纯化。如前所述，除纯化外还发生了被供给至预床的烯烃的异构化反应。

用作预床的化合物的平均BET表面积为至少>10m²/g，优选地至少>50m²/g，并且最优选地至少≥100m²/g。

预床的组分的粒径取决于反应器尺寸。当作为粉末应用在例如实验室规模的反应器中时，复分解催化剂的典型粒径为0.3mm至0.7mm。当用在更大的反应器例如工业反应器中时，粒径在1mm至10mm，优选地1mm至8mm，最优选地1mm至5mm的范围内。

所述预床与主床中的至少一种双键异构化催化剂可以相同或不同。

复分解反应优选地在1小时^-1至100小时^-1，优选地1小时^-1至50小时^-1，更优选地1小时^-1至10小时^-1的重时空速(WHSV)下进行(WHSV值涉及主床和所供给的2-丁烯)。

在一个实施方案中，用作起始材料的至少两种烯烃中的一种包含至少两个碳原子，如乙烯，并且用作起始材料的所述至少两种烯烃中的第二种包含至少四个碳原子，如2-丁烯。包含至少两个碳原子的所述烯烃与包含至少四个碳原子的所述烯烃之间的摩尔比可以为1:20，优选为1:10，最优选为1:5，最优选为1:2.5。

所述至少两种烯烃可作为混合流或以独立流的形式供给至第一反应器中。当使用2-丁烯作为起始材料时，丁烯组分可作为顺-2-丁烯或反-2-丁烯或其混合物供给。工业2-丁烯流可包含另外的少量正丁烷、异丁烷、异丁烯、1-丁烯。在一些实施方案中，对混合C4流进行预处理以增加用于复分解反应的进料中2-丁烯的含量。如果使用来自例如石脑油裂化装置的粗制C4馏分，则必须通过选择性氢化步骤去除化合物如1,3-丁二烯、丙二烯或乙炔。

然后，使烯烃混合物首先与第一反应器中的预床接触，在其中发生异构化反应，特别是1-丁烯至2-丁烯的异构化反应。

当进入第二反应器(2)中包含复分解催化剂和异构化催化剂的主床时，发生进一步异构化和通过复分解的新烯烃生产(例如，丙烯生产)。除丙烯外，还可以形成其他反应产物，例如C₅-C₆烯烃。

该方法可通过使烯烃与催化剂在液相或气相中接触来进行，这取决于用作起始材料的烯烃的结构和分子量，所使用的催化剂和/或所施加的反应条件如压力、温度等。稀释剂如饱和脂肪烃如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷，和/或惰性气体如氮气或氩气可能是适合的。在任何情况下，应避免灭活物质如水、二氧化碳或氧的存在。

复分解催化剂对进料流中的杂质非常敏感。这样的进料毒物为，例如，强极性或质子化合物如N-、O-、S-和含卤素化合物，或碳氧化物衍生物。典型的实例为水、醇、醚、酮、醛、酸、二氧化碳、一氧化碳、氧硫化碳等。后果是降低的催化剂活性以及缩短的丙烯生产周期时间。因此，进料流在供给至反应器之前必须使其通过适当的吸附剂来进行纯化。

也可在氢的存在下进行反应(EP1854776A1)。

可以将来自第二反应器(复分解反应器)的流出物传送至分离***以使一种或更多种产物分离于未反应的进料组分。例如，分离***的产物可包括乙烯、丙烯、C4烯烃及C5烯烃。从反应流中分离的丙烯的特征是高纯度。乙烯和C4烯烃可再循环回到复分解反应器或预处理阶段。

本发明方法在反应器***中进行，所述反应器***包括：i)具有至少一个预床的至少一个第一反应器，所述预床包含选自碱土金属氧化物的至少一种化合物，以及ii)包括至少一个主床的至少一个第二反应器，所述主床包含a)含有复分解催化剂的至少一种第一催化剂组分和b)含有用于双键异构化的催化剂的至少一种第二催化剂组分，其中第一催化剂与第二催化剂彼此物理混合。至少一个第一反应器和至少一个第二反应器彼此按顺序布置，其中前者位于后者的上游。

第一反应器和第二反应器优选为固定床反应器。催化固定床反应器的基本类型是绝热固定床反应器和等温固定床反应器。绝热固定床反应器对于工业过程是优选的。预床和主床通常以粉末、粒料或挤出物(例如，催化粒料)的无规填料形式设置在固定床反应器中。

通常，所述反应器是广泛用于气固反应的填充固定床反应器。

在一个实施方案中，至少一个第一反应器与至少一个第二反应器在各自情况下的长径比(l/d比)为1至15，优选1至10，最优选1至5，甚至更优选1.5至3.5。

然而，第一反应器(预床反应器)和第二反应器(主床反应器)具有不同的体积也是可想到的和可能的。例如，如果第一反应器具有比第二反应器更小的体积则是有利的。第一反应器和第二反应器的体积比(V/V)可为0.05至1.0，优选地0.1至0.8，更优选地0.2至0.5，最优选地0.2至0.3。

一般地，反应器结构以及第一反应器和第二反应器的尺寸通过不同的工艺因素来确定：反应器的最小直径应该是催化剂颗粒直径的至少10倍，催化剂床的高度应该是颗粒直径的至少50倍，预床组分和主床组分的堆积密度以及期望的重时空速是重要的。

第一反应器和第二反应器通过合适的管道连接，所述管道用于将离开第一反应器的烯烃流传递至第二反应器中，在所述第二反应器中发生实际的复分解反应。为了避免任何不期望的副反应，连接管道应该尽可能短。优选的是，连接管道是温度受控的并且配备有伴随加热装置。连接管道的温度优选在与第二反应器的运行温度T2相同的范围内。例如，离开第一反应器的烯烃流可以在所述管道中被加热至约300℃的温度。

参考附图通过以下实施例进一步更详细地说明了本发明。所述附图示出：

图1示出对于根据本发明的方法的第一实施方案，在乙烯-2-丁烯复分解中依赖于运行时间的丙烯选择性的图。

实施例1：催化剂制备

WO_x/SiO₂催化剂根据US4,575,575中实施例1的催化组分C来制备。使用了市售氧化镁粉末，将其造粒，压碎以得到0.3mm至0.7mm的需要的粒径。

实施例2：标准反应器配置，比较例

常规复分解反应器(2)装载有600mg主床(质量比为3:1的MgO与直径为0.3mm至0.7mm的WO₃/SiO₂粉末颗粒的物理混合物)和布置在上游的150mg纯MgO(预床)。预床与主床之间的质量比为1至4。反应器在300℃下运行。催化结果汇总在表1中。实施例3：双反应器配置，T(MgO预床)＝300℃

复分解反应器(2)装载有712mg主床。布置在反应器(2)上游的另一个分开的反应器(所谓的预床反应器(1))包含150mg的纯MgO。两个反应器(1、2)均在300℃下运行。催化结果汇总在表1中。

实施例4：双反应器配置，T(MgO预床)＝250℃

复分解反应器(2)装载有712mg主床并且在300℃下运行。上游的预床反应器(1)中MgO预床的量为150mg。其温度为250℃。催化结果汇总在表1中。

实施例5：双反应器配置，T(MgO预床)＝400℃

复分解反应器(2)装载有712mg主床并且在300℃下运行。上游的预床反应器(1)中MgO预床的量为150mg。其温度为400℃。催化结果汇总在表1中。

表1：反应器配置、反应条件和复分解运行2小时、50小时和100小时之后的所选催化结果(反-2-丁烯的转化—X(反-2-C₄H₈)、丙烯选择性—S(C₃H₆)和丙烯收率—Y(C₃H₆))。

T₁是MgO:(WO_x/SiO₂)＝3:1的主床复分解反应器的反应温度

T₂是MgO预床异构化反应器的反应温度

反-2-C₄H₈的转化率基于其入口和出口的摩尔分数来计算(方程1)。在摩尔基础上计算产物的选择性(方程2)。1-C₄H₈和顺-2-C₄H₈被认为是反应产物。丙烯收率是丙烯选择性和反-2-丁烯转化的乘积(方程3)。

其中X是反-2-丁烯的摩尔分数。

其中n_i ^出口是反应器出口的丙烯、1-丁烯、顺-2-丁烯、戊烯(C₅)和己烯(C₆)的摩尔数。

其中是丙烯选择性，X_反-2-C4H8是反-2-丁烯的转化率，分别根据方程1和2计算。

表1中以及图1的图表中的实施例清楚地证明，如果使用在两个分开的反应器中的MgO预床和MgO-(WO_x-SiO₂)催化剂主床进行复分解过程(其在250℃至300℃的温度范围内运行)，则可以改善催化性质，例如转化率、丙烯选择性和收率。

Claims (15)

1.一种用于通过复分解获得烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：

-将包含作为起始材料的至少一种烯烃的至少一个流供给至具有至少一个预床(3)的至少一个第一反应器(1)中，所述预床(3)包含选自碱土金属氧化物的至少一种化合物，其中所述至少一个第一反应器在运行温度T1下运行，以及

-将离开所述至少一个第一反应器(1)的流供给至在所述至少一个第一反应器(1)下游的包括至少一个主床(4)的至少一个第二反应器(2)中，所述主床(4)包含：

a)含有复分解催化剂的至少一种第一催化剂组分(4a)，和

b)含有用于双键异构化的催化剂的至少一种第二催化剂组分(4b)，其中所述第一催化剂与所述第二催化剂彼此物理混合，

其中所述至少一个第二反应器在运行温度T2下运行，

所述方法的特征在于：

所述至少一个第一反应器(1)的所述运行温度T1在150℃至300℃的范围内，以及所述至少一个第二反应器(2)的所述运行温度T2在250℃至350℃的范围内。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述第一反应器(1)的所述运行温度T1比所述第二反应器(2)的所述运行温度T2低至少20℃，优选至少40℃，最优选至少50℃，最优选至少100℃。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述第一反应器(1)的所述运行温度T1在200℃至300℃，最优选220℃至280℃，最优选240℃至260℃的范围内。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述第二反应器(2)的所述运行温度T2在270℃至330℃，最优选290℃至310℃的范围内，最优选为300℃。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于将包含一种第一烯烃的流供给至所述至少一个第一反应器(1)中，在离开所述至少一个第一反应器(1)之后将所述流与至少一种第二烯烃混合，形成第一烯烃和第二烯烃的混合物，随后将所述混合物供给至所述至少一个第二反应器(2)中。

6.根据前述权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于将包含作为用于复分解之起始材料的至少两种烯烃的流供给至所述至少一个第一反应器(1)中，并且随后在离开所述第一反应器之后将所述流供给至所述至少一个第二反应器(2)中。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述至少一个第一反应器(1)和所述至少一个第二反应器(2)中的压力为1巴至50巴，特别地为10巴至30巴。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述第一反应器(1)中的压力高于或等于所述第二反应器(2)中的压力。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述至少一个第一反应器(1)中的所述至少一个预床(3)与所述至少一个第二反应器(2)中的所述至少一个主床(4)的质量比为1:10至3:1，优选1:6至2:1，最优选1:4至1:2。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述主床(4)包含至少一种异构化催化剂组分(4b)和至少一种复分解催化剂组分(4a)，所述至少一种异构化催化剂组分与所述至少一种复分解催化剂组分的比率为5:1至1:1，优选地比率为4:1至2:1，最优选地比率为3:1。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述复分解催化剂(4a)包含沉积在至少一种无机载体上的PSE第6族和第7族金属的氧化物，特别是氧化钨、氧化钼和/或其前体，以及所述主床(4)的用于双键异构化的所述第二催化剂组分(4b)包含第2族金属氧化物，特别是氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锶或其混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述预床(3)包含选自氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡或其混合物的氧化物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述复分解的反应在1小时^-1至100小时^-1，优选1小时^-1至50小时^-1，更优选1小时^-1至10小时^-1的重时空速(WHSV)下进行。

14.一种用于进行根据前述权利要求中任一项所述的方法的反应器***，所述反应器***包括：

-具有至少一个预床(3)的至少一个第一反应器(1)，所述预床(3)包含选自碱土金属氧化物的至少一种化合物，以及

-包括至少一个主床(4)的至少一个第二反应器(2)，所述主床(4)包含：

a)含有复分解催化剂的至少一种第一催化剂组分(4a)，以及

b)含有用于双键异构化的催化剂的至少一种第二催化剂组分(4b)，其中所述第一催化剂与所述第二催化剂彼此均匀地混合，

其中所述至少一个第一反应器(1)和所述至少一个第二反应器(2)彼此按顺序布置。

15.根据权利要求14所述的反应器***，其特征在于所述至少一个第一反应器(1)和所述至少一个第二反应器(2)在各自情况下的长径比(l/d比)为1至15，优选1至10，最优选1至5，甚至更优选1.5至3.5。