CN105459459B - 蓄电器件用管型外装体以及蓄电器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供蓄电器件用外装膜(1)、蓄电器件用管型外装体以及蓄电器件，其中，蓄电器件用外装膜(1)通过具有多个层的叠层膜而形成，并且被卷成管状而形成具有柔性的管型外装体。并且蓄电器件用外装膜(1)作为多个层而至少具有最内层(5)、最外层(8)和配置在两层(5、8)之间的阻隔层(6)。阻隔层(6)是金属层。最内层(5)和最外层(8)分别是热熔性树脂层。将多个层中相互重合的层彼此粘接的粘接剂(9)具有耐电解质性。

Description

蓄电器件用管型外装体以及蓄电器件
本申请根据于2014年9月25日提出的日本国专利申请的日本特愿2014-194969号来要求优先权，并且其公开内容直接构成本申请的一部分。
技术领域
本发明涉及具有柔性的蓄电器件(例：锂离子二次电池、双电层电容)用外装膜、蓄电器件用管型外装体以及蓄电器件。
背景技术
在作为蓄电器件的例如锂离子二次电池中，作为蓄电器件单元而具有包括电极(集电体)和电解质(电解液)的电池单元。电池单元收纳封入到袋状或容器状等的外装体内。对于作为形成外装体的外装材料来使用的外装膜，要求相对于气体、水蒸气、液体等具有高阻隔性。因此，外装膜通常通过作为多个层而至少包括金属层的叠层膜而形成，另外，多个层例如通过干式叠层方式而粘接一体化。即，在多个层中相互重叠的层彼此通过夹在两者之间的粘接剂而粘接在一起。
近年，柔性的线型(带型)二次电池受到注目，日本特表2014-509054号公报(专利文献1)公开了将这种二次电池的电极集合体(电池单元)包围的覆盖材料。另外，日本特开2004-281156号公报(专利文献2)公开了使用于不具有柔性的二次电池等中的蓄电用容器。该容器虽然具有筒状的防湿片，其中该防湿片具有铝箔，但是为了对该容器付与耐电解液性，而在防湿片的内侧配置有筒状的树脂固形容器，从而导致该容器中不具有柔性。
现有技术文献
专利文献1：日本特表2014-509054号公报
专利文献2：日本特开2004-281156号公报
然而，使用于柔性的线型二次电池中的外装体通常是管型，而更需要具有柔性。作为由外装膜形成这样的外装体的方法，本发明人考虑到：将外装膜被卷成管状并在其卷绕方向上的两端部中的一端部的外表面上重叠另一端部的内表面，并在该状态下使两端部接合，由此形成管型外装体。
但是，在由此得到的管型外装体中，外装膜的一端部的端面在管型外装体的内侧露出。因此，会因收纳于外装体内的电池单元中所包含的电解质，而导致将构成外装膜的层彼此粘接在一起的粘接剂随着时间经过而从外装膜的一端部的端面开始侵蚀，其结果为，担心在外装体(外装膜)上发生离层现象(delamination)等而有损阻隔性。
发明内容
本发明是鉴于上述技术背景而做出的，目的在于：提供一种蓄电器件用外装膜，其能够制作具有长耐用寿命的柔性外装体；另外，提供一种具有长耐用寿命的柔性的蓄电器件用管型外装体；另外，提供一种蓄电器件，其具有拥有长耐用寿命的柔性的管型外装体。
本发明的其他目的以及优点可以从以下的实施方式中明确。
本发明提供以下的方案。
1.一种蓄电器件用外装膜，其通过具有多个层的叠层膜而形成，并且被卷成管状而形成具有柔性的管型外装体，其中，
作为所述多个层，至少具有最内层、最外层、和配置在所述最内层与所述最外层之间的阻隔层，
所述阻隔层是金属层，
所述最内层和所述最外层分别是热熔性树脂层，
将所述多个层中相互重叠的层彼此粘接的粘接剂具有耐电解质性。
2.根据上述1所述的蓄电器件用外装膜，其特征在于，所述粘接剂是从由聚烯烃类粘接剂、环氧类粘接剂、氟类粘接剂以及聚氨酯类粘接剂构成的组中选择的至少一种。
3.根据上述1或2所述的蓄电器件用外装膜，其特征在于，所述金属层通过实施了化学转化处理的金属箔而形成。
4.根据上述1～3中任一项所述的蓄电器件用外装膜，其特征在于，作为所述多个层，还具有中间层，其配置于所述最内层与所述阻隔层之间、以及所述阻隔层与所述最外层之间这两个位置中的至少一处，
所述中间层通过从由聚酯类树脂膜以及聚酰胺类树脂膜构成的组中选择的至少一种而形成。
5.一种蓄电器件用管型外装体，其特征在于，使上述1～4中任一项所述的外装膜被卷成管状，并且在所述外装膜的卷绕方向上的两端部中的一端部的外表面重叠另一端部的内表面，
在该状态下，使所述另一端部的内表面热熔接在所述一端部的外表面上。
6.根据权利要求上述5所述的蓄电器件用管型外装体，其特征在于，进一步使所述外装膜的所述一端部的端面与所述另一端部的内表面热熔接。
7.一种蓄电器件用管型外装体，其特征在于，使上述1～4中任一项所述的外装膜被卷成管状，并且使所述外装膜的卷绕方向上的两端部中的一端部的内表面与另一端部的内表面重叠，且使所述一端部向所述外装膜的外表面侧折回而使所述一端部的外表面与所述外装膜的外表面重叠，
在该状态下，使所述一端部的内表面与所述另一端部的内表面热熔接，并且使所述一端部的外表面热熔接在所述外装膜的外表面上。
8.一种蓄电器件用管型外装体，其特征在于，使权利要求1～4中任一项所述的外装膜被卷成管状，并且使所述外装膜的卷绕方向上的两端部中的一端部的外表面与另一端部的外表面重叠，且使所述一端部向所述外装膜的内表面侧折回而使所述一端部的内表面与所述外装膜的内表面重叠，
在该状态下，使所述一端部的外表面与所述另一端部的外表面热熔接，并且使所述一端部的内表面热熔接在所述外装膜的内表面上。
9.一种蓄电器件，其特征在于，是在上述5～8中任一项所述的管型外装体内收纳具有柔性的蓄电器件单元而成的。
发明的效果
本发明实现以下的效果。
在上述1中，由于外装膜的最内层和最外层分别是热熔性树脂层，所以通过使外装膜卷成管状并使其卷绕方向上的两端部热熔接而能够以各种接合状态来接合。
并且，由于粘接剂具有耐电解质性，所以在外装膜的两端部被接合的状态下，例如即使在外装膜的一端部的端面在管型外装体的内侧露出的情况下，也能够抑制在外装膜的一端部的端面上的基于电解质所造成的对粘接剂的侵蚀。由此，能够延长外装体的耐用寿命。
在上述2中，能够确实地抑制基于电解质所造成的对粘接剂的侵蚀。由此，能够确实地延长外装体的耐用寿命。
在上述3中，也能够抑制基于电解质所造成的对金属层的腐蚀。由此，能够确实地延长外装体的耐用寿命。
在上述4中，中间层是规定的树脂层，由此能够使外装膜对外力(穿刺、弯曲、拉伸等)的耐久性提高。由此，能够进一步延长外装体的耐用寿命。
在上述5～8中，能够提供一种具有长耐用寿命的柔性的管型外装体。
并且在上述6中，由于另一端部的内表面也热熔接在外装膜的一端部的端面上，所以能够在外装膜的一端部的端面上，防止基于金属层所造成的对电解质的腐蚀，并且能够进一步抑制基于电解质所造成的对粘接剂的侵蚀。由此，能够进一步延长外装体的耐用寿命。
并且在上述7中，由于外装膜的一端部的端面以及另一端部的端面都没有配置在外装体的内侧而是配置在外装体的外侧，所以不用担心在外装膜的各端部的端面上粘接剂会被电解质侵蚀。由此，能够特别地延长外装体的耐用寿命。而且，由于外装膜的一端部的外表面热熔接在外装膜的外表面上，所以能够容易地进行该热熔接。
在上述9中，提供一种具有柔性的蓄电器件，其具有拥有高耐用寿命的管型外装体。
附图说明
图1是本发明的第一实施方式的蓄电器件用管型外装体的概略横向剖视图。
图2是在本发明的第一实施方式的外装体上作为外装材料而使用的外装膜的概略放大剖视图。
图3是本发明的第二实施方式的蓄电器件用管型外装体的概略横向剖视图。
图4A是本发明的第三实施方式的蓄电器件用管型外装体的概略横向剖视图。
图4B是以制作中途状态来表示本发明的第三实施方式的外装体的概略横向剖视图。
图5是本发明的第四实施方式的蓄电器件用管型外装体的概略横向剖视图。
图6是本发明的其他实施方式的外装膜的概略放大剖视图。
图7是本发明的另一其他实施方式的外装膜的概略放大剖视图。
附图标记说明
1、1A、1B：外装膜
1a：外装膜的内表面
1b：外装膜的外表面
2：外装膜的卷绕方向上的一端部
2a：一端部的内表面
2b：一端部的外表面
2c：一端部的端面
3：外装膜的卷绕方向上的另一端部
3a：另一端部的内表面
3b：另一端部的外表面
3c：另一端部的端面
5：最内层
6：阻隔层
7：中间层
8：最外层
9：粘接剂
15A～15D：外装体
21：锂离子二次电池(蓄电器件)
具体实施方式
接着，参照附图在以下说明本发明的几个实施方式。
在图1中，附图标记15A是本发明的第一实施方式的蓄电器件用管型外装体。外装体15A作为蓄电器件单元而收纳封入了具有柔性的线型锂离子二次电池单元20(由双点划线表示)，并且其具有柔性。外装体15A的横截面形状为大致圆形状。电池单元20包括正极、负极和电解质等。作为电解质而使用了液体电解质(例：电解液)或固体电解质(例：聚合物电解质)等，在本实施方式中作为电解质例如使用了电解液。
外装体15A的长度以及外径并没有限定，能够与电池单元20的尺寸相对应地设定。例如外装体15A的外径设定为2～20mm。
如图2所示，在外装体15A上作为外装材料所使用的外装膜1，是通过具有多个层的叠层膜而形成的，并具有柔性。而且，外装膜1作为多个层而具有配置在电池单元20侧的最内层5、阻隔层6和最外层8。阻隔层6配置在最内层5与最外层8之间。在图2中层的数量是三层。
这些层5、6、8通过干式叠层方式而粘接一体化。详细叙述的话，相互重叠的最内层5和阻隔层6通过夹在两者之间的粘接剂9而粘接在一起，相互重叠的阻隔层6和最外层8通过夹在两者之间的粘接剂9而粘接在一起。
虽然外装膜1的厚度没有被限定，但优选为30～200μm的范围内。
阻隔层6是金属层。金属层主要用于对外装膜1付与阻隔性，其通过金属箔而形成，即金属层是金属箔层。
作为金属箔能够使用各种种类的金属箔，能够适宜地使用铝箔、不锈钢箔、镍箔、铜箔、钛箔。特别优选为作为金属箔而使用铝箔。其理由是，因为铝箔的柔性优越、成形性良好并且轻，另外能够便宜地得到。更优选的是，铝箔是软质铝箔。
此外，在本说明书中，除了特别明示的情况以外，“铝”这一术语以包括纯铝和铝合金双方的意思来使用。除了特别明示的情况以外，“镍”这一术语以包括纯镍和镍合金双方的意思来使用。除了特别明示的情况以外，“铜”这一术语以包括纯铜和铜合金双方的意思来使用。除了特别明示的情况以外，“钛”这一术语以包括纯钛和钛合金双方的意思来使用。
并且，金属箔(即金属层)的厚度没有被限定，特别优选为10～80μm。其理由是因为这种厚度的金属箔兼具良好的阻隔性、良好的柔性和适宜的强度。特别优选的是，金属箔的厚度为15～40μm。
最内层5和最外层8分别是作为密封层的热熔性树脂层。热熔性树脂层虽然没有被限定，但是优选为由聚烯烃类树脂膜形成。作为聚烯烃类树脂能够使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物树脂(EEA)、乙烯醋酸乙烯共聚物树脂(EVA)等。因柔性、耐电解质性(例如，耐电解液性、对于固体电解质的耐久性(耐侵蚀性、耐腐蚀性))和热熔接后的密封性优异等的理由，而特别优选地使用聚丙烯(PP)。
热熔性树脂层的厚度并没有被限定，但是因能够牢固且确实地热熔接等的理由，而特别优选为10～80μm。更特别优选为，厚度为30～50μm。
各粘接剂9具有耐电解质性。因柔性、耐电解质性和水蒸气阻隔性优异等的理由，作为粘接剂9而优选为，从由聚烯烃类粘接剂、环氧类粘接剂、氟类粘接剂以及聚氨酯类粘接剂构成的组中选择的至少一种。最优选的粘接剂是聚烯烃类粘接剂。并且，更优选的是，粘接硬化后的各粘接剂9的厚度是0.1～10μm。
接着，在以下说明图1所示的本第一实施方式的管型外装体15A和其制造方法。
外装体15A是使具有薄板状或薄带状等的规定形状的外装膜1圆滑地卷绕为横截面圆形管状而形成的，在外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的外表面2b重叠另一端部3的内表面3a，在该状态下，使另一端部3的内表面3a气密以及液密地、且沿外装体15A的轴向连续地热熔接在一端部2的外表面2b上，由此制造管型外装体15A。
外装体15A的制造方法包括如下的工序：准备外装膜1的工序；将外装膜1卷成管状的卷绕工序；在外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的外表面2b上重叠另一端部3的内表面3a的重叠工序；和使另一端部3的内表面3a热熔接在一端部2的外表面2b上的热熔接工序。
热熔接工序可以与重叠工序同时进行，也可以在重叠工序之后进行。另外，热熔接温度并没有被限定，但是基于能够确实地进行热熔接等的理由，而特别优选为100～200℃的范围。
在本第一实施方式的外装体15A中，外装膜1的一端部2配置在外装体15A的内侧(即，被卷成管状的外装膜1的内侧)，并且一端部2的端面2c没有热熔接在另一端部3的内表面3a上而是在外装体15A的内侧露出。但是，即使在该状态下，由于外装膜1的粘接剂9具有耐电解质性，所以能够抑制在外装膜1的一端部2的端面2c上的基于电解质所造成的对粘接剂9的侵蚀。由此，能够延长外装体15A的耐用寿命。并且，考虑到基于电解质所造成的从端面2c的阻隔层6开始的金属腐蚀，更优选为，预先对端部(端面2c)实施化学转化处理或由最内层5或最外层8所使用的热熔接膜来密封端部(端面2c)。
另外，因为外装体15A具有柔性，所以能够作为用在衣服或鞋中的带子(例如：鞋带)的外装体或配线软线的外装体等来使用。
作为本发明的一实施方式的蓄电器件的锂离子二次电池21是具有柔性的线型(包括带型)锂离子二次电池，其电池单元20收纳封入在本第一实施方式的外装体15A内。电池单元20向外装体15A内的收纳可以在使被卷成管状的外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3粘接(热熔接)之后进行，也可以在使外装膜1卷成管状时进行。
图3是说明本发明的第二实施方式的管型外装体15B的图。在图3中，对与上述第一实施方式的外装体15A相同的要素标注相同的附图标记。以下，以与上述第一实施方式的外装体15A的不同点为中心来说明本第二实施方式的外装体15B的构成。
在本第二实施方式的外装体15B中，在外装膜1的一端部2的端面2c上也热熔接有外装膜1的另一端部3的内表面3a，由此，一端部2的端面2c由外装膜1的另一端部3的内表面3a来遮蔽。外装体15B的其他构成与上述第一实施方式的外装体15A相同。
在本第二实施方式的外装体15B的制造方法中，在热熔接工序中，使外装膜1的另一端部3的内表面3a热熔接在外装膜1的一端部2的外表面2b上，并且使另一端部3的内表面热熔接在一端部2的端面2c上。使另一端部3的内表面3a热熔接在一端部2的外表面2b上的作业、和使另一端部3的内表面3a热熔接在一端部2的端面2c上的作业可以同时进行，也可以在时间上错开来进行。
在本第二实施方式的外装体15B中，因为外装膜1的最内层5和最外层8分别是热熔性树脂层，所以也能够使另一端部3的内表面3a热熔接在外装膜1的一端部2的端面2c上。由此，在外装膜1的一端部2的端面2c上，能够防止用作阻隔层6的金属的基于电解质所造成的腐蚀，并且还能够抑制粘接剂9的基于电解质所造成的侵蚀，由此能够使外装体15B的耐用寿命进一步延长。
图4A以及4B是说明本发明的第三实施方式的管型外装体15C的图。在图4A以及4B中，对与上述第一实施方式的外装体15A相同的要素标注相同的附图标记。以下，以与所述第一实施方式的外装体15A的不同点为中心来说明本第三实施方式的外装体15C的构成。
如图4A所示，在本第三实施方式的外装体15C中，外装膜1被卷成管状，并且外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a重叠，且使一端部2向被卷成管状的外装膜1的外表面1b侧折回而使一端部2的外表面2b与外装膜1的外表面1b重叠。并且在该状态下，一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a热熔接，并且一端部2的外表面2b热熔接在外装膜1的外表面1b上。
本第三实施方式的外装体15C的制造方法包括如下的工序：准备外装膜1的工序；使外装膜1卷成管状的卷绕工序；使外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a重叠的第一重叠工序；使一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a热熔接的第一热熔接工序；使一端部2向外装膜1的外表面1b侧折回而使一端部2的外表面2b重叠在外装膜1的外表面1b上的第二重叠工序；和使一端部2的外表面2b热熔接在外装膜1的外表面1b上的第二热熔接工序。
虽然没有限定第一重叠工序、第一热熔接工序、第二重叠工序以及第二热熔接工序的执行顺序，但是特别优选为，以第一重叠工序、第一熔融粘接工序、第二重叠工序以及第二熔融粘接工序的顺序来执行。该情况下的方法如下。
如图4B所示，在第一重叠工序中，使外装膜1的一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a在被卷成管状的外装膜1的外侧重叠。接着，在第一热熔融工序中，使一端部2的内表面2a与另一端部3的内表面3a热熔接，由此使一端部2和另一端部3一体化而形成耳部4。接着，如图4A所示，在第二重叠工序中，以使一端部2向外装膜1的外表面1b侧折回的方式将耳部4折曲，由此将一端部2的外表面2b重叠在外装膜1的外表面1b上。接着，在第二热熔接工序中，将耳部4所包括的一端部2的外表面2b热熔接在外装膜1的外表面1b上。通过该顺序能够容易地进行外装体15C的制造。
此外，也能够同时进行第一热熔接工序和第二热熔接工序。
在本第三实施方式的外装体15C中，由于外装膜1的一端部2的端面2c以及另一端部3的端面3c都没有配置在外装体15C的内侧而是配置在外装体15C的外侧，所以在外装膜1的各端部2、3的端面2c、3c中，不用担心作为阻隔层6的金属层的端面露出部或粘接剂9会被电解质侵蚀。由此，能够特别延长外装体15C的耐用寿命。
并且，因为外装膜1的一端部2的外表面2b热熔接在外装膜1的外表面1b上，所以该热熔接能够从被卷成管状的外装膜1的外侧进行。因此，该热熔接能够比后述图5所示的第四实施方式容易进行。
图5是说明本发明的第四实施方式的管型外装体15D的图。在图5中，对与上述第一实施方式的外装体15A相同的要素标注相同的附图标记。以下，以与上述第一实施方式的外装体15A的不同点为中心来说明本第四实施方式的外装体15D的构成。
在本第四实施方式的外装体15D中，外装膜1被卷成管状，并且外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b重叠，且一端部2向被卷成管状的外装膜1的内表面1a侧折回而使一端部2的内表面2a与外装膜1的内表面1a重叠。并且在该状态下，一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b热熔接，并且一端部2的内表面2a热熔接在外装膜1的内表面1a上。
本第四实施方式的外装体15D的制造方法包括如下的工序：准备外装膜1的工序；使外装膜1卷成管状的卷绕工序；使外装膜1的卷绕方向上的两端部2、3中的一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b重叠的第一重叠工序；使一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b热熔接的第一热熔接工序；使一端部2向外装膜1的内表面1a侧折回而使一端部2的内表面2a重叠在外装膜1的内表面1a上的第二重叠工序；和使一端部2的内表面2a热熔接在外装膜1的内表面1a上的第二热熔接工序。
虽然没有限定第一重叠工序、第一热熔接工序、第二重叠工序以及第二热熔接工序的执行顺序，但是特别优选为，以第一重叠工序、第一熔融粘接工序、第二重叠工序以及第二熔融粘接工序的顺序来执行。该情况下的方法如下。
在第一重叠工序中，使外装膜1的一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b在被卷成管状的外装膜1的内侧重叠。接着，在第一热熔接工序中，使一端部2的外表面2b与另一端部3的外表面3b热熔接，由此使一端部2和另一端部3一体化而形成耳部4。接着，在第二重叠工序中，以使一端部2向外装膜1的内表面1a侧折回的方式将耳部4折曲，由此使一端部2的内表面2a重叠在外装膜1的内表面1a上。接着，在第二热熔接工序中，使构成耳部4的一端部2的内表面2a热熔接在外装膜1的内表面1a上。由该顺序能够容易地进行外装体15D的制造。
此外，也能够同时进行第一热熔接工序和第二热熔接工序。
在本第四实施方式的外装体15D中，外装膜1的一端部2的端面2c以及另一端部3的端面3c都在外装体15D的内侧露出。但是，即使在该状态下，因为外装膜1的粘接剂9具有耐电解质性，所以能够抑制在外装膜1的各个端部2、3的端面2c、3c上的基于电解质所造成的对粘接剂9的侵蚀。由此，能够延长外装体15D的耐用寿命。并且，考虑到基于电解质所造成的从端面2c的阻隔层6开始的金属腐蚀，更优选预先对端部(端面2c)实施化学转化处理或由最内层5或最外层8所使用的热熔接膜来密封端部(端面2c)。
在本发明中，形成外装体15A～15D的外装膜1并不限定为图2所示的构成。在以下表示几个优选的外装膜。
图6是表示本发明的其他实施方式的外装膜1A的概略放大剖视图。在图6中，对与图2所示的外装膜1相同的要素标注相同的附图标记。以下以与图2的外装膜1的不同点为中心来说明图6的外装膜1A的构成。
在图6的外装膜1A中，作为阻隔层6的金属层是通过对厚度方向上的两个表面实施了化学转化处理的金属箔而形成的。因此，分别对金属箔的两个表面实施化学转化处理。在图6中，金属箔中的实施了化学转化处理的部分(即化学转化处理部)6a由点阴影线来表示。虽然化学转化处理部6a的处理厚度并没有被限定，但是特别优选为0.1～10μm的范围。图6的外装膜1A的其他构成与图2所示的外装膜1相同。
虽然化学转化处理的方法并没有被限定，但是若例举特别优选的方法，则为如下的方法。
方法1)对金属箔中的要实施化学转化处理的面(在本段中称为“规定面”)实施脱脂处理。接着，将如下混合物的水溶液涂覆到金属箔的规定面上并干燥，该混合物包括磷酸、铬酸、从由氟化物的金属盐以及氟化物的非金属盐构成的组中选择的至少一种化合物。由此，对金属箔的规定面实施化学转化处理。
方法2)对金属箔中的要实施化学转化处理的面(在本段中称为“规定面”)实施脱脂处理。接着，将如下混合物的水溶液涂覆到金属箔的规定面上并干燥，该混合物包括磷酸、从由丙烯酸类树脂、壳聚糖衍生物树脂以及酚醛类树脂构成的组中选择的至少一种树脂、和从由铬酸以及铬(Ⅲ)盐构成的组中选择的至少一种化合物。由此，对金属箔的规定面实施化学转化处理。
方法3)对金属箔中的要实施化学转化处理的面(在本段中称为“规定面”)实施脱脂处理。接着，将如下混合物的水溶液涂覆到金属箔的规定面上并干燥，该混合物包括磷酸、从由丙烯酸类树脂、壳聚糖衍生物树脂以及酚醛类树脂构成的组中选择的至少一种树脂、从由铬酸以及铬(Ⅲ)盐构成的组中选择的至少一种化合物、和从由氟化物的金属盐以及氟化物的非金属盐构成的组中选择的至少一种化合物。由此，对金属箔的规定面实施化学转化处理。
将图6的外装膜1A作为上述第一～第四实施方式的外装体15A～15D的外装材料来使用，由此不仅能够抑制基于电解质所造成的对粘接剂9的侵蚀，还能够抑制基于电解质所造成的对金属层(阻隔层6)的腐蚀。由此，能够进一步确实地延长外装体15A～15D的耐用寿命。
此外，在本发明中，虽然只要对形成金属层的金属箔的全部面中的至少金属箔的两个表面分别实施化学转化处理，就能够得到上述效果，但是特别优选为，通过对卷绕方向上的金属箔的端面也实施化学转化处理，而能够更确实地得到上述效果。
图7是表示本发明的另一其他实施方式的外装膜1B的概略放大剖视图。在图7中，对与图2所示的外装膜1相同的要素标注相同的附图标记。以下，以与图2的外装膜1的不同点为中心来说明图7的外装膜1B的构成。
在图7的外装膜1B中，作为多个层而具有配置在阻隔层6与最外层8之间的中间层7。阻隔层6和中间层7通过夹在两者之间的具有耐电解质性的粘接剂9而粘接在一起。中间层7和最外层8通过夹在两者之间的具有耐电解质性的粘接剂9而粘接在一起。
中间层7优选为，通过从由聚酯类树脂膜以及聚酰胺类树脂膜构成的组中选择的至少一种而形成。
作为聚酯类树脂膜而能够使用双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。
作为聚酰胺类树脂膜能够使用双轴拉伸尼龙等。
将图7的外装膜1B作为上述第一～第四实施方式的外装体15A～15D的外装材料来使用，由此能够提高外装体15A～15D(外装膜1B)对外力(穿刺、弯曲、拉伸等)的耐久性。由此，能够进一步延长外装体15A～15D的耐用寿命。
虽然中间层7的厚度并没有被限定，但是因能够确实地谋求外装体15A～15D(外装膜1B)对外力的耐久性的提高、和能够确实地确保柔性等的理由，而中间层7的厚度特别优选为12～50μm。
此外，在本发明中，中间层7并不被限定于如图7所示地配置在阻隔层6与最外层8之间，除此之外例如也可以只配置在最内层5与阻隔层6之间，也可以分别配置在最内层5与阻隔层6之间、以及阻隔层6与最外层8之间。
另外，在图7的外装膜1B中，作为阻隔层6的金属层也可以通过如图6所示地实施了化学转化处理的金属箔而形成。
以上说明了本发明的几个实施方式，但是本发明并不限定于上述实施方式，在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行各种变更。
另外，也可以使上述第一～第四实施方式和图2、6以及7所公开的发明的技术思想中的两个以上组合而构成本发明。
另外，本发明的外装膜并不限定于作为外装材料而用作收纳锂离子二次电池等二次电池的电池单元的外装体，除此之外例如可以作为外装材料而用作收纳双电层电容的电容单元的外装体，也可以作为外装材料而用作收纳其他蓄电器件单元的外装体。
另外，本发明的管型外装体并不限定于收纳锂离子二次电池等二次电池的电池单元的外装体，除此之外例如可以为收纳双电层电容的电容单元的外装体，也可以为收纳其他蓄电器件单元的外装体。
并且，本发明的管型外装体的横截面形状并不限于上述实施方式所示的圆形状，除此之外例如其横截面也可以为椭圆形状，也可以为扁平圆形状，也可以为多边形状(例：三角形状、四边形状、五边形状、六边形状、七边形状、八边形状)。
在此使用的术语以及表现是为了说明而使用的，并非用于限定性地解释，并且也不排除在此表示及描述的特征事项的任何均等物，必须认识到也允许本发明的权利要求书所要求的范围内的各种变形。
本发明虽然是以多个不同方式具体化而得到的，但是本公开应该被视为提供本发明的原理性的实施例，在理解了本发明并不限定于在此记述且/或图示的优选实施方式的前提下，在此记载了这些实施例的多个图示实施方式。
虽然在此记载了几个本发明的图示实施方式，但是本发明并不限定于在此记载的各个优选实施方式，而包括所谓本领域技术人员基于该公开所能够认识到的、均等的要素、修正、删除、组合(例如横跨各个实施方式的特征组合)、改良以及/或者变更的所有实施方式。应该基于权利要求中所用的术语来广泛地解释该权利要求书的限定事项，并不应该限定于本说明书或本申请的申请文件中所记载的实施例，并且这些实施例应该解释为是非排他性的。
工业实用性
本发明能够利用在具有柔性的蓄电器件(例：锂离子二次电池、双电层电容)用外装膜、蓄电器件用管型外装体、以及蓄电器件中。

Claims (5)

1.一种蓄电器件用管型外装体，其特征在于，
使通过具有多个层的叠层膜而形成的蓄电器件用的外装膜卷成横截面为圆形的管状，作为所述多个层，至少具有最内层、最外层、和配置在所述最内层与所述最外层之间的阻隔层，所述阻隔层是金属层，所述最内层和所述最外层分别是热熔性树脂层，将所述多个层中相互重叠的层彼此粘接的粘接剂具有耐电解质性，
在使所述外装膜卷成横截面为圆形的管状并且在所述外装膜的卷绕方向上的两端部中的一端部的外表面重叠另一端部的内表面的状态下，使所述另一端部的内表面热熔接在所述一端部的外表面上，该热熔接的部分的横截面形状呈圆弧状，
进一步使所述外装膜的所述一端部的端面与所述另一端部的内表面以所述一端部的端面由所述另一端部的内表面遮蔽的方式热熔接。
2.根据权利要求1所述的蓄电器件用管型外装体，其特征在于，所述粘接剂是从由聚烯烃类粘接剂、环氧类粘接剂、氟类粘接剂以及聚氨酯类粘接剂构成的组中选择的至少一种。
3.根据权利要求1所述的蓄电器件用管型外装体，其特征在于，所述金属层通过实施了化学转化处理的金属箔而形成。
4.根据权利要求1所述的蓄电器件用管型外装体，其特征在于，作为所述多个层还具有中间层，其配置于所述最内层与所述阻隔层之间、以及所述阻隔层与所述最外层之间这两者中的至少一处，
所述中间层通过从由聚酯类树脂膜以及聚酰胺类树脂膜构成的组中选择的至少一种而形成。
5.一种蓄电器件，其特征在于，是在权利要求1～4中任一项所述的蓄电器件用管型外装体内收纳具有柔性的蓄电器件单元而成的。
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