CN105496805B

CN105496805B - 包含液体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐和聚合物增稠剂的配制物

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Publication number: CN105496805B
Application number: CN201510815646.XA
Authority: CN
Inventors: P·施瓦布; U·韦斯特霍尔特; U·科特迈尔; J·克莱嫩; C·哈通; H-J·克勒
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2014-09-22
Filing date: 2015-09-22
Publication date: 2021-08-17
Anticipated expiration: 2035-09-22
Also published as: US20160081907A1; CN105496805A; ES2864951T3; EP2997958A3; JP6660697B2; BR102015024122B1; KR20160034828A; EP2997958A2; KR102509649B1; US9763870B2; EP2997958B1; ES2864951T8; BR102015024122A2; JP2016065053A

Abstract

本发明涉及含有液体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐和聚合物增稠剂的配制物及其用途。

Description

包含液体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐和聚合物增稠剂的配制物

技术领域

本发明涉及包含液体酯基季铵化合物(ester quats)和聚合物增稠剂的配制物及其用途。

背景技术

基于液体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐(imidazolinium salts)的毛发调理配制物的特征在于良好的调理性质和易于使用和多功能性。然而，与固体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐相比，简单配制物的长期稳定性不足。乳液稳定化也成问题。

US6376455在实施例7中公开了一种包含羟乙基纤维素和甲基乙基异丙醇胺的季酯化产物的配制物。再现(reproduction)显示所使用的酯基季铵化合物在1bar下的熔点为至少85℃。

本发明的目的是提供包含酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐的贮存稳定的配制物。

发明内容

现在，令人惊奇地发现包含液体酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐的配制物可以通过加入卡波姆或其他聚合物制备成长期稳定的。在卡波姆的情况下这是特别令人惊奇的，因为由于与阳离子表面活性剂的相互作用卡波姆通常导致相分离，因此它们目前不能用于毛发调理配制物中。

因此，本发明涉及包含至少一种液体酯基季铵化合物和/或至少一种液体咪唑啉鎓盐(组分A))和至少一种聚合物增稠剂(组分B))的配制物。

本发明进一步涉及根据本发明的配制物在化妆品以及织物应用中的用途。

本发明的一个优点在于所用的酯基季铵化合物和/或咪唑啉鎓盐在室温下是液体，并且因此可在不使用溶剂的情况下容易地掺入到最终的消费者(consumer)配制物中，由此，这类溶剂并非必须存在于所述配制物中。

本发明的一个进一步优点在于增加了处理的角蛋白纤维的光泽。

本发明的一个进一步优点是所用的化合物甚至在小用量时产生良好的效果。

一个进一步的优点是所用的化合物从生态角度几乎没有影响。

一个进一步的优点是根据本发明的配制物对角蛋白纤维表现出改善的调理作用，具有比迄今已知的季铵酯(quaternary ester)化合物更长的漂洗(rinse-off)时间。

本发明的一个进一步的优点是所述酯基季铵化合物在配制物中具有增加的水解稳定性。

本发明的一个进一步的优点是它们不会结晶析出。

本发明的一个进一步的优点是它们在相对低使用浓度下是有效的。

本发明的一个进一步的优点是根据本发明的配制物保护染发剂不被洗掉。

本发明的一个进一步的优点是根据本发明的配制物保护角蛋白纤维免于热致损伤(thermally induced damage)。

本发明的一个进一步的优点是根据本发明的配制物降低湿毛发和干毛发上的梳理力(combing force)。

本发明的一个进一步的优点是根据本发明的配制物可以在无甲醇的情况下制备。

本发明的一个进一步的优点是根据本发明的配制物特别经济。

在本发明的上下文中，术语“酯基季铵化合物”理解为指在离子对的阳离子部分上同时包含季氮原子和酯键的化合物。这优选地理解为指一类具有通式R₁₁R₁₂R₁₃R₁₄N⁺X^-的表面活性季铵化合物，其特征在于基团R₁₁至R₁₄的至少一个的特征在于所述基团具有超过4个碳原子，并且经由酯键C(O)O-或OC(O)-键合至带电基团，X^-理解为指任何阴离子平衡离子。

R₁₁为二价、饱和的或不饱和的、直链的、支化的或环状的、任选地被取代的烃基，且任选地***氧原子、氮原子或羧基，

R₁₂为二价、饱和的或不饱和的、直链的、支化的或环状的、任选地被取代的烃基，且任选地***氧原子、氮原子或羧基，

R₁₃为二价、饱和的或不饱和的、直链的、支化的或环状的、任选地被取代的烃基，且任选地***氧原子、氮原子或羧基，

R₁₄为二价、饱和的或不饱和的、直链的、支化的或环状的、任选地被取代的烃基，且任选地***氧原子、氮原子或羧基。

本发明的上下文中的术语“液体酯基季铵化合物”理解为指在1bar下具有60℃或更低、优选40℃或更低、特别优选25℃或更低且尤其优选10℃或更低的熔点的酯基季铵化合物。如果所述配制物中存在的酯基季铵化合物为酯基季铵化合物的混合物，则熔点指所述配制物中存在的所有酯基季铵化合物的混合物的熔点。对于咪唑啉鎓盐、脂肪醇和乳化剂，也是如此。本发明上下文中的术语“聚合物增稠剂”理解为指可以显著地增加水相粘度的聚合物。

除非另有规定，否则所有百分比(％)均为重量百分比。

用于本发明上下文的季铵化脂肪酸醇胺酯可通过制备有机化学的相应方法制备。通常，酯基季铵化合物的制备基于多级过程，其中首先通过使烷醇胺与羧酸或相应的衍生物反应来制备酯化烷醇胺，接着用合适的试剂将所述烷醇胺季铵化。

对于合适的制备方法的内容可以参见EP0483195，根据该文献，在次磷酸的存在下用脂肪酸将三烷醇胺部分酯化，通入空气，然后用硫酸二甲酯或环氧乙烷进行季铵化。其中所列的化合物用作织物的增塑剂。DE4308794描述了通过在合适的分散剂的存在下进行三乙醇胺酯的季铵化来制备酯基季铵化合物。对这些主题的综述，可参见例如R.Puchta等人的Tens.Surf.Det.，30，186(1993)、M.Brock的Tens.Surf.Det.，30，394(1993)、R.Lagerman等人的J.Am.Chem.Soc.，71，97(1994)或I.Shapiro的Cosm.Toil.，109，77(1994)。

在根据本发明的配制物中包含的液体酯基季铵化合物优选地选自季铵化的脂肪酸烷醇胺酯盐，特别优选地选自季铵化的脂肪酸乙醇胺酯盐和季铵化的脂肪酸异丙醇胺酯盐及它们的混合物，尤其优选地选自基于二甲基一异丙醇胺、甲基二异丙醇胺或三异丙醇胺的季铵化的脂肪酸异丙醇胺酯盐。

在根据本发明的配制物中包含的液体酯基季铵化合物特别优选地包含至少一种通式I)的化合物

其中R¹为链长为18至24个碳原子的至少单不饱和脂肪酸的酰基，或异硬脂酸或蓖麻油酸的酰基，

其中R²为具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基或异丙基，特别优选甲基，

其中a＝1至3且b＝1至3，优选地a＝1.7至2.3且b＝1.7至2.3，

条件是a+b＝4。

如果b＞1，则基团R¹可以相同或不同。

作为链长为18至24个碳原子的至少单不饱和脂肪酸的酰基的R¹可以包含一个或多个，例如两个或三个双键。根据本发明的优选的配制物的特征在于作为链长为18至24个碳原子的至少单不饱和脂肪酸的酰基的R¹选自以下酸的酰基：油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十烯酸(icosenoic acid)、鲸蜡烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、金盏花酸(calendulic acid)、石榴酸(punicic acid)、α-桐酸、β-桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和二十二碳六烯酸(cervonic acid)，其中油酸是特别优选的。

根据本发明，还可以使用这些羧酸的混合物。优选的配制物包含至少一种通式I)的化合物，其中a＝1.7至2.3且b＝1.7至2.3，特别优选地a＝b＝2。

根据本发明的一个特别优选的配制物的特征在于R¹为油酸的酰基，a＝1.7至2.3且b＝1.7至2.3，特别优选地a＝b＝2。

在根据本发明的配制物中，除了通式I)的化合物之外，还可以存在其他化合物，其除了基团R¹之外，对应于通式I)的化合物，即，类似基团R^1a是另一种羧酸特别是另一种脂肪酸的酰基。因此，除了通式I)的化合物之外，也可以存在至少一种通式Ia)的化合物

其中R^1a为如对于R¹定义的另一种羧酸的酰基，和

其中R^2b为具有1至6个碳原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基或异丙基，特别优选甲基，

其中c＝1至3且d＝1至3，

条件是c+d＝4。

在根据本发明的配制物中包含的液体咪唑啉鎓盐优选地为通式(II)和(III)的1-烷基酰氨基咪唑啉鎓和1-烷氧基烷基咪唑啉鎓盐

其中

R₃ 为任选地***氧原子的具有1至30个碳原子的任选支化的、任选不饱和的烷基，

R₄ 各自独立为氢或烷基，优选丁基、丙基、乙基、甲基或氢，

R₅ 为二价、饱和的或不饱和的、直链的、支化的或环状的、任选地被取代的烃基，且任选地***氧原子、氮原子或羧基，优选亚乙基，

R₆ 为氢或任选支化的、任选不饱和的烷基，任选地包含氧原子或氮原子，具有1至30个碳原子，优选地具有1至12个碳原子，特别优选地具有1至4个碳原子，特别优选乙基或甲基，且

A 为季氮基团上正电荷的平衡离子。

因此，例如当使用具有比如上对R¹所定义的酰基更长或更短的酰基的工业级脂肪酸馏分(cuts)和/或一种通式II)或Ill)的化合物时，所述配制物优选包含作为组分A)的至少一种通式I)的化合物和至少一种通式Ia)的化合物的混合物。

基于通式I)和Ia)的所有化合物计，通式I)的化合物优选地占至少30重量％，优选至少50重量％，特别优选至少75重量％。

如果所用的混合物是具有以下碳链分布的混合植物油，则获得的混合物是非常特别优选的，以下为所述碳链分布：

基于通式I)和Ia)的所有化合物计，其中R¹＝油酸的酰基的通式I)的化合物优选地占至少40重量％，特别优选地至少55重量％。

基于通式I)和Ia)的所有化合物计，其中R¹＝C16酸的酰基的通式I)的化合物优选地占至多20重量％，特别优选地至多11重量％。.

该实施方案的优选配制物包含其中a＝b＝c＝d＝2的通式I)或通式Ia)的化合物。

根据本发明优选的配制物，特别是用于处理角蛋白纤维特别是人类毛发的那些配制物，包含0.1至7重量％、优选地0.2至5重量％且特别优选地0.3至3重量％的组分A)，其中重量百分比相对于总配制物计。

以0.2至2重量％的预定浓度可以获得特别好的结果。然而，根据本发明的配制物应用于角蛋白纤维特别是人类毛发不限于以低浓度使用所述活性成分。也可以使用其中预定浓度为2至20重量％或3至14重量％，特别是5至12重量％的根据本发明的浓缩配制物。

聚合物增稠剂的物质组包括天然增稠剂，比如淀粉、明胶、海藻酸盐、改性天然产物比如纤维素醚或羟乙基纤维素，和全合成聚合物例如聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺以及所谓的HEUR＝非离子疏水性改性的乙氧基化氨基甲酸酯，也称为缔合(associative)聚氨酯增稠剂。这些聚合物包含至少两个烃基亲脂性聚合物链，其基于6至30个碳原子且由亲水性单元桥连。这样的聚氨酯增稠剂的实例为PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物、PEG-150/癸醇-SMDI共聚物共聚物、双-硬脂基PEG/PPG-8/6SMDI/PEG-400共聚物和聚醚-脲-聚氨酯。该类物质是以下述产品名称市售可获得的：SERAD FX1010、SERAD FX1100和SERAD FX1035(从HülsAmerica市售可获得)、RHEOLATE 255、RHEOLATE 278和RHEOLATE 244(从Elementis市售可获得)、DW 1206F、DW 1206J、DW 1206B、DW 1206G和ACRYSOL RM 2020。

已知其他聚合物增稠剂基于(phyllo)硅酸盐或改性氧化铝比如膨润土或锂蒙脱石或其衍生物。

因此，在根据本发明的配制物中可以使用的聚合物增稠剂(组分B)为例如纤维素、黄原胶、角叉菜胶、半乳甘露聚糖、瓜尔胶、他拉胶(tara)、肉桂胶(cassia)、田菁胶(sesbania)、刺槐豆胶、结冷胶、韦兰胶(welan gum)、角豆籽粉(carob seed flour)、瓜尔豆籽粉(guar seed flour)、淀粉、果胶、羊毛脂、琼脂、西黄蓍胶、多糖(例如，从藻类、细菌或真菌分离的和在“Ullmanns

der technischen Chemie”，第19卷，VerlagChemie Weinheim，1980，，第233-263页中所列出的那些)、海藻酸盐、角叉菜胶、结冷胶(gellan)、支链淀粉、硬葡聚糖、裂裥菌素、卡德兰胶(curdlan)、迪特胶(diutan)、葡聚糖、韦兰胶(welan)、壳多糖及其衍生物，特别是烷基化(例如，甲基醚、乙基醚、C12-18烷基醚)、羟基烷基化(羟乙基、羟丙基或混合醚)和羧甲基化形式的衍生物。优选的衍生物为淀粉衍生物，例如羟丙基淀粉磷酸酯，以名称Structure XL(Akzo Nobel)市售可获得的。此外，全合成聚合物可以用于根据本发明的配制物中，比如基于聚丙烯酸酯的增稠剂、聚丙烯酰胺增稠剂例如交联的共聚物(聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)(丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸(taurate)钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)或直链非晶形的、磺化的聚酯例如聚酯-4。

而且，也可以使用阳离子的/阳离子化的聚合物，例如瓜尔胶季铵化合物，例如瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵、羊毛脂季铵化合物、羟乙基纤维素的季铵衍生物例如HEC椰油二甲基氯化铵、水解蛋白例如羟丙基三甲基铵水解的小麦蛋白或肉桂羟丙基三甲基氯化铵、或聚季铵盐聚合物例如聚季铵盐-2、聚季铵盐-4、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-20、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53、聚季铵盐-59、聚季铵盐-67、聚季铵盐-70、聚季铵盐-72或聚季铵盐-74。

通常，也可以使用各种聚合物增稠剂的混合物。根据本发明的特别优选的配制物包括作为聚合物增稠剂的选自基于聚丙烯酸酯的增稠剂例如所谓的卡波姆的至少一种。卡波姆是丙烯酸的聚合物或C10-30烷基丙烯酸酯和一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯的单体的共聚物，所述单体已经例如与蔗糖的烯丙醚或季戊四醇的烯丙醚交联。

特别地，所述基于聚丙烯酸酯的增稠剂选自基于至少一种下述单体的聚合物：丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酸和甲基丙烯酸(例如C2-C30)的烷基酯、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其盐(AMPS)。特别地，所述基于聚丙烯酸酯的增稠剂为具有INCI名称选自下述的产品：卡波姆、卡波姆钠、丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸钠/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/C12-24链烷醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚(steareth)-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸铵共聚物、聚丙烯酸酯-1交联聚合物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸/乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酯/乙烯基新癸酸酯交联聚合物、聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃月桂醇聚醚-7、丙烯酰胺/丙烯酰基-二甲基牛磺酸钠聚合物/异十六烷/聚山梨酯80或丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺交联聚合物。聚丙烯酸酯增稠剂的实例为来自所谓的卡波普(carbopols)的聚丙烯酸酯，例如980、981、1382、2020、2984、3128、5984型的卡波普和pemulen TR1、TR2，在每种情况下分别或组合使用。

基于总配制物计，根据本发明的配制物优选地包含0.005重量％至2重量％、优选0.01重量％至0.5重量％、特别优选0.05重量％至0.1重量％的量的聚合物增稠剂。

根据本发明的优选的配制物为乳液，优选水包油型乳液，特别优选其中油相在25℃下为固体的乳液，使得在25℃下存在水包油型悬浮液。

已经证实根据本发明的配制物还包含至少一种脂肪醇(组分C))是有利的。

在上下文中的脂肪醇优选地理解为指具有8至30个碳原子的烷基的无支链的或支链的一元醇，其也可以是不饱和的。优选的脂肪醇是辛醇、癸醇、月桂醇、异月桂醇、反异月桂醇(anteisolauryl alcohol)、肉豆蔻醇、异肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇(palmoleylalcohol)、硬脂醇、异硬脂醇、反异硬脂醇(anteisostearyl alcohol)、二十烷醇、岩芹醇(petroselinyl alcohol)、格尔伯特醇(Guerbet alcohol)、花生醇、二十碳烯醇(gadoleylalcohol)、山嵛醇、瓢儿菜醇、二十六醇(hectacosanol)、二十八醇和蜂花醇，及它们的混合物，特别是工业级混合物，优选是具有12-18个、优选具有16-18个碳原子的工业级椰油脂肪醇或牛油脂肪醇，以及单不饱和脂肪醇比如油醇、反油醇、δ-9-顺式-十六碳烯醇、δ-9-十八碳烯醇(octadecenol)、反式-δ-9-十八碳烯醇、顺式-δ-11-十八碳烯醇、反式-10，顺式-12-十六碳二烯-1-醇、二十八碳-10，19-二烯-1-醇，以及多不饱和脂肪醇比如亚油醇(linoleyl alcohol)(9Z，12Z-十八碳二烯-1-醇)、反式十八烯亚油醇(elaidolinoleylalcohol)(9E，12E-十八碳二烯-1-醇)、亚麻醇(9Z，12Z，15Z-十八碳三烯-1-醇)、反式十八烯亚麻醇(elaidolinolenyl alcohol)(9E，12E，15-E-十八碳三烯-1-醇)，具有16至18个碳原子的椰油脂肪醇或牛油脂肪醇的混合物是特别优选的。

组分C)优选地包含至少一种在1bar压力下熔点大于25℃、特别优选地大于50℃的脂肪醇。

脂肪醇的存在量优选地为0.5至20重量％、优选1至10重量％、特别是2至7重量％，其中重量百分比相对于总配制物计。

根据本发明的优选的配制物的特征在于基于总配制物计，组分A)的存在量为0.1至7重量％，优选0.2至5重量％，且特别优选0.3至3重量％，组分B)的存在量为0.005重量％至2重量％，优选0.01重量％至0.5重量％，特别优选0.05重量％至0.1重量％，

且

组分C)的存在量为0.5至20重量％、优选1至10重量％、特别是2至7重量％，基于总配制物计。

在特别优选的可选实施方案中，组分B选自缔合聚氨酯增稠剂，并且所述配制物不包含组分C)，因此不含脂肪醇。在这方面，优选的缔合聚氨酯增稠剂为其包含至少两个烃基亲脂性聚合物链的那些，其基于6至30个碳原子且由亲水性单元桥连。这样的聚氨酯增稠剂的实例为PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物、PEG-150/癸醇-SMDI共聚物共聚物、双-硬脂基PEG/PPG-8/6SMDI/PEG-400共聚物和聚醚-脲-聚氨酯。该类物质是以下述产品名称市售可获得的：SERAD FX1010、SERAD FX1100和SERAD FX1035、RHEOLATE 255、RHEOLATE 278和RHEOLATE 244、DW 1206F、DW 1206J、DW 1206B、DW 1206G和ACRYSOL RM 2020。

根据本发明的配制物优选地包含该可选的实施方案：

0.1至7重量％、优选0.2至5重量％且特别优选0.3至3重量％的组分A)，

0.005重量％至30重量％，优选0.5重量％至15重量％，特别优选1重量％至5重量％的组分B)，基于总配制物计。

已经证明有利的是根据本发明的配制物还包含优选地0.1至10重量％、优选0.25至5重量％、特别是0.5至2.5重量％的至少一种乳化剂(组分D))，其中重量百分比相对于总配制物计。

在这方面，优选的乳化剂选自脂肪醇烷氧基化物，特别是脂肪醇乙氧基化物。存在的特别优选的脂肪醇乙氧基化物选自：

月桂醇的聚氧乙烯醚，CAS编号9002-92-0，聚乙二醇月桂醚，例如：

聚氧乙烯(4)月桂醚(月桂醇聚醚(Laureth)-4，INCI)，

聚氧乙烯(9)月桂醚月桂醇聚醚-9(INCI)，

聚氧乙烯(23)月桂醚月桂醇聚醚-23(INCI)，

鲸蜡醇的硬脂醇聚醚，CAS编号9004-95-9，例如：

聚氧乙烯(2)鲸蜡醚鲸蜡醇聚醚(Ceteth)-2(INCI)，

聚氧乙烯(10)鲸蜡醚鲸蜡醇聚醚-10(INCI)，

聚氧乙烯(20)鲸蜡醚鲸蜡醇聚醚-20(INCI)，

鲸蜡硬脂醇(cetylstearyl alcohol)的硬脂醇聚醚，CAS编号68439-49-6，例如：

聚氧乙烯(6)鲸蜡硬脂醚(cetylstearyl ether)鲸蜡硬酯醇聚醚(Ceteareth)-6(INCI)，

聚氧乙烯(20)鲸蜡硬脂醚鲸蜡硬酯醇聚醚-20(INCI)，

聚氧乙烯(25)鲸蜡硬脂醚鲸蜡硬酯醇聚醚-25(INCI)，

硬脂醇的聚氧乙烯醚，CAS编号9005-00-9，例如：

聚氧乙烯(2)硬脂醚硬酯醇聚醚(Steareth)-2(INCI)，

聚氧乙烯(10)硬脂醚硬酯醇聚醚-10(INCI)，

聚氧乙烯(20)硬脂醚硬酯醇聚醚-20(INCI)，

油醇的聚氧乙烯醚，CAS编号9004-98-2，例如：

聚氧乙烯(2)油醚油醇聚醚(Oleth)-2(INCI)，

聚氧乙烯(10)油醚油醇聚醚-10(INCI)，

聚氧乙烯(20)油醚油醇聚醚-20(INCI)，

或者

聚氧乙烯(10)十三烷基醚(CAS编号24938-91-8)和十三烷醇聚醚(Trideceth)-10(INCI)。

可选地，优选的乳化剂选自多元醇酯，特别是甘油酯和聚甘油酯，特别是聚甘油酯。优选存在的(聚)甘油酯的特征在于它们是偏酯。特别优选的聚甘油偏酯选自：如EP-B-0835862中所述的聚甘油偏酯，其是通过酯化聚甘油酯化度为30％和75％之间的聚甘油混合物和具有12至22个碳原子的饱和或不饱和直链或支链脂肪酸以及平均官能度为2至2.4的二聚脂肪酸(dimer fatty acid)而获得的；柠檬酸的酯，比如例如水包油(O/W)乳化剂甘油硬脂酸酯柠檬酸酯(2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸-1，2，3-丙三醇单十八酸酯，INCI甘油硬脂酸酯柠檬酸酯，CAS 39175-72-9)，其为硬脂酸甘油酯的柠檬酸酯，尤其以名称AXOL C62市售可获得；如WO2006034992和WO2008092676所述的甘油硬脂酸酯柠檬酸酯以及如WO2004112731所述的甘油油酸酯柠檬酸酯；以及简单聚甘油酯，比如例如，聚甘油-3二硬脂酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-6二硬脂酸酯；聚甘油和甲基葡萄糖以及硬脂酸的混合酯，比如例如聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯；以及具有一个或多个具有10至24个碳原子的羧酸和多官能羧酸基团的(聚)甘油偏酯。

原则上，还可以将脱水山梨糖醇或蔗糖酯用作多元醇酯。常用组合是例如脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。

以其他可替代优选存在的乳化剂选自改性硅氧烷，例如除了基于α-烯烃的脂族基团之外还带有聚醚的那些。用于水包油型乳液的硅氧烷基乳化剂必须具有亲水特性，为此，它们通常是纯聚醚硅氧烷。特别合适的实例是如EP1125574中所述的相对疏水性的聚醚硅氧烷、如EP2168564中所述的高分子量聚醚硅氧烷以及如WO2009138306中所述的有机改性硅氧烷嵌段共聚物。优选存在的改性硅氧烷的特征在于它们的HLB值＞8。特别优选的改性硅氧烷选自双-PEG/PPG-16/16二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-16/16二甲聚硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5二甲聚硅氧烷和甲氧基PEG/PPG-25/4二甲聚硅氧烷。

就本发明而言，前述乳化剂产生特别贮存稳定的配制物。

特别有利且优选地作为组分D)存在的乳化剂在1bar下的熔点为60℃或更低、优选40℃或更低、特别优选25℃或更低、且特别优选10℃或更低。

在本发明的上下文中，脂肪醇不是乳化剂。

根据本发明的优选的配制物的特征在于组分A)的存在量为0.1至7重量％、优选0.2至5重量％和特别优选0.3至3重量％，

组分B)的存在量为0.005重量％至2重量％，优选0.01重量％至0.5重量％，特别优选0.05重量％至0.1重量％，基于总配制物计，

组分C)的存在量为0.5至20重量％、优选1至10重量％、特别是2至7重量％，和

组分D)的存在量为0.1至10重量％，优选0.25至5重量％，特别是0.5至2.5重量％，在每种情况下都是基于总配制物计。

优选的可选实施方案可以在冷条件下制备，即其仅包含可以在不熔融下加工的组分。

根据本发明的这些配制物的特征在于所有得到的酯基季铵化合物、咪唑啉鎓盐、脂肪醇和乳化剂在1bar下的熔点为60℃或更低，优选40℃或更低，特别优选25℃或更低，并且尤其优选10℃或更低，其中在存在多于一种酯基季铵化合物、咪唑啉鎓盐、脂肪醇或乳化剂的情况下，熔点是指在每种情况下所有酯基季铵化合物、咪唑啉鎓盐、脂肪醇或乳化剂的混合物。

根据本发明的配制物可以包含例如至少一种选自以下的其他组分：

软化剂(emollient)，

辅助乳化剂，

增稠剂/粘度调节剂/稳定剂，

抗氧化剂，

水溶助剂(或多元醇)

固体和填充剂，

珠光添加剂(pearlescent additive)，

除臭剂和止汗剂活性成分，

驱虫剂，

自晒黑剂(self-tanning agents)，

防腐剂，

调理剂(conditioner)，

香料，

染料，

化妆品活性成分，

护理添加剂(care additive)，

富脂剂，

溶剂。

可用作各组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的，并且例如可参见德国申请DE102008001788.4。该专利申请在此并入作为参考，并且由此形成本公开的一部分。

关于其他任选的组分以及所用的这些组分的量，特别参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader，″Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand Formulations of Cosmetics]″，第二版，329-341页，Huthig Buch VerlagHeidelberg。

由预期用途决定具体添加剂的量。

用于各个应用的典型指导配制物是本领域已知的，并且包含在例如在具体基质材料和活性成分的制造商手册中。通常可以在不进行改变的情况下采用这些现有配制物。然而，如有必要，可以在不复杂化的情况下，通过出于调整和优化目的的简单试验进行期望的修改。

根据本发明优选的是所述配制物具有3.0至5.5、优选3.5至5.0的pH。

在根据本发明的配制物中存在的酯基季铵化合物的电荷必须由相应的阴离子补偿；这通过在根据本发明的配制物中存在的平衡阴离子(counteranion)而发生。

合适的这种平衡阴离子为例如卤离子、拟卤离子、无机酸的阴离子、硫酸根、亚硫酸根、亚硫酸氢根、磺酸根、烷基磺酸根和芳基磺酸根、磷酸根、磷酸氢根、亚磷酸根、亚磷酸氢根、亚膦酸根(phosphonites)、羧酸根、硼酸根、碳酸根、硫化物、硫氢根(hydrogensulphides)、乳酸根、羟乙酸根(glycolate)、甲酸根、乙酸根或丙酸根。

这些阴离子优选地选自适于化妆品应用并因此例如是无毒的那些阴离子。特别优选地，存在所述酯基季铵化合物的至少一种平衡阴离子，其选自氯离子、溴离子、碘离子、烷基硫酸根例如甲基硫酸根、乙基硫酸根，烷基磺酸根例如甲基磺酸根、三氟甲磺酸根、甲苯磺酸根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乳酸根、羟乙酸根、乙酸根和柠檬酸根，优选氯离子和甲基硫酸根。

根据本发明的配制物根据本发明可用于处理角蛋白纤维，特别是处理毛发。

根据本发明的用途导致经处理的纤维的调理、光泽、柔性、弹性和/或梳理性(combability)的改善，并且还导致处理的纤维的受损可能性降低，此外，其还降低了纤维之间的抗静电力。

根据本发明的用途导致保护纤维免于热损伤。

在下文所列的实施例中，以示例性方式描述本发明，但没有将本发明(即，整个说明书和权利要求书的申请范围)限于实施例中所提及的实施方案。

实施例：

合成实施例1：用混合植物油脂肪酸、硫酸甲酯制备1-丙铵2-羟基-N-(2-羟丙基)-N，N-二甲基二酯(根据本发明)

将1120g(4mol)的混合植物物油脂肪酸与302g(2.05mol)的甲基二异丙醇胺混合，并在搅拌下加热至180℃。连续蒸馏出反应的水。在大气压下蒸馏大部分反应的水之后，施加真空并将反应混合物的酸值反应降至＜7mg KOH/g。将所得的酯胺冷却至60℃，并分批与240g(1.90mol)的硫酸二甲酯混合，以使反应温度不超过100℃。

在冷却至室温之后，分析制成品的总胺值(TAN)和活性成分含量。

TAN＝5.0mg KOH/g；活性成分含量为1.27meq/g(根据Epton的阳离子活性成分含量)。

合成实施例3：用妥尔油(tall oil)脂肪酸、硫酸甲酯制备1-丙铵2-羟基-N-(2-羟丙基)-N，N-二甲基，二酯(根据本发明)

将814g(2.84mol)的妥尔油脂肪酸与214g(1.46mol)的甲基二异丙醇胺混合，并如实施例1所述酯化。酯胺具有3.2mg KOH/g的酸值。如实施例1所述，将该混合物用168g(1.33mol)硫酸二甲酯烷基化。测量制成品的TAN为7.3mg KOH/g，活性成分含量为1.24meq/g。

合成实施例4：用芥酸、硫酸甲酯制备1-丙铵2-羟基N-(2-羟丙基)-N，N-二甲基二酯(根据本发明)

将392g(1.15mol)的芥酸与99.3g(0.68mol)的甲基二异丙醇胺混合，并如实施例1所述酯化。酯胺具有2.2mg KOH/g的酸值。如实施例1所述，将该混合物用72.2g(0.57mol)的硫酸二甲酯烷基化。测定制成品的TAN为4.6mg KOH/g，活性成分含量为1.45meq/g。

合成实施例5：用异硬脂酸、硫酸甲酯制备1-丙铵，2-羟基-N-(2-羟丙基)-N，N-二甲基，二酯(根据本发明)

将1017g(3.5mol)的异硬脂酸(工业级品质)与262g(1.79mol)的甲基二异丙醇胺混合，并如实施例1所述酯化。

酯胺具有3.4mg KOH/g的酸值。如实施例1所述，将该混合物用209g(1.66mol)的硫酸二甲酯烷基化。

测量制成品的TAN为5.1mg KOH/g，活性成分含量为1.26meq/g。

合成实施例6：在没有中间产物(式II)分离下咪唑啉鎓盐的一般制备方法

在N₂下，将1.75mol的氨基乙基乙醇胺(AEEA)和0.01mol的30％甲醇钠(Na-methylate)装入4-颈玻璃瓶中。在70℃下，经1.5小时加入1摩尔的各羧酸酯，有少量放热，其中温度不应超过90℃。经6至10小时发生酰胺化。为了检查酰胺化，记录在1740nm的IR光谱。必须确保足够的碱性(＞2mg KOH/g)。在酰胺化之后，利用85％磷酸中和碱性，接着在甲醇/乙醇蒸馏(柱)下加热至175℃进行环化。施加真空，并且经3小时调节至60mbar，其中蒸馏出反应的水。利用IR光谱在1600nm和1650nm下检查。在环化之后，在减压下在＜20mbar和175℃下蒸馏出过量的AEEA。经由TAN(总胺值)和TAN(叔胺值)进行分析检查。然后，将该混合物冷却至50℃，并慢慢地滴加0.99mol的烷化剂。利用胺值检查反应过程。在1至24小时之后，反应完成。根据应用领域，剩余残余物可以根据本发明直接使用，而无需进一步处理，或者通过本领域技术人员已知的纯化方法进行纯化。

合成实施例7：1-乙基2-油酰基3-油酰基酰氨基咪唑啉鎓乙基硫酸酯

将1138g(4.08mol)的工业级油酸装入装有搅拌器和蒸馏塔的烧瓶中，并与210.4g(2.04mol)的二亚乙基三胺(DETA)混合。将反应混合物加热至160℃，并连续地蒸馏出反应的水。如果酸值(AN)低于8mg KOH/g，则将反应温度升高至180℃-200℃，并且在减压下进行咪唑啉的环化。如果获得＞90％的环化度(通过叔胺值*100/总胺值确定)，则将反应混合物冷却至65℃，并分批用293g(1.90mol)的硫酸二乙酯处理，以使反应温度保持在65℃-90℃的范围内。咪唑啉季铵化合物的总胺值(TAN)为4.0mg KOH/g，并且阳离子活性含量(cationic activity content)(根据Epton)为1.33meq/g。

工业应用实施例1：配制物实施例(FE)的稳定性：

表1a：配制物实施例的稳定性试验的概述

表1b：配制物实施例的稳定性

- --＝＜2000mPas

- -＝＞2000mPas＜7000mPas

- o＝＞7000＜10000mPas

- +＝＞10000mPas

将配制物样品贮存在室温下或45℃。使用布氏粘度计LV-DV-1+或LV-DV-II+.)型测定粘度。在25℃(+/-0.5℃)下进行测量。对于测量，将100ml的粉末填充到瓶中；平衡并在无气泡下测量。在测量之前，通过按压“自动(auto range)”键在没有锭子下校准粘度计。校准过程显示在显示器上。在校准完成之后，将相当于预期粘度的锭子固定在粘度计上。将锭子数输入装置中。为了测定粘度，将粘度计对着样品放置，以便锭子浸入产品中达到标准(mark)。利用起始键触发测量。测量应当在最大可测量转矩的50％(+/-20％)的有利测定范围内进行。这可以通过改变转速/锭子数来调节。在粘度计显示器上以mPas给出测量结果。

工业应用实施例2：用于评价增稠剂对配制物的感觉性质的毛发处理组合物的应用技术

对于应用相关的评价，使用已通过漂白处理以标准方式预损伤的发束。为此目的，使用标准美发(hairdressing)产品。在DE10327871中详细描述了对发束的损伤。

对于应用相关的评价，比较不含聚合物增稠剂的实施例配制物1与另外包含聚合物增稠剂的实施例配制物2-5。

将试验配制物的组成慎重选择为简单的，从而避免由(通常存在的)配制物组分影响测试结果。根据本发明的配制物除了指定的成分之外，还可以包含其他成分，和/或根据本发明的配制物还可包含其他成分来替代指定的成分。特别地，与其他成分的组合在所述作用的情况中可导致协同改善。

使用不包含调理剂的洗发剂配制物(表1)预处理毛发。

表2：用于预处理发束的洗发剂配制物

使用调理样品来标准化处理预损伤的发束：用表2的洗发剂配制物洗涤如上所述的预损伤的发束。

这里，在温自来水下润湿发束。用手轻轻地挤出过量的水，然后施用洗发剂，并且使其轻轻地掺入毛发(0.5ml/2g发束)，持续1分钟。在温自来水下清洗发束30秒。将该步骤再重复一次，但最终漂洗1分钟。然后，在洗涤之后直接用实施例1-5的配制物调理发束。

这里，施用所述漂洗物，并且使其轻轻地掺入毛发(0.5ml/2g发束)。在停留时间1分钟之后，漂洗毛发，持续a)1分钟，或b)3分钟。在感官评价之前，在50％水分的空气中且在25℃下，将毛发干燥至少12h。

评价标准：

根据基于1至5的标准确定的等级来进行感官评价，1为最差的评价并且5为最好的评价。各个测试标准有其自身的评价。

测试标准是：

湿发梳理性(wet combability)、湿润感(wet feel)、干发梳理性(drycombability)、干燥感(dry feel)。

a)1分钟漂洗时间

表3a：在1分钟漂洗时间下调理毛发的结果

	湿发梳理性	湿润感	干发梳理性	干燥感
					配制物实施例1	5	5	5	5
配制物实施例2	5	5	5	5
					配制物实施例3	5	5	5	5
配制物实施例4	5	5	5	5
					配制物实施例5	5	5	5	5

b)3分钟漂洗时间

表3b：在3分钟漂洗时间下调理毛发的结果

表3a和3b中的结果表明所述配制物改善稳定性不会不利地影响优异的毛发调理。

配制物实施例1(不根据本发明)

配制物实施例2

配制物实施例3

配制物实施例4

配制物实施例5

配制物实施例6(不根据本发明)

配制物实施例7

配制物实施例8

配制物实施例9

配制物实施例10

配制物实施例11

配制物实施例12(不根据本发明)

配制物实施例13

配制物实施例14

配制物实施例15

配制物实施例16

配制物实施例17

配制物实施例18

配制物实施例19

配制物实施例20

配制物实施例21

配制物实施例22

配制物实施例23(不根据本发明)

配制物实施例24

配制物实施例25

配制物实施例26

配制物实施例27

配制物实施例28

配制物实施例29

配制物实施例30

配制物实施例31

配制物实施例32

配制物实施例33

配制物实施例34(不根据本发明)

配制物实施例35

配制物实施例36

配制物实施例37

配制物实施例38

配制物实施例39

配制物实施例40

配制物实施例41

配制物实施例42

配制物实施例43

配制物实施例44

配制物实施例45(不根据本发明)

配制物实施例46

配制物实施例47

配制物实施例48

配制物实施例49

配制物实施例50

配制物实施例51

配制物实施例52

配制物实施例53

配制物实施例54

配制物实施例55

配制物实施例56(不根据本发明)

配制物实施例57

配制物实施例58

配制物实施例59

配制物实施例60

配制物实施例61

配制物实施例62

配制物实施例63

配制物实施例64

配制物实施例65

配制物实施例66

配制物实施例67至70：

配制物实施例71和72：

Claims

1.配制物，其包含

A)至少一种液体酯基季铵化合物和/或至少一种液体咪唑啉鎓盐，所述液体酯基季铵化合物选自季铵化的脂肪酸烷醇胺酯盐，

所述液体酯基季铵化合物包含通式I)的化合物，

其中R¹为链长为18至24个碳原子的至少单不饱和脂肪酸的酰基，或异硬脂酸的酰基，

其中R²为具有1至6个碳原子的烷基，

其中a＝1至3且b＝1至3，

条件是a+b＝4，

所述液体酯基季铵化合物在1bar下的熔点为25℃或更低，

所述液体咪唑啉鎓盐选自通式(II)和(III)的1-烷基酰氨基咪唑啉鎓和1-烷氧基烷基咪唑啉鎓盐，

其中

R₃为任选地***氧原子的具有1至30个碳原子的任选支化的、任选不饱和的烷基，

R₄各自独立为丁基、丙基、乙基、甲基或氢，

R₅为亚乙基，

R₆为氢或具有1至12个碳原子的任选支化的烷基，且

A为季氮基团上正电荷的平衡离子，和

B)至少一种聚合物增稠剂，其选自由以下物质组成的组：天然增稠剂、改性的天然产物和全合成聚合物，

组分A)的存在量为0.1重量％至7重量％，其中重量百分比相对于总配制物计，

基于总配制物，组分B)的存在量为0.005重量％至2重量％，

所述配制物为乳液。

2.根据权利要求1所述的配制物，其中R¹为蓖麻油酸的酰基。

3.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于所述液体酯基季铵化合物选自季铵化的脂肪酸乙醇胺酯盐和季铵化的脂肪酸异丙醇胺酯盐及它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于R₆为具有1至4个碳原子的任选支化的烷基。

5.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于R₆为乙基或甲基。

6.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于R²为甲基、乙基、丙基或异丙基。

7.根据权利要求6所述的配制物，其特征在于R²为甲基。

8.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于所述配制物还包含至少一种通式Ia)的化合物，

其中R^1a为如对于R¹定义的另一种羧酸的酰基，

其中R^2b为具有1至6个碳原子的烷基，

其中c＝1至3且d＝1至3，条件是c+d＝4。

9.根据权利要求8所述的配制物，其特征在于R^2b为甲基、乙基、丙基或异丙基。

10.根据权利要求9所述的配制物，其特征在于R^2b为甲基。

11.根据权利要求中1所述的配制物，其特征在于组分A)的存在量为0.2重量％至5重量％，其中重量百分比相对于总配制物计。

12.根据权利要求中1所述的配制物，其特征在于组分A)的存在量为0.3重量％至3重量％，其中重量百分比相对于总配制物计。

13.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于所述聚合物增稠剂选自基于聚丙烯酸酯的增稠剂。

14.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于基于总配制物，组分B)的存在量为0.01重量％至0.5重量％。

15.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于基于总配制物，组分B)的存在量为0.05重量％至0.1重量％。

16.根据权利要求1所述的配制物，其特征在于所述配制物为水包油型乳液。

17.根据权利要求1-16中任一项所述的配制物，其特征在于所述配制物还包含C)至少一种脂肪醇。

18.根据权利要求17所述的配制物，其特征在于所述脂肪醇选自由以下物质组成的组：鲸蜡硬脂醇、辛醇、癸醇、月桂醇、异月桂醇、反异月桂醇、肉豆蔻醇、异肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、反异硬脂醇、二十烷醇、岩芹醇、格尔伯特醇、花生醇、二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇、二十六醇、二十八醇和蜂花醇、及它们的混合物。

19.根据权利要求17所述的配制物，其特征在于基于总配制物，组分C)的存在量为0.5重量％至20重量％。

20.根据权利要求19所述的配制物，其特征在于基于总配制物，组分C)的存在量为1重量％至10重量％。

21.根据权利要求19所述的配制物，其特征在于基于总配制物，组分C)的存在量为2重量％至7重量％。

22.根据权利要求17所述的配制物，其特征在于所述配制物还包含D)至少一种乳化剂。

23.根据权利要求22所述的配制物，其特征在于

组分A)的存在量为0.1重量％至7重量％，组分B)的存在量为0.005重量％至2重量％，基于总配制物，

组分C)的存在量为0.5重量％至20重量％，且组分D)的存在量为0.1重量％至10重量％，在每种情况下都是基于总配制物。

24.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分A)的存在量为0.2重量％至5重量％，基于总配制物。

25.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分A)的存在量为0.3重量％至3重量％，基于总配制物。

26.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分B)的存在量为0.01重量％至0.5重量％，基于总配制物。

27.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分B)的存在量为0.05重量％至0.1重量％，基于总配制物。

28.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分C)的存在量为1重量％至10重量％，基于总配制物。

29.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分C)的存在量为2重量％至7重量％，基于总配制物。

30.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分D)的存在量为0.25重量％至5重量％，基于总配制物。

31.根据权利要求23所述的配制物，其特征在于组分D)的存在量为0.5重量％至2.5重量％，基于总配制物。