CN105463534B - 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件 - Google Patents

一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件 Download PDF

Info

Publication number
CN105463534B
CN105463534B CN201510945964.8A CN201510945964A CN105463534B CN 105463534 B CN105463534 B CN 105463534B CN 201510945964 A CN201510945964 A CN 201510945964A CN 105463534 B CN105463534 B CN 105463534B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
zinc alloy
zinc
concentration
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510945964.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105463534A (zh
Inventor
刘委明
陈国贵
王从敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Weixing Industrial Development Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Weixing Industrial Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Weixing Industrial Development Co Ltd filed Critical Zhejiang Weixing Industrial Development Co Ltd
Priority to CN201510945964.8A priority Critical patent/CN105463534B/zh
Publication of CN105463534A publication Critical patent/CN105463534A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105463534B publication Critical patent/CN105463534B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/58—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/02—Slide fasteners

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

本发明提供了一种纳米复合电镀液，包括以下浓度的组分：氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，纳米SiO2：1～4g/L，余量为水。纳米SiO2的加入使阴极极化程度增加，且阻止了Cu‑Zn合金晶粒的长大，使镀层更加细化和紧密，减少了沉积层空隙率，形成了颗粒增强的金属基复合镀层，从而提高了镀层的耐腐蚀性。实验结果表明，本发明镀层的腐蚀电流大为降低，说明本发明中的纳米复合镀层的耐蚀性较Cu‑Zn合金镀层得到了明显提高。本发明还提供了一种纳米复合电镀液的制备方法及锌合金电镀件。

Description

一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件
技术领域
本发明属于电镀技术领域，尤其涉及一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件。
背景技术
锌合金的熔点低，可以压铸成各种形状复杂的零件，压铸成的零件表面光滑、致密、尺寸精确，且加工费用低廉，生产效率高，是和批量生产，因而利用锌合金压铸工艺制作零件在国内外发展很快，工业应用也越来越广泛。
锌合金压铸件虽然具有上述种种优势，但其材料本身化学稳定性差，在空气中容易受到氧化而失去表面的光泽，要改善其防腐性和装饰性能就必须进行表面涂覆处理。由于锌合金压铸件多以轻工产品为主，装饰性要求较高，故多采用电镀技术，利用镀层来满足上述要求。
但锌合金压铸件化学稳定性能差，遇酸、碱都容易溶解，故在电镀工艺中既不能采用强碱除油也不能采用强酸浸蚀，电镀溶液还需选择接近中性的工艺配方，否则就有可能在溶液中被溶解，与电位较正的金属发生置换作用，从而影响镀层的结合力并污染电镀溶液。
公开号为CN 101012569A的中国专利公开了一种锌合金压铸件直接无氰电镀铜的方法，该方法采用含有二价铜离子的电镀液对锌合金进行电镀，得到具有单质铜镀层的锌合金。该方法制得的铜镀层与锌合金基体的结合力较好，但是，耐腐蚀性较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件，本发明提供的纳米复合电镀液形成的镀层具有较好的耐腐蚀性能。
本发明提供一种纳米复合电镀液，包括以下浓度的组分：
氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，SiO2：1～4g/L，余量为水。
优选的，所述纳米SiO2的粒径为10～20nm。
优选的，所述氰化亚铜与氰化锌的质量比为(2～2.5)：1。
优选的，所述氰化亚铜的浓度为24～25g/L。
优选的，所述氰化锌的浓度为11～11.5g/L。
优选的，所述纳米复合电镀液还包括分散剂；
所述分散剂包括聚二甲基二烯丙基氯化铵和/或十六烷基三甲基溴化铵。
优选的，所述聚二甲基二烯丙基氯化铵的浓度为5～50mg/L；
所述十六烷基三甲基溴化铵的浓度为5～50mg/L。
本发明提供一种纳米复合电镀液的制备方法，包括以下步骤：
将氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵和纳米SiO2与水混合，得到纳米复合电镀液；
其中，所述纳米复合电镀液中氰化亚铜浓度为23～26g/L，氰化锌浓度为10～12g/L，***浓度为43～51g/L，碳酸钠浓度为25～35g/L，酒石酸钾钠浓度为10～20g/L，氯化铵浓度为4～8g/L，SiO2浓度为1～4g/L。
本发明提供一种锌合金电镀件，由所述锌合金压铸件在上文所述的纳米复合电镀液中电镀得到。
优选的，所述锌合金电镀件为表面具有白铜锡镀层的锌合金电镀件。
本发明提供了一种纳米复合电镀液，包括以下浓度的组分：氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，纳米SiO2：1～4g/L，余量为水。纳米SiO2的加入使阴极极化程度增加，且阻止了Cu-Zn合金晶粒的长大，使镀层更加细化和紧密，减少了沉积层空隙率，形成了颗粒增强的金属基复合镀层，从而提高了镀层的耐腐蚀性。实验结果表明，本发明中的Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为15.0×10-6A/cm2，而未加SiO2的Cu-Zn合金镀层的Icorr为109.52×10-6A/cm2，本发明镀层的腐蚀电流大为降低，说明本发明中的纳米复合镀层的耐蚀性较Cu-Zn合金镀层得到了明显提高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1得到的镀层照片；
图2为本发明实施例1和比较例1的Tafel极化曲线；
图3为本发明实施例2得到的镀层照片；
图4为本发明实施例2和比较例1的Tafel极化曲线；
图5为本发明实施例3得到的镀层照片；
图6为本发明实施例3和比较例1的Tafel极化曲线；
图7为本发明实施例4得到的镀层图片；
图8为本发明实施例4和比较例1的Tafel极化曲线；
图9为本发明比较例1得到的镀层照片。
具体实施方式
本发明提供一种纳米复合电镀液，包括以下浓度的组分：
氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，纳米SiO2：1～4g/L，余量为水。
本发明提供的纳米复合电镀液制得的电镀层具有较好的耐腐蚀性能。
在本发明中，所述氰化亚铜的质量浓度为23～26g/L，优选为24～25g/L；所述氰化锌的质量浓度为10～12g/L，优选为11～11.5g/L；所述氰化亚铜与氰化锌的质量比优选为(2～2.5)：1，更优选为(2.1～2.4)：1，最优选为(2.2～2.3)：1。本发明通过优化电解液中的Cu、Zn的含量以及Cu、Zn之间的质量比，使得复合镀层中铜锌的含量比维持在80:20～65：35之间，即镀层外观呈现出浅黄至金黄的铜锌合金颜色，镀层颜色相对容易控制。
在本发明中，所述***的质量浓度为43～51g/L，优选为44～50g/L，更优选为45～49g/L；所述碳酸钠的质量浓度优选为25～35g/L，更优选为26～34g/L，最优选为27～33g/L；所述酒石酸钾钠的质量浓度为10～20g/L，优选为12～18g/L，更优选为13～17g/L；所述氯化铵的质量浓度为4～8g/L，优选为5～7g/L。
在本发明中，所述纳米二氧化硅的质量浓度为1～4g/L，优选为2～3g/L；所述纳米二氧化硅的粒径优选为10～20nm，更能优选为12～18nm，最优选为13～17nm，最最优选为14～16nm。本发明在所述电解液中加入纳米二氧化硅，使阴极的极化程度增加，同时阻止了Cu-Zn合金晶粒的长大，使其形成的合金镀层更加的细化和紧密，减少了沉积层空隙率，形成了颗粒增强的金属基复合镀层，耐蚀性相比于单纯的铜锌合金镀层大大提高。
本发明中的纳米复合电镀液优选还包括分散剂，所述分散剂优选包括聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)和/或十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)。
其中，所述CTAB为阳离子型表面活性剂，其离解后带有大量正电荷基团，周围会吸附大量带有相反电荷的SiO2，增加了颗粒间的斥力，达到分散目的，同时离解出来的小离子使分散介质的离子强度发生改变，从而改变了双电层的厚度，增强了双电层的稳定性，使纳米SiO2更容易与金属离子共沉积形成复合镀层；所述PDDA为阳离子型聚合物电解质，其离解后的聚合物大分子利用自身的空间位阻效应能有效阻隔纳米颗粒的团聚，且带有大量正电荷基团，周围会吸附大量带有相反电荷的SiO2，利用静电稳定机制增加了颗粒间的斥力，达到分散目的，使纳米SiO2更容易与金属离子共沉积形成复合镀层。在本发明中，所述PDDA的质量浓度为5～50mg/L，优选为10～45mg/L，更优选为15～40mg/L，最优选为20～35mg/L；所述CTAB的质量浓度为5～50mg/L，优选为10～45mg/L，更优选为15～40mg/L，最优选为20～35mg/L。
本发明还提供了一种纳米复合电镀液的制备方法，包括以下步骤：
将氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵和纳米SiO2与水混合，得到上文中的纳米复合电镀液。本发明优选将氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵和水配制得到第一混合溶液，然后取少量混合溶液与分散剂和二氧化硅混合得到第二混合溶液，搅拌混合后超声分散，最后将第二混合溶液加入第一混合溶液中，得到纳米复合电镀液。按照上述方法制得的纳米复合电镀液为上文所述的纳米复合电镀液，其中氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵、二氧化硅和分散剂的种类和质量浓度与上文所述的纳米复合电镀液中氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵、二氧化硅和分散剂的种类和质量浓度一致，在此不再赘述。
本发明还提供了一种锌合金电镀件，由所述锌合金压铸件在上文所述纳米复合电镀液中电镀得到。
在本发明中，所述锌合金压铸件所用的锌锭为4#锌合金；所述锌合金压铸件优选为表面具有白铜锡镀层的锌合金电镀件；所述锌合金电镀件表面的镀层成分以及各成分的含量分别是：铜50～60％，锡30～40％，余下10％左右的锌。具体的，在本发明的实施例中，本发明可采用锌合金压铸的拉链头进行电镀。
本发明优选按照下述方法对所述锌合金压铸件进行电镀：
将上文中的纳米复合电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度维持在30～35℃之间，通过pH计调节镀液pH在11.5～12之间，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.17～0.92A/dm2，然后将需要电镀的锌合金压铸件以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到表面附着有Cu-Zn-SiO2复合电镀层的锌合金电镀件。
在本发明中，所述作为阳极的铜锌合金板中优选包括60～80％质量分数的铜和20～40％质量分数的锌，更优选包括70％质量分数的铜和30％质量分数的锌。
本发明提供了一种纳米复合电镀液，包括以下浓度的组分：氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，SiO2：1～4g/L；所述SiO2的粒径为10～20nm。纳米SiO2的加入使阴极极化程度增加，且阻止了Cu-Zn合金晶粒的长大，使镀层更加细化和紧密，减少了沉积层空隙率，形成了颗粒增强的金属基复合镀层，从而提高了镀层的耐腐蚀性。
本发明还提供了一种锌合金电镀件，以锌合金压铸件为底材，锌合金压铸件疏松多孔，不耐腐蚀，但采用本发明中的纳米复合电镀液制备的Cu-Zn-SiO2复合电镀层能够很好的保护基材，提高其耐腐蚀性。
另外，本发明所用原料来源广，配制简单，成本低，所得的纳米复合镀层作为防护装饰性镀层可应用于多个领域。
本发明将铜片(10*1cm)除油活化后在本发明中的纳米复合电镀液中进行电镀得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层，然后将其制作成工作电极，电极面积为0.5cm2，采用三电极体系测试，SCE为参比电极，Pt片为对电极，测试技术为电化学工作站里的Tafel极化曲线，测试液为5％盐水，再根据Tafel直线外推法计算出镀层的腐蚀电流密度Icorr，腐蚀电流越大越易腐蚀，根据Icorr的大小可以比较不同镀层的耐蚀性。结果表明，本发明中的Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为4.5×10-6A/cm2，而未加SiO2的Cu-Zn合金镀层的Icorr为109.52×10- 6A/cm2，本发明镀层的腐蚀电流大为降低，说明本发明中的纳米复合镀层的耐蚀性较Cu-Zn合金镀层得到了明显提高。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
在以下实施例中，PDDA购自阿拉丁试剂。
实施例1
配制纳米复合电镀液：其中，氰化亚铜浓度为25g/L，氰化锌浓度为11g/L，***浓度为47g/L，碳酸钠浓度为30g/L，酒石酸钾钠浓度为10g/L，氯化铵浓度为6g/L，纳米SiO2颗粒尺寸为15±5nm，纳米SiO2浓度为1g/L，PDDA浓度为5mg/L。
配制方法为：先按上述组分配比配置好不含分散剂和纳米SiO2的铜锌电镀液(配制方法同比较例1)，再取少量电镀液加入分散剂，然后加入纳米SiO2颗粒，搅拌10min，混合后超声分散60min，最后将这含有分散剂和纳米SiO2颗粒的少量电镀液加入原始电镀液里搅拌即得Cu-Zn-SiO2纳米复合电镀液。
将配制好的电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度为30℃，通过pH计调节镀液pH为11.6，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.3A/dm2，然后将锌合金拉链头以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层。镀层如图1所示，图1为本发明实施例1得到的镀层照片。
镀层耐蚀性的测试：将铜片(10*1cm)除油活化后电沉积Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层制作成工作电极，电极面积为0.5cm2，采用三电极体系测试，SCE为参比电极，Pt片为对电极，测试技术为电化学工作站里的Tafel极化曲线，测试液为5％盐水，再根据Tafel直线外推法计算出镀层的腐蚀电流密度Icorr，腐蚀电流越大越易腐蚀，根据Icorr的大小可以比较不同镀层的耐蚀性。
测试结果如图2所示，图2为本发明实施例1和比较例1的Tafel极化曲线，图2中，曲线1为本发明比较例1得到的镀层Tafel极化曲线；曲线2为本发明实施例1得到的纳米复合镀层的Tafel极化曲线。根据图2，通过电化学实验测得Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为15.0×10-6A/cm2，而未加SiO2的Cu-Zn合金镀层的Icorr为109.52×10-6A/cm2，前者的腐蚀电流大为降低，说明Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的耐蚀性较Cu-Zn合金镀层得到了明显提高。
实施例2
按照实施例1中的方法配制得到具有如下配比的纳米复合电镀液：氰化亚铜浓度为25g/L，氰化锌浓度为11g/L，***浓度为47g/L，碳酸钠浓度为30g/L，酒石酸钾钠浓度为10g/L，氯化铵浓度为6g/L，纳米SiO2颗粒尺寸为15±5nm，纳米SiO2浓度为4g/L，PDDA浓度为50mg/L。
将配制好的电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度为35℃，通过pH计调节镀液pH为12，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.5A/dm2，然后将锌合金拉链头以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层。镀层如图3所示，图3为本发明实施例2得到的镀层照片。
按照实施例1中镀层耐腐蚀性的测试方法测试了本实施例中纳米复合镀层的耐腐蚀性，结果如图4所示，图4为本发明实施例2和比较例1的Tafel极化曲线，图4中，曲线1为本发明比较例1得到的镀层Tafel极化曲线；曲线3为本发明实施例2得到的纳米复合镀层的Tafel极化曲线。根据图4，通过电化学实验测得Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为91.7×10-6A/cm2，比Cu-Zn合金镀层的Icorr小，说明Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层具有较好的耐蚀性。
实施例3
按照实施例1中的方法配制得到具有如下配比的纳米复合电镀液：氰化亚铜浓度为25g/L，氰化锌浓度为11g/L，***浓度为47g/L，碳酸钠浓度为30g/L，酒石酸钾钠浓度为10g/L，氯化铵浓度为6g/L，纳米SiO2颗粒尺寸为15±5nm，纳米SiO2浓度为2g/L，PDDA浓度为50mg/L。
将配制好的电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度为30℃，通过pH计调节镀液pH为12，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.7A/dm2，然后将锌合金拉链头以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层。镀层如图5所示，图5为本发明实施例3得到的镀层照片。
按照实施例1中镀层耐腐蚀性的测试方法测试了本实施例中纳米复合镀层的耐腐蚀性，结果如图6所示，图6为本发明实施例3和比较例1的Tafel极化曲线，图6中，曲线1为本发明比较例1得到的镀层Tafel极化曲线；曲线4为本发明实施例3得到的纳米复合镀层的Tafel极化曲线。根据图6，实验测得Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为4.5×10-6A/cm2，比Cu-Zn合金镀层的Icorr小，说明Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层具有较好的耐蚀性。
实施例4
按照实施例1中的方法配制得到具有如下配比的纳米复合电镀液：氰化亚铜浓度为25g/L，氰化锌浓度为11g/L，***浓度为47g/L，碳酸钠浓度为30g/L，酒石酸钾钠浓度为10g/L，氯化铵浓度为6g/L，纳米SiO2颗粒尺寸为±15±5nm，纳米SiO2浓度为3g/L，CTAB浓度为50mg/L。镀层如图7所示，图7为本发明实施例4得到的镀层照片。
将配制好的电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度为35℃，通过pH计调节镀液pH为12，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.2A/dm2，然后将锌合金拉链头以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层。
按照实施例1中镀层耐腐蚀性的测试方法测试了本实施例中纳米复合镀层的耐腐蚀性，结果如图8所示，图8为本发明实施例4和比较例1的Tafel极化曲线，图8中，曲线1为本发明比较例1得到的镀层Tafel极化曲线；曲线5为本发明实施例4得到的纳米复合镀层的Tafel极化曲线。根据图8，实验测得Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr为79.5×10-6A/cm2，比Cu-Zn合金镀层的Icorr小，说明Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层具有较好的耐蚀性。
比较例1
配制纳米复合电镀液：其中，氰化亚铜浓度为25g/L，氰化锌浓度为11g/L，***浓度为47g/L，碳酸钠浓度为30g/L，酒石酸钾钠浓度为10g/L，氯化铵浓度为6g/L。
配制方法为：通过计算将所需氰化锌溶解于***溶液中，缓慢加入氰化亚铜，边加边搅拌，待全部溶解后加入计量的碳酸钠、氯化铵和酒石酸钾钠，搅拌溶解后过滤，最后定容得到比较例1的铜锌电镀液。
将配制好的电镀液，加入阳极为铜锌合金板的电镀槽内，调节温度控制器使槽内温度为30℃，通过pH计调节镀液pH为12，调节电流阀使通入电镀液的电流密度为0.7A/dm2，然后将锌合金拉链头以挂镀的方式放入电镀槽内施镀即得到Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层。镀层如图9所示，图9为本发明比较例1得到的镀层照片。由图9可以看出，用本发明制备的Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层与未加SiO2的合金镀层颜色基本一致，镀层外观颜色易于保持稳定。
按照实施例1中镀层耐腐蚀性的测试方法测试了本实施例中镀层的耐腐蚀性，结果如图2、图4、图6或图8中的曲线1所示，图2、4、6或8中的曲线1为本发明比较例1得到的镀层的Tafel极化曲线。由图2、4、6或8可以看出，实施例1～4得到的Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层的Icorr比本比较例中Cu-Zn合金镀层的Icorr小，说明Cu-Zn-SiO2纳米复合镀层具有较好的耐蚀性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种锌合金电镀件，由锌合金压铸件在纳米复合电镀液中挂镀得到，
所述纳米复合电镀液包括以下浓度的组分：
氰化亚铜：23～26g/L，氰化锌：10～12g/L，***：43～51g/L，碳酸钠：25～35g/L，酒石酸钾钠：10～20g/L，氯化铵：4～8g/L，纳米SiO2：1～4g/L，余量为水；
所述纳米复合电镀液按照以下步骤制得：
将氰化亚铜、氰化锌、***、碳酸钠、酒石酸钾钠、氯化铵和纳米SiO2与水混合，得到纳米复合电镀液。
2.根据权利要求1所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述纳米SiO2的粒径为10～20nm。
3.根据权利要求1所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述氰化亚铜与氰化锌的质量比为(2～2.5)：1。
4.根据权利要求1所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述氰化亚铜的浓度为24～25g/L。
5.根据权利要求1所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述氰化锌的浓度为11～11.5g/L。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述纳米复合电镀液还包括分散剂；
所述分散剂包括聚二甲基二烯丙基氯化铵和/或十六烷基三甲基溴化铵。
7.根据权利要求6所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述聚二甲基二烯丙基氯化铵的浓度为5～50mg/L；
所述十六烷基三甲基溴化铵的浓度为5～50mg/L。
8.根据权利要求1所述的锌合金电镀件，其特征在于，所述锌合金压铸件为表面具有白铜锡镀层的锌合金电镀件。
CN201510945964.8A 2015-12-16 2015-12-16 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件 Active CN105463534B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510945964.8A CN105463534B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510945964.8A CN105463534B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105463534A CN105463534A (zh) 2016-04-06
CN105463534B true CN105463534B (zh) 2017-11-21

Family

ID=55601680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510945964.8A Active CN105463534B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105463534B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6427541B2 (ja) * 2016-09-16 2018-11-21 本田技研工業株式会社 亜鉛−ニッケル複合めっき浴及びめっき方法
CN106906498A (zh) * 2017-04-06 2017-06-30 上海电力学院 一种氧化石墨烯锌复合电镀溶液及其制备方法和应用
CN114717616B (zh) * 2022-03-31 2024-01-05 北京天宜上佳高新材料股份有限公司 一种复合电镀液及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5186812A (en) * 1990-03-08 1993-02-16 Nkk Corporation Method for manufacturing zinc-silica composite electroplated steel sheet
CN1289717C (zh) * 2004-04-12 2006-12-13 昆明理工大学 一种Zn－Fe－ SiO2镀层钢铁零部件
JP2014136815A (ja) * 2013-01-16 2014-07-28 Jfe Steel Corp 亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
CN104451792A (zh) * 2014-12-05 2015-03-25 衡阳风顺车桥有限公司 一种仿金电镀方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105463534A (zh) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Electrodeposition mechanism and characterization of Ni–Cu alloy coatings from a eutectic-based ionic liquid
ES2387055T3 (es) Baños de electrolitos de Pd y Pd-Ni
CN106065486A (zh) 一种无氰电镀铜用复合添加剂及其生产工艺
Ramírez et al. Study of the effect of Triethanolamine as a chelating agent in the simultaneous electrodeposition of copper and zinc from non-cyanide electrolytes
CN105463534B (zh) 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件
CN103757672B (zh) 一种锌锡合金电镀方法
JP2011520036A5 (zh)
WO2012060918A1 (en) Dark colored chromium based electrodeposits
Mohamed et al. Electrodeposition of Co–Cu alloy coatings from glycinate baths
CN106591897A (zh) 一种无氰离子液体镀铜溶液及镀铜工艺
CN1876897A (zh) 一种用于多孔基材快速镀镍的电镀水溶液
CN105369305A (zh) 一种铜-镍合金电镀液及其电镀方法
CN104047038B (zh) 一种镍铬铜钴合金电镀液及其配制方法
CN104120466B (zh) 用于钕铁硼电镀锌铁合金弱酸性氯化物镀液及制备方法
CN105002530A (zh) 一种提高铜箔高温防氧化性能的表面处理工艺
CN102021635A (zh) 一种电镀液和彩色镀层的形成方法及一种金属件
CN105671377B (zh) 一种用于压铸的高强铝合金的电镀方法
CN102644097A (zh) 在水溶液中电共沉积锌镁合金镀层的制备方法
CN106868571A (zh) 一种纳米钼钯钛电镀液及其制备方法
CN202925125U (zh) 一种镀膜彩色塑料
CN105862105A (zh) 紫铜色铝合金着色***
CN106637307B (zh) 一种用于黄金无氰电铸工艺的添加剂
CN106894063A (zh) 无氰、无毒仿金电镀配位剂和无氰、无磷、无氨仿金电镀液
CN103726080B (zh) 一种用于氯化物镀锌工艺的钠钾盐及其用途
RU2291230C1 (ru) Электролит свинцевания

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant