CN105452913B - 光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有纤维素酰化物及下述通式(I)所表示的化合物的光学膜、偏振片及液晶显示装置。R¹表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，R²表示烷基或芳基，L表示单键或2价以上的连接基团，当L为单键时，n为1，当L为2价以上的连接基团时，n为L的价数‑1的整数。s及t表示1～3，X表示‑O‑或‑N(Ra)‑。Ra表示氢原子或烷基。

Description

光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置。

背景技术

纤维素酰化物膜等光学膜作为液晶显示装置的光学部件，例如作为光学补偿膜的支撑体、偏振片的保护膜等而利用于各种液晶显示装置中。

液晶显示装置除了如TV用途等在室内使用以外，例如以携带式设备等为中心，在室外使用的机会也在增加。因此，要求开发出比以往更能经得起高温高湿条件下的使用的液晶显示装置。

而且，液晶显示装置在各种用途中也经得起苛刻使用条件的要求逐渐高涨，逐年要求比以往更高水平的耐久性。

并且，近年来，以TV用途为中心正在进行液晶显示装置的大型化、薄型化，随之作为构成部件的光学膜也需要薄型化。一直以来，从加工性的观点考虑，也重视光学膜的适当的硬度、良好的剪断性，但对薄型化的光学膜要求其进一步的提高。

使用纤维素酰化物膜的光学膜中，已知有为了进一步提高性能以及解决作为光学膜的特性、制造过程中的各种问题点，使特定化合物含于薄膜中。

例如，提出有为了抑制光学膜的延迟因环境湿度引起变动，使pKa为2～7的脂肪族或芳香族的单羧酸或有机磷酸(参考专利文献1)含于光学膜，并且为了改进基于溶液制膜制造树脂薄膜时从支撑体得到的薄膜的剥离、以及改进偏振器的耐久性，使具有两个羧基的亚氨基二乙酸型有机羧酸化合物(pKa为5.5以下)含于光学膜中(参考专利文献2)。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-118135号公报

专利文献2：日本特开2012-72348号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明人等的研究中，通过专利文献1及2中所记载的特定的羧酸或磷酸，改进高温高湿下或高温低湿下的偏振器耐久性、以及大幅改善溶液制膜中从支撑体的剥离性。然而，得知在使用这些专利文献中所记载的化合物的情况下，当在高温高湿下放置更长的时间或在比这些更苛刻的条件下持续进行评价时，偏振器耐久性、雾度抑制效果不充分。

并且，这些专利文献中所记载的化合物不一定与纤维素酰化物的相溶性充分，在长时间的苛刻的环境条件下，从纤维素酰化物膜中挥发而导致有效浓度下降，并且产生雾度。

因此，本发明的课题在于提供一种即使在高温高湿下长时间置于苛刻的条件下，也能够抑制化合物从薄膜中的挥发性且能够改善偏振器耐久性，同时含有纤维素酰化物的光学膜中的雾度的产生得到抑制的光学膜、使用该光学膜的偏振片及液晶显示装置。

用于解决技术课题的手段

本发明人等对专利文献1、2中所记载的化合物在初始阶段对偏振器耐久性显示出效果，但在更长时间经过时或苛刻的条件下效果减小的原因进行了分析，结果得知其原因在于在如上所述的苛刻的环境条件下，这些专利文献中所记载的化合物从纤维素酰化物膜中挥发。即，明确了由于薄膜中的这些化合物的有效浓度下降，因此随着经时变化的偏振器耐久性改善效果降低。

如此，化合物从薄膜中挥发的现象认为是基于在薄膜中与和这些化合物共存的纤维素酰化物的相溶性不一定充分、或者所加入的化合物与纤维素酰化物的相互作用较弱。

并且，认为在长时间经过或苛刻的条件下，不仅与上述化合物的挥发有关，也与水分向光学膜中的透过性的变化、羧基的pKa、羧酸化合物本身的羧基的某些作用等有关。

因此，通过添加提高了pKa的有机酸来改善初始的偏振器耐久性，提高与纤维素酰化物的相溶性，从而完成了本发明。

基于这些见解，本发明人进行了深入研究，其结果得知特定的结构对提高与纤维素酰化物的相互作用是有效的。由此，明确了能够提高纤维素酰化物膜在如高温高湿等苛刻条件下的经时变化中的偏振器耐久性，并且能够抑制化合物从光学膜中的挥发，且能够抑制雾度产生。

即，上述课题通过以下方法得以实现。

＜1＞一种光学膜，其含有纤维素酰化物及至少一种下述通式(I)所表示的化合物。

[化学式1]

通式(I)中，R¹表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。R²表示烷基或芳基。L表示单键或2价以上的连接基团，当L为单键时，n为1，当L为2价以上的连接基团时，n为L的价数-1的整数。s及t分别独立地表示1、2或3。X表示-O-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氢原子或烷基。

＜2＞根据＜1＞所述的光学膜，其中，L为单键、亚烷基或烷烃三基。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的光学膜，其中，L为亚烷基。

＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的光学膜，其中，通式(I)所表示的化合物为下述通式(II)所表示的化合物。

[化学式2]

通式(II)中，R²表示烷基或芳基。s、t及u分别独立地表示1、2或3。X及Y分别独立地表示-O-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氢原子或烷基。R³表示烷基或芳基。

＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的光学膜，其中，R²为可由芳基或环烷基取代的烷基。

＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的光学膜，其中，R²为下述通式(1)或(2)。

[化学式3]

通式(1)、(2)中，l表示1～5的整数，Cy、Cy¹及Cy²分别独立地表示芳基或环烷基。

＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的光学膜，其中，纤维素酰化物的总酰基取代度A满足下述式。

1.5≤A≤3.0

＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的光学膜，其中，纤维素酰化物的酰基为乙酰基，总乙酰基取代度B满足下述式。

2.0≤B≤3.0

＜9＞根据＜8＞所述的光学膜，其中，总乙酰基取代度B为2.5以上且小于2.97。

＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的光学膜，其含有至少一种增塑剂。

＜11＞根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的光学膜，其中，光学膜由至少两层构成，在含有纤维素酰化物及至少一种通式(I)所表示的化合物的层还具有硬涂层。

＜12＞一种偏振片，其具有偏振器、及该偏振器的至少一面上的＜1＞至＜11＞中任一项所述的光学膜。

＜13＞一种液晶显示装置，其至少具有＜12＞所述的偏振片及液晶单元。

本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将其前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。

并且，本说明书中，只要没有特别断定，则作为各基团而说明的“基团”以均包含未取代的方式及具有取代基的方式的含义进行使用。例如，“烷基”是指可具有取代基的烷基。并且，本说明书中，“脂肪族基”为直链、分支或环状的脂肪族基，可以是饱和也可以是不饱和(不会成为芳香环)。

本说明书中，在同时或择一规定多个取代基或连接基团(以下，称为取代基等)时，各个取代基等可彼此相同也可以不同。

发明效果

由此，能够提供一种含有纤维素酰化物的光学膜、使用光学膜的偏振片及液晶显示装置，该纤维素酰化物能够提高如高温高湿等苛刻条件下的经时变化中的偏振器耐久性，并且能够抑制化合物从光学膜中的挥发，且能够抑制雾度产生。

适当参考附图并根据下述记载，可更加明确本发明的上述及其他特征及优点。

附图说明

图1是示意地表示本发明的液晶显示装置的内部结构的一例。

图2是示意地表示本发明的另一液晶显示装置的内部结构的一例。

具体实施方式

以下，举出实施方式对本发明进行详细说明。

[光学膜]

本发明的光学膜由含有纤维素酰化物及至少一种通式(I)所表示的化合物的至少一层纤维素酰化物膜构成。并且，光学膜也可由多个层构成，通式(I)所表示的化合物可含于任何层中，也可含于所有的层中。

在此，纤维素酰化物膜或层是指在构成薄膜或层的树脂成分中含有50质量％以上的纤维素酰化物的膜或层，树脂成分中的纤维素酰化物的含量优选60质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选80质量％以上，其中，优选85质量％，尤其优选90质量％以上，最优选95质量％以上。

另一方面，本发明的光学膜除了如上所述的纤维素酰化物膜以外，还可以与作为树脂成分不含纤维素酰化物或即使含有纤维素酰化物膜也小于树脂成分整体的50质量％的层一同形成多层结构。作为这种层，可以举出特定功能特化的层，例如可以举出硬涂层等。

除了硬涂层以外，例如可以举出防眩层、透明硬涂层、防反射层、抗静电层、防污层等。本发明中，这些层设置于硬涂层上为优选方式。

本发明的光学膜在偏振片保护膜、配置于图像显示面的表面保护膜等各种用途中有用。

＜＜纤维素酰化物膜＞＞

本发明中，如上所述，纤维素酰化物膜是由纤维素酰化物在树脂构成成分中所占的比例为50质量％以上的薄膜构成的膜，是本发明中的狭义的光学膜。

纤维素酰化物膜可以是单层，也可以是两层以上的层叠体。其中，在此的层是指不含有如上所述的功能层且相对于树脂成分整体含有50质量％以上的纤维素酰化物的层。当纤维素酰化物膜为两层以上的层叠体时，优选为两层结构或三层结构，更优选为三层结构。当三层结构时，优选具有一层芯层(即，为最厚的层，以下也称为基层)及夹住芯层的表皮层A及表皮层B。即，优选本发明的纤维素酰化物膜为表皮层B/芯层/表皮层A的三层结构。这种层叠体能够通过后述的共流延等各种公知的流延法进行制造。表皮层B是在通过溶液制膜制造纤维素酰化物膜时与后述的金属支撑体接触的层，表皮层A是与金属支撑体相反一侧的空气界面的层。另外，将表皮层A和表皮层B也统称为表皮层(或表层)。

关于本发明的纤维素酰化物膜，各层中的纤维素酰化物的酰基取代度可均匀，也可以使多个纤维素酰化物混合存在于一个层中。但是，从调整光学特性的观点考虑，优选各层中的纤维素酰化物的酰基取代度全部恒定。并且，当本发明的纤维素酰化物膜为三层结构时，从制造成本的观点考虑，优选两面的表面层中所含的纤维素酰化物使用相同的酰基取代度的纤维素酰化物。

本发明中，纤维素酰化物膜含有纤维素酰化物及至少一种下述通式(I)所表示的化合物。

＜通式(I)所表示的化合物＞

[化学式4]

通式(I)中，R¹表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基。R²表示烷基或芳基。L表示单键或2价以上的连接基团，当L为单键时，n为1，当L为2价以上的连接基团时，n为L的价数-1的整数。s及t分别独立地表示1、2或3。X表示-O-或-N(Ra)-。其中，Ra表示氢原子或烷基。

R¹中的烷基的碳原子数优选1～30，更优选1～24，进一步优选1～20。

R¹中的烯基的碳原子数优选2～30，更优选2～24，进一步优选2～20。

R¹中的芳基的碳原子数优选6～30，更优选6～24，进一步优选6～20。

R¹中的杂环基优选5或6元环，在该环上可缩环有苯环。并且，构成杂环的杂原子优选选自氮原子、氧原子、硫原子中的原子，可以是芳香环或非芳香环的不饱和环，也可以是饱和环。杂环的碳原子数优选0～30，更优选1～24，进一步优选2～20。

R¹中的酰基可以是芳基羰基、烷基羰基、烯基羰基、杂环羰基、甲酰基中的任意一种，碳原子数优选1～30，更优选2～24，进一步优选2～20。

R¹中的烷氧基羰基的碳原子数优选2～30，更优选2～24，进一步优选2～20。

R¹中的氨甲酰基可以是氨甲酰基、N-烷基氨甲酰基、N,N-二烷基氨甲酰基、N-芳基氨甲酰基、N,N-二芳基氨甲酰基、N-烷基-N-芳基氨甲酰基中的任意一种，碳原子数优选1～30，更优选2～24，进一步优选2～20。

R¹中的烷基磺酰基的碳原子数优选1～30，更优选1～24，进一步优选1～20。

R¹中的芳基磺酰基的碳原子数优选6～30，更优选6～24，进一步优选6～20。

R¹中的上述各基团可具有取代基。

作为这种取代基并没有特别限制，可以举出烷基(优选碳原子数1～10，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-羧基甲基等)、烯基(优选碳原子数2～20，例如乙烯基、烯丙基、油烯基等)、炔基(优选碳原子数2～20，例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)、环烷基(优选碳原子数3～20，例如环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)、芳基(优选碳原子数6～26，例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)、杂环基(优选碳原子数0～20的杂环基，环构成杂原子优选氧原子、氮原子、硫原子，杂环为5或6元环且可利用苯环或杂环进行缩环，该环可以是饱和环、不饱和环、芳香环，例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)、烷氧基(优选碳原子数1～20，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苄氧基等)、芳氧基(优选碳原子数6～26，例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、

烷硫基(优选碳原子数1～20，例如甲硫基、乙硫基、异丙硫基、苄硫基等)、芳硫基(优选碳原子数6～26，例如苯硫基、1-萘硫基、3-甲基苯硫基、4-甲氧基苯硫基等)、磺酰基(优选烷基或芳基的磺酰基，碳原子数优选为1～20，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯磺酰基、甲苯磺酰基等)、酰基(包含烷基羰基、烯基羰基、芳基羰基、杂环羰基，碳原子数优选为20以下，例如乙酰基、新戊酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯甲酰基、烟酰基等)、烷氧基羰基(优选碳原子数2～20，例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)、芳氧基羰基(优选碳原子数7～20，例如苯氧基羰基、萘氧基羰基等)、氨基(包含氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选碳原子数0～20，例如氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基氨基、苯胺基、1-吡咯啶基、哌啶基、吗啉基等)、磺酰胺基(优选烷基或芳基的磺酰胺基，碳原子数优选为0～20，例如N,N-二甲基磺酰胺基、N-苯基磺酰胺基等)、氨磺酰基(优选烷基或芳基的氨磺酰基，碳原子数优选为0～20，例如N,N-二甲基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基等)、酰氧基(优选碳原子数1～20，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、氨甲酰基(优选烷基或芳基的氨甲酰基，碳原子数优选为1～20，例如N,N-二甲基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基等)、酰氨基(优选碳原子数1～20，例如乙酰基氨基、丙烯酰基氨基、苯甲酰基氨基、烟酰胺基等)、氰基、羟基、巯基或卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)。

上述取代基可进一步被上述取代基取代。例如可以举出如三氟甲基之类的全氟烷基、芳烷基、酰基所取代的烷基等。

另外，这些取代基不仅适用于R¹、R³、R⁵、Ra各基团可具有的取代基，还适用于包括L在内的本说明书中所记载的其他化合物中的取代基。

作为R¹中的上述各基团可具有的取代基，优选烷基、烯基、芳基。

R²、Ra中的烷基与R¹中的烷基的优选范围相同，R²中的芳基与R¹中的芳基的优选范围相同。

L表示单键或2价以上的连接基团，作为2价以上的连接基团，优选2价亚烷基、亚芳基、-O-、-S-或它们组合而得到的基团，作为3价基团，可以举出烷烃三基、芳烃三基、-N＜，上述2价连接基团可进一步与它们组合。

作为4价基团，可以举出烷烃四基、芳烃四基。

L中的2价以上的连接基团可具有取代基。

L优选单键、2～3价的连接基团，更优选单键、亚烷基或烷烃三基，进一步优选亚烷基、烷烃三基。

在此，亚烷基的碳原子数优选1～6，更优选1～4，进一步优选1或2，其中，优选1。具体而言，可以举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基。

当L为亚烷基时，R¹优选酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基，更优选烷氧基羰基、氨甲酰基。

烷烃三基还包含次甲基，可以举出乙烷-1,2,2-三基、丙烷-1,3,3-三基、丁烷-1,4-三基，当L为烷烃三基时，R¹优选氢原子或烷基，更优选氢原子。

当L为单键时，R¹优选烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基，更优选酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基。

当L为单键时，n为1，当L为2价以上的连接基团时，n为L的价数-1的整数。即，当L为2价时，n为1，当L为3价时，n为2。

s及t优选1或2，其中，优选1。并且，优选s和t均为相同的整数。

X表示-O-或-N(Ra)-，优选-O-。

R²优选可由芳基或环烷基取代的烷基，其中，优选下述通式(1)或(2)。

[化学式5]

通式(1)、(2)中，l表示1～5的整数，Cy、Cy¹及Cy²分别独立地表示芳基或环烷基。

l优选1～4，更优选1～3，进一步优选1或2，最优选1。

Cy、Cy¹及Cy²优选苯基或环己基，进一步优选苯基。

通式(I)所表示的化合物在分子中优选具有1～5个环状基团或环状的部分结构，更优选具有1～4个，进一步优选具有2～4个，尤其优选具有2个。环状的基或环状的部分结构中的环状基团优选芳烃环、环烷环，更优选苯环、环己烷环。

通式(I)所表示的化合物优选下述通式(II)所表示的化合物。

[化学式6]

通式(II)中，R²、X、s及t的含义与通式(I)中的R²、X、s及t相同，优选范围也相同。

u表示1、2或3，优选范围与s及t相同。

R³的含义与R²相同，优选范围也相同。Y的含义与X相同，优选范围也相同。

通式(I)所表示的化合物的分子量优选250～800，更优选330～650。

并且，通式(I)所表示的化合物在25℃下的THF/H₂0＝6/4的体积比的混合溶剂中的pKa优选超过5.5，更优选超过5.5且小于7.0，进一步优选超过5.5且小于6.5。

通过调整羧基与氨基在1个分子中的存在比率，能够设为这种值。通过将调整了pKa的通式(I)所表示的化合物引入光学膜中，偏振器耐久性改良效果、雾度抑制效果变得更加优异。而且，还能够得到纤维素酰化物膜的光照射下的着色抑制及设置硬涂层等时的粘附性的改善效果。详细的机理尚未明确，但本发明人等认为是由于随着时间的经过而引入羧基所产生的羧基的前体。

以下，示出本发明的通式(I)所表示的化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

本发明的通式(I)所表示的化合物例如能够利用经由单酯体的方法来进行合成。

通式(I)所表示的化合物在光学膜中的含量并没有特别限定，相对于纤维素酰化物100质量份优选0.1～20质量份，更优选0.5～15质量份，进一步优选0.5～10质量份，尤其优选1.0～5质量份。

通过设为这种含量，充分显现本发明的效果即偏振器耐久性及雾度上升的抑制效果。

并且，即使在光学膜中含有两种以上的通式(I)所表示的化合物时，其合计量也优选在上述范围内。

＜纤维素酰化物＞

本发明中，成为纤维素酰化物膜的主成分的纤维素酰化物可使用一种，也可使用两种以上。例如，纤维素酰化物可以是仅包含乙酰基作为酰基取代基的乙酸纤维素，也可使用具有多个不同的酰基取代基的纤维素酰化物，还可以是不同纤维素酰化物的混合物。

作为本发明中所使用的纤维素酰化物的原料的纤维素，有棉短绒或木浆(阔叶木浆，针叶木浆)等，均可使用从任何原料纤维素得到的纤维素，根据情况也可混合使用。原料纤维素例如可使用丸泽，宇田著，“塑料材料讲座(17)纤维素系树脂”，日刊工业新闻社(1970年发行)或发明协会公开技报公技号2001-1745号(7页～8页)中所记载的纤维素。

本发明中，纤维素酰化物的酰基可以仅仅是一种，或者也可以使用两种以上的酰基。本发明中所使用的纤维素酰化物优选具有碳原子数2以上的酰基作为取代基。作为碳原子数2以上的酰基，可以是脂肪族的酰基，也可以是芳香族的酰基，并没有特别限定。它们例如是纤维素的烷基羰基、烯基羰基或芳香族羰基、芳香族烷基羰基等，可分别进一步具有被取代的基团。作为它们的优选例，可以举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等。在这些之中，更优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等，进一步优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基。

本发明中所使用的纤维素酰化物优选具有碳原子数2～4的酰基作为取代基。当使用两种以上的酰基时，优选其中一种为乙酰基，剩余的酰基优选丙酰基或丁酰基。通过使用这些纤维素酰化物，能够制作出溶解性优选的溶液，尤其在非氯系有机溶剂中，能够制作出良好的溶液。另外，能够制作出粘度较低、过滤性良好的溶液。

本发明中，在基于通式(I)所表示的化合物的偏振器耐久性的改善效果优异的方面考虑，尤其优选纤维素酰化物的酰基为乙酰基这一种。

对本发明中优选使用的纤维素酰化物进行详细记载。

构成纤维素的β-1,4键合的葡萄糖单元在2位、3位及6位具有遊离的羟基。纤维素酰化物是利用酰基将这些羟基的一部分或全部进行酰化而得到的聚合物(polymer)。

酰基取代度表示位于2位、3位及6位的纤维素的羟基的酰化的程度，当所有葡萄糖单元的2位、3位及6位的羟基均被酰化时，总酰基取代度为3。例如当在所有葡萄糖单元中只有6位全部被酰化时，总酰基取代度为1。同样地，当在所有葡萄糖的所有羟基中，各个葡萄糖单元中6位或2位中的任意一者全部被酰化时，总酰基取代度也是1。

即，将葡萄糖分子中的所有羟基全部被酰化的情况设为3来表示酰化的程度。

关于酰基取代度的测定方法的详细内容，能够按照手冢等，Carbohydrate.Res.,273，83-91(1995)中所记载的方法或ASTM-D817-96中所规定的方法进行测定。

本发明中所使用的纤维素酰化物的总酰基取代度A优选1.5以上且3.0以下(1.5≤A≤3.0)，更优选2.00～2.97，进一步优选2.50以上且小于2.97，尤其优选2.70～2.95。

并且，仅使用乙酰基作为纤维素酰化物的酰基的乙酸纤维素中，总乙酰基取代度B优选2.0以上且3以下(2.0≤B≤3.0)，更优选2.0～2.97，进一步优选2.5以上且小于2.97，其中，优选2.55以上且小于2.97，尤其优选2.60～2.96，最优选为2.70～2.95。

另外，本发明的通式(I)所表示的化合物尤其对总乙酰基取代度B超过2.50的纤维素酰化物显现效果。

当本发明的光学膜的纤维素酰化物膜为层叠体(多层结构)时，纤维素酰化物膜的各层中的纤维素酰化物的酰基取代度可均匀，也可以使多个纤维素酰化物混合存在于一个层中。

在纤维素的酰化过程中，当使用酸酐或酰氯作为酰化剂时，作为反应溶剂即有机溶剂，可使用二氯甲烷或有机酸例如乙酸等。

作为催化剂，当酰化剂为酸酐时，优选使用如硫酸之类的质子性催化剂，当酰化剂为酰氯(例如，CH₃CH₂COCl)时，使用碱性化合物。

最一般的纤维素的混合脂肪酸酯的工业合成方法为如下方法：利用含有与乙酰基及其他酰基对应的脂肪酸(乙酸、丙酸、戊酸等)或它们的酸酐的混合有机酸成分，将纤维素进行酰化。

纤维素酰化物例如能够通过日本特开平10-45804号公报中所记载的方法来进行合成。

从透湿度的观点考虑，本发明的薄膜、尤其是本发明中所使用的纤维素酰化物膜在总固体成分中优选含有5～99质量％的纤维素酰化物，更优选含有20～99质量％，尤其优选含有50～95质量％。

＜其他添加剂＞

本发明的光学膜中、尤其在纤维素酰化物膜中，还可添加延迟调整剂(延迟显现剂及延迟降低剂)、作为增塑剂的缩聚酯化合物(聚合物)、多元醇的多元酯、邻苯二甲酸酯、磷酸酯等、以及紫外线吸收剂、抗氧化剂、消光剂等添加剂。

另外，本说明书中，为了标记化合物组，例如如磷酸酯系化合物那样，有时编入“系”来进行记载，在上述情况下，其含义与磷酸酯化合物相同。

(延迟降低剂)

本发明中，作为延迟降低剂，可广泛采用磷酸酯系化合物、作为纤维素酰化物膜的添加剂而公知的非磷酸酯系的化合物以外的化合物。

作为高分子延迟降低剂，优选选自磷酸聚酯系聚合物、苯乙烯系聚合物及丙烯酸系聚合物及它们的共聚物中的聚合物，更优选丙烯酸系聚合物及苯乙烯系聚合物。并且，优选含有至少一种如苯乙烯系聚合物、丙烯酸系聚合物之类的具有负的固有双折射的聚合物。

非磷酸酯系化合物以外的化合物的低分子量延迟降低剂可以举出以下化合物。它们可以是固体，也可以是油状物。即，在其熔点、沸点方面并没有特别限定。例如，熔点为20℃以下与20℃以上的紫外线吸收材料的混合、或同样地为劣化防止剂的混合等。作为红外吸收染料，例如优选日本特开2001-194522号公报中所记载的红外吸收染料。

添加它们的时期可以是纤维素酰化物溶液(浓液)制作工序的任一工序。并且，也可以在浓液制备工序的最后的制备工序中新加入添加添加剂来进行制备的工序。

各材料的添加量只要显现功能，则并没有特别限定。

非磷酸酯系化合物以外的化合物的低分子量延迟降低剂并没有特别限定，详细内容记载于日本特开2007-272177号公报的段落号0066～0085中。

日本特开2007-272177号公报的段落号0066～0085中所记载的通式(1)所表示的化合物能够通过磺酰氯衍生物与胺衍生物的缩合反应来得到。

日本特开2007-272177号公报中所记载的通式(2)所表示的化合物能够通过使用缩合剂(例如二环己基碳二亚胺(DCC)等)的、羧酸类与胺类的脱水缩合反应、或羧酸酰氯衍生物与胺衍生物的取代反应等来得到。

从实现适当的Nz因数的观点考虑，延迟降低剂更优选为Rth降低剂。在此，Rth是指纤维素酰化物膜的膜厚方向的延迟。延迟降低剂中，作为Rth降低剂，可以举出丙烯酸系聚合物及苯乙烯系聚合物、日本特开2007-272177号公报中所记载的通式(3)～(7)所表示的低分子化合物等。在这些之中，优选丙烯酸系聚合物及苯乙烯系聚合物，更优选丙烯酸系聚合物。

延迟降低剂相对于纤维素系树脂优选以0.01～30质量％的比例进行添加，更优选以0.1～20质量％的比例进行添加，尤其优选以0.1～10质量％的比例进行添加。通过将添加量设为30质量％以下，能够提高与纤维素系树脂的相溶性，能够制作出透明性优异的薄膜。当使用两种以上的延迟降低剂时，其合计量优选在上述范围内。

(延迟显现剂)

为了显现延迟值，本发明的光学膜可含有至少一种延迟显现剂。

作为延迟显现剂并没有特别限制，可以举出由棒状或圆盘状化合物构成的延迟显现剂、上述非磷酸酯系的化合物中显示延迟显现性的化合物。棒状或圆盘状化合物中，作为延迟显现剂，优选具有至少两个芳香环的化合物。

由棒状化合物构成的延迟显现剂的添加量相对于含有纤维素酰化物的聚合物成分100质量份优选0.1～30质量份，更优选0.5～20质量份。

圆盘状化合物在Rth延迟显现性方面比棒状化合物优异，因此尤其在需要较大的Rth延迟时可优选使用。并且，也可同时使用两种以上的延迟显现剂。

延迟显现剂优选在250～400nm的波长区域具有最大吸收，并优选在可见区域实质上不具有吸收。

延迟显现剂的详细内容记载于日本公开技报2001-1745的49页中。

由圆盘状化合物构成的延迟显现剂的添加量相对于含有纤维素酰化物的聚合物成分100质量份优选0.1～30质量份，进一步优选0.5～20质量份。

〔增塑剂(疏水化剂)〕

在光学膜、尤其在纤维素酰化物膜中，若在纤维素酰化物中含有增塑剂，则纤维素酰化物膜的含水率、透湿度下降，由纤维素酰化物膜中的水分引起的纤维素酰化物的水解反应得到抑制。另外，增塑剂能够抑制在高温高湿条件下添加剂从纤维素酰化物膜中向偏振器层扩散，能够改进偏振器性能的劣化。

本发明的通式(I)所表示的化合物通过含于光学膜、尤其是纤维素酰化物膜中，还能够用作增塑剂。即，除了得到包括如上所述的玻璃化转变温度的控制、含水率及透湿度的降低在内的耐久性的改善效果以外，同时还能够提高纤维素酰化物膜的偏振器耐久性。另外，本发明的通式(I)所表示的化合物即使在与其他通用的增塑剂同时使用的情况下，也能够发挥偏振器耐久性提高效果。因此，可同时使用多个增塑剂，使其含于光学膜、纤维素酰化物膜中。

本发明中，同时使用的增塑剂中，优选在分子内位置上酯基靠近而堵塞的多酯系的增塑剂。作为多酯系的增塑剂，具体而言，可以举出缩聚酯化合物(以后，称作缩聚酯系增塑剂)、多元醇的多元酯化合物(以后，称作多元醇酯系增塑剂)及碳水化物化合物(以后，称作碳水化物衍生物系增塑剂)，本发明中，这些化合物的如上所述的增塑剂效果的显现优异。

以下，对本发明中所使用的增塑剂进行说明。

(缩聚酯系增塑剂)

缩聚酯系增塑剂通过使2价的羧酸化合物与二醇化合物进行缩聚而得到。

缩聚酯系增塑剂优选通过使下述通式(a)所表示的至少一种二羧酸及下述通式(b)所表示的至少一种二醇进行缩聚而得到。

[化学式12]

通式(a)、(b)中，Xa表示2价的碳原子数2～18的脂肪族基、2价的碳原子数6～18的芳香族基或碳原子数2～18的2价的杂环，Z表示2价的碳原子数2～8的脂肪族基。在此，2价的碳原子数2～8的脂肪族基可以是直链，也可以是分支。

通式(a)所表示的2价的羧酸化合物可以举出如上所述的脂肪族的羧酸、芳香族或杂环的羧酸，优选为脂肪族的羧酸或芳香族的羧酸。

另一方面，二醇化合物也除了上述通式(b)所表示的脂肪族化合物以外，还可以举出芳香族或杂环的化合物。

其中，优选由具有至少一种芳香环的二羧酸(也称作芳香族二羧酸)和至少一种平均碳原子数为2.5～8.0的脂肪族二醇所得到的缩聚酯系增塑剂。并且，也优选由芳香族二羧酸与至少一种脂肪族二羧酸的混合物和至少一种平均碳原子数为2.5～8.0的脂肪族二醇所得到的缩聚酯系增塑剂。

缩聚酯系增塑剂的数均分子量优选500～2000，更优选600～1500，进一步优选600～1200。若缩聚酯的数均分子量为600以上，则挥发性降低，拉伸纤维素酰化物膜时高温条件下的挥发引起的薄膜故障、工序污染的抑制优异。

并且，若数均分子量为2000以下，则与纤维素酰化物的相溶性变高，制膜时及加热拉伸时的渗出的抑制优异。

当将芳香族二羧酸与脂肪族二羧酸的混合物用作二羧酸成分时，优选二羧酸成分的碳原子数的平均为5.5～10.0的二羧酸，更优选为5.6～8.0。

若碳原子数的平均为5.5以上，则能够得到耐久性优异的偏振片。若碳原子数的平均为10以下，则与纤维素酰化物的相溶性优异，且在纤维素酰化物膜的制膜过程中渗出的抑制优异。

缩聚酯系增塑剂的合成中可使用的芳香族二羧酸例如可以举出邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,8-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸等。其中，优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸，更优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸，进一步优选对苯二甲酸。

由二醇化合物和含有脂肪族二羧酸的二羧酸所得到的缩聚酯中含有脂肪族二羧酸残基。

合成缩聚酯系增塑剂的脂肪族二羧酸例如可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、杜鹃花酸、癸二酸、十二烷二羧酸或、1,2-环己烷二羧酸或1,4-环己烷二羧酸等。

作为合成缩聚酯系增塑剂的二醇，可以举出芳香族二醇及脂肪族二醇，本发明中，优选至少使用脂肪族二醇来进行合成。

缩聚酯系增塑剂优选含有平均碳原子数为2.5～7.0的脂肪族二醇残基，更优选含有平均碳原子数为2.5～4.0的脂肪族二醇残基。

若脂肪族二醇残基的平均碳原子数小于7.0，则与纤维素酰化物的相溶性得到改善，渗出、化合物的加热减量的增大、以及被认为干燥纤维素酰化物料片时的工序污染是原因的面状故障发生的抑制优异。并且，若脂肪族二醇残基的平均碳原子数为2.5以上，则合成轻松。

作为用于合成缩聚酯系增塑剂的脂肪族二醇，优选烷基二醇或脂环式二醇类，例如为乙二醇、1,2-丙二醇及1,3-丙二醇中的至少一种，尤其优选为乙二醇及1,2-丙二醇中的至少一种。

缩聚酯系增塑剂的末端可以不封端而维持二醇或羧酸的状态(即，聚合物链长末端为-OH或CO₂H)，并且，也可以使一元羧酸类或一元醇类进行反应来实施所谓的末端的封端。另外，通过对缩聚酯系增塑剂的末端进行封端，可得到在常温下的状态难以变成固体形状、操作变得良好、并且能够得到湿度稳定性、偏振器耐久性优异的纤维素酰化物膜的效果。

缩聚酯系增塑剂优选日本特开2012-234159号公报的段落号0062～0064中所记载的J-1～J-38。

(多元醇酯系增塑剂)

本发明中所使用的多元醇酯系增塑剂是由醇部具有两个以上的羟基的多元醇衍生的酯，作为醇部的醇，优选在羟基以外的部分可经由醚键断裂的饱和烃上取代有两个以上的羟基的醇。

多元醇酯系增塑剂的原料的多元醇由下述通式(c)表示。

通式(c)

Rα-(OH)m

通式(c)中，Rα表示m价有机基团，m表示2以上的整数。

多元醇的碳原子数优选5以上，更优选5～20。

作为这种多元醇，可以举出糖醇、二醇类。

具体而言，优选三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、木糖醇。

多元醇酯的酸部(酯的酰基部)优选由一元羧酸衍生的酸部，作为这种酸，可以举出脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸、芳香族一元羧酸。若使用脂环族一元羧酸、芳香族一元羧酸，则在提高透湿性、保留性方面优选。

脂肪族一元羧酸的碳原子数优选1～32，更优选1～20，尤其优选1～10。若含有乙酸，则与纤维素衍生物的相溶性增加，因此优选，也优选将乙酸和其他一元羧酸混合使用。

作为优选的脂肪族一元羧酸，可以举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、十二六烷酸、十二七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、虫漆蜡酸等饱和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸等。

作为优选的脂环族一元羧酸的例子，可以举出环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、或它们的衍生物。

作为优选的芳香族一元羧酸的例子，可以举出苯甲酸、甲基苯甲酸等在苯甲酸的苯环上导入有烷基的羧酸、联苯基羧酸、萘羧酸、四氢化萘羧酸等具有两个以上的苯环的芳香族一元羧酸、或它们的衍生物，尤其优选苯甲酸。

多元醇酯系增塑剂的分子量并没有特别限制，优选300～3000，进一步优选350～1500。分子量较大时从光学膜的挥发的抑制优异，因此优选，而在透湿性、与纤维素衍生物的相溶性方面考虑，优选分子量较小。

多元醇酯系增塑剂例如优选日本特开2012-234159号公报的段落号0045～0049中所记载的化合物，作为本说明书的一部分而优选被引入。

(碳水化物衍生物系增塑剂)

作为碳水化物衍生物系增塑剂，为单糖或含有2～10个单糖单元的碳水化物的衍生物系的增塑剂，其中优选被酰化的衍生物系的增塑剂。

作为单糖或含有2～10个单糖单元的碳水化物的优选例，例如为核糖、树胶醛糖、木糖、来苏糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、海藻糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、三氯蔗糖、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精、木糖醇、山梨糖醇，进一步优选为树胶醛糖、木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、β-环糊精、γ-环糊精，尤其优选为木糖、葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇。

作为碳水化物衍生物系增塑剂的优选例，尤其优选麦芽糖八乙酸酯、纤维二糖八乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、木糖四丙酸酯、葡萄糖五丙酸酯、果糖五丙酸酯、甘露糖五丙酸酯、半乳糖五丙酸酯、麦芽糖八丙酸酯、纤维二糖八丙酸酯、蔗糖八丙酸酯、木糖四苯甲酸酯、葡萄糖五苯甲酸酯、果糖五苯甲酸酯、甘露糖五苯甲酸酯、半乳糖五苯甲酸酯、麦芽糖八苯甲酸酯、纤维二糖八苯甲酸酯、蔗糖八苯甲酸酯、木糖醇五苯甲酸酯、山梨糖醇六苯甲酸酯。

碳水化物衍生物系增塑剂优选具有吡喃糖结构或呋喃糖结构。

作为碳水化物衍生物系增塑剂，优选日本特开2012-234159号公报的段落号0030～0039中所记载的化合物。

另外，本发明中，增塑剂可优选适用日本特开2012-234159号公报的段落号0026～0068中所记载的内容，这些段落号中所记载的内容可优选引入本说明书的一部分中。

这些增塑剂的添加量相对于纤维素酰化物优选1～20质量％。若为1质量％以上，则容易得到偏振器耐久性改良效果，并且若为20质量％以下，则也不易产生渗出。而且，优选的添加量为2～15质量％，尤其优选为5～15质量％。另外，这些增塑剂可以添加两种以上。当添加两种以上时，添加量的具体例及优选范围也与上述相同。

关于将这些增塑剂添加于纤维素酰化物膜中的定时，只要在制膜的时刻添加，则并没有特别限定。例如，可在纤维素酰化物的合成时刻添加，也可以在制备浓液时与纤维素酰化物进行混合。

(抗氧化剂)

本发明的光学膜优选含有抗氧化剂。该抗氧化剂可添加于纤维素酰化物溶液中。本发明中，可添加公知的抗氧化剂，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1'-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二-叔丁基对苯二酚、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等苯酚系或对苯二酚系抗氧化剂。另外，优选使用三(4-甲氧基-3,5-二苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等磷系抗氧化剂。

抗氧化剂的添加量相对于纤维素酰化物100质量份优选0.05～5.0质量份。

(紫外线吸收剂)

从防止偏振片或液晶等的劣化的观点考虑，本发明的光学膜可含有紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂可添加于纤维素酰化物溶液中。本发明中，作为紫外线吸收剂，从波长370nm以下的紫外线的吸收能力优异且良好的液晶显示性的观点考虑，优选使用波长400nm以上的可见光的吸收较少的紫外线吸收剂。本发明中优选使用的紫外线吸收剂例如可以举出受阻酚系化合物、羟基二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等。

受阻酚系化合物可以举出2,6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、N,N'-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氧化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯等。

苯并***系化合物可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2,2-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚〕、(2,4-双-(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、三甘醇-双〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、N,N'-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基-氧化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊基苯基)-5-氯苯并***、2,6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕等。

这些紫外线吸收剂的添加量在纤维素酰化物膜的总固体成分中，以质量比例优选为1～1.0％，进一步优选为10～1000ppm。

(消光剂)

从薄膜的光滑性及稳定制造的观点考虑，本发明的光学膜可添加消光剂。消光剂可以是无机化合物的消光剂，也可以是有机化合物的消光剂。

无机化合物的消光剂优选含硅的无机化合物(例如二氧化硅、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化钡、氧化锆、氧化锶、氧化锑、氧化锡、氧化锡/锑、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土及磷酸钙等，更优选含硅的无机化合物和氧化锆。其中，由于二氧化硅能够降低纤维素酰化物膜的浊度，因此尤其优选二氧化硅。

二氧化硅的微粒例如可使用具有AEROSIL R972、R974、R812、200、300、R202、OX50、TT600(以上NIPPON AEROSIL CO.,LTD制)等商品名的市售品。氧化锆的微粒例如可使用以AEROSIL R976及R811(以上NIPPON AEROSIL CO.,LTD制)等商品名市售的微粒。

有机化合物的消光剂例如优选硅酮树脂、氟树脂及丙烯酸树脂等聚合物，其中，优选硅酮树脂。硅酮树脂中，尤其优选具有三维网状结构的硅酮树脂，例如可使用具有T0SPEARL103、T0SPEARL105、T0SPEARL108、T0SPEARL120、T0SPEARL145、T0SPEARL3120及T0SPEARL240(以上Toshiba Silicone Co.,Ltd.制)等商品名的市售品。

当将这些消光剂添加于纤维素酰化物溶液中时，其方法没有特别限定，只要能够得到所希望的纤维素酰化物溶液，则可以是任何方法。例如，可在混合纤维素酰化物和溶剂的阶段含有添加物，也可以在用纤维素酰化物和溶液制作混合溶液之后添加添加物。

另外，还可以在即将使浓液流延之前添加混合(所谓的即将流延前添加方法)。利用即将流延前添加方法的混合是在线设置螺杆式混炼机而进行的。具体而言，优选如在线混合器之类的静态混合机，并且，作为在线混合器，例如优选如静态混合器SWJ(Toray的静止型管内混合器Hi-Mixer)(TorayEngineering Co.,Ltd.制)之类的混合器。

另外，关于在线添加，为了消除浓度不均、粒子的凝集等，在日本特开2003-053752号公报中记载有如下方法：在纤维素酰化物膜的制造方法中，将在主原料浓液中混合不同组成的添加液的添加喷嘴前端与在线混合器的起始端部的距离L设为主原料配管内径d的5倍以下，由此消除浓度不均、消光粒子等的凝集。另外，作为优选的方式，记载有如下：将与主原料浓液不同组成的添加液供给喷嘴的前端开口部与在线混合器的起始端部之间的距离(L)设为供给喷嘴前端开口部的内径(d)的10倍以下，且在线混合器为静态无搅拌型管内混合器或动态搅拌型管内混合器。具体而言，记载有如下：纤维素酰化物膜主原料浓液/在线添加液的流量比为10/1～500/1，优选为50/1～200/1。

日本特开2003-014933号公报中，以制作添加剂渗出较少且也没有层间的剥离现象、而且光滑性良好且透明性优异的相位差膜为目的，且记载有添加剂的添加方法。根据此，记载有如下：可以将添加剂添加于溶解釜中，也可以在溶解釜～共流延模为止之间将添加剂或溶解或分散有添加剂的溶液添加于送液中的浓液中，在后者的情况下，为了提高混合性，优选设置静态混合器等混合机构。

消光剂尤其优选以0.05～1.0质量％的比例含于薄膜中。通过设为这种范围，纤维素酰化物膜的雾度不会变大，当实际使用于液晶显示器(LCD)时，对比度的下降及亮点的产生等不良情况得到抑制。并且，能够实现耐刮伤性。从这些观点考虑，尤其优选以0.05～1.0质量％的比例含有消光剂。

＜纤维素酰化物膜的物性＞

〔弹性模量(拉伸弹性模量)〕

纤维素酰化物膜显示出实用上充分的弹性模量(拉伸弹性模量)。弹性模量的范围并没有特别限定，从制造适性及操作性的观点考虑，优选1.0～7.0GPa，更优选2.0～6.5GPa。本发明的通式(I)所表示的化合物通过添加于纤维素酰化物膜中而具有使纤维素酰化物膜疏水化来提高弹性模量的作用，这一点也是本发明中的优点。

(光弹性系数)

纤维素酰化物膜的光弹性系数的绝对值优选为8.0×10^-12m²/N以下，更优选为6×10^-12m²/N以下，进一步优选为5×10^-12m²/N以下。通过将纤维素酰化物膜的光弹性系数设为较小，当将包含纤维素酰化物膜的本发明的光学膜作为偏振片保护膜而组装于液晶显示装置时，能够抑制高温高湿下的不均的产生。只要没有特别断定，光弹性系数通过以下方法测定并计算。

光弹性模量的下限值并没有特别限定，实际上为0.1×10^-12m²/N以上。

将纤维素酰化物膜以3.5cm×12cm切出，用椭圆偏振计(M150[商品名]，JASCOCorporation)测定无载荷、250g、500g、1000g、1500g的各载荷下的面内延迟(Re)，根据相对于应力的Re变化直线的倾斜度进行计算，由此测定光弹性系数。

(含水率)

纤维素酰化物膜的含水率能够通过测定一定温湿度下的平衡含水率来进行评价。平衡含水率是利用Karl-Fischer法测定在上述的一定温湿度下放置24小时之后达到平衡的试样的水分量并将水分量(g)除以试样质量(g)而计算出的。

纤维素酰化物膜在25℃、相对湿度80％下的含水率优选为5质量％以下，更优选4质量％以下，进一步优选小于3质量％。通过将纤维素酰化物膜的含水率设为较小，当将包含纤维素酰化物膜的本发明的光学膜作为偏振片保护膜而组装于液晶显示装置时，能够抑制高温高湿下的液晶显示装置的显示不均的产生。含水率的下限值并没有特别限定，实际上为0.1质量％以上。

(透湿度)

纤维素酰化物膜的透湿度能够通过按照JIS Z0208的透湿度试验(杯式法)，在温度40℃、相对湿度90％RH的气氛中测定24小时内通过试样的水蒸汽的质量，并换算为试样面积每1m²的24小时内所通过的水蒸汽的质量来进行评价。

纤维素酰化物膜的透湿度优选500～2000g/m²·day，更优选900～1300g/m²·day，尤其优选1000～1200g/m²·day。

(雾度)

纤维素酰化物膜的雾度优选1％以下，更优选0.7％以下，尤其优选0.5％以下。通过将雾度设为上述上限值以下，具有纤维素酰化物膜的透明性变得更高、更容易用作光学膜的优点。只要没有特别断定，雾度通过下述方法进行测定并计算。雾度的下限值并没有特别限定，实际上为0.001％以上。

在25℃、相对湿度60％的环境下，使用雾度计(HGM-2DP，Suga Test InstrumentsCo.,Ltd.制)，按照JIS K7136对纤维素酰化物膜40mm×80mm进行测定。

(膜厚)

纤维素酰化物膜的平均膜厚优选10～100μm，更优选15～80μm，进一步优选15～70μm。通过设为15μm以上，制作料片状薄膜时的操作性得到提高，因此优选。并且，通过设为70μm以下，容易应对湿度变化，且容易维持光学特性。

当纤维素酰化物膜具有三层以上的层叠结构时，芯层的膜厚优选3～70μm，更优选5～60μm，表皮层A及表皮层B的膜厚均更优选0.5～20μm，尤其优选0.5～10μm，最优选0.5～3μm。

(宽度)

纤维素酰化物膜的宽度优选700～3000mm，更优选1000～2800mm，尤其优选1300～2500mm。

＜纤维素酰化物膜的制造方法＞

本发明的纤维素酰化物膜的制造方法并没有特别限定，优选通过熔融制膜法或溶液制膜法进行制造。更优选基于溶液制膜法(溶液流延法)的制造。关于利用溶液流延法的纤维素酰化物膜的制造例，可参考美国专利第2,336,310号、美国专利第2,367,603号、美国专利第2,492,078号、美国专利第2,492,977号、美国专利第2,492,978号、美国专利第2,607,704号、美国专利第2,739,069号及美国专利第2,739,070号的各说明书、英国专利第640731号及英国专利第736892号的各说明书、以及日本特公昭45-4554号、日本特公昭49-5614号、日本特开昭60-176834号、日本特开昭60-203430号及日本特开昭62-115035号等各公报。并且，纤维素酰化物膜可实施拉伸处理。关于拉伸处理的方法及条件，例如可参考日本特开昭62-115035号、日本特开平4-152125号、日本特开平4-284211号、日本特开平4-298310号、日本特开平11-48271号等各公报。

(流延方法)

作为溶液的流延方法，有如下方法：将所制备的浓液从加压模均匀地挤出到金属支撑体上的方法、利用以刀片对暂时流延到金属支撑体上的浓液调节膜厚的刮刀片的方法、利用以反转的辊进行调节的反向辊涂布机的方法等，本发明中，优选利用加压模的方法。加压模有衣架型和T模型等，均可以优选使用。并且，除了在此举出的方法以外，还可以利用以往已知的将纤维素酰化物溶液流延制膜的各种方法来实施，通过考虑所使用的溶剂的沸点等的差异来设定各条件，由此能够得到与各个公报中所记载的内容相同的效果。

■共流延

纤维素酰化物膜的形成中，优选利用共流延法、逐次流延法、涂布法等层叠流延法，利用共流延法从稳定制造及降低生产成本的观点考虑尤其优选。

当通过共流延法及逐次流延法进行制造时，首先制备各层用乙酸纤维素溶液(浓液)。共流延法(分层同时流延)是一种如下流延法：在流延用支撑体(带或滚筒)上，从将各层(可以是三层或其以上)各自的流延用浓液从另一狭缝等同时挤出的流延用模具挤出浓液，使其在各层上同时流延，在适当的时期从支撑体剥取并进行干燥，从而成型出薄膜。

逐次流延法是一种如下流延法：在流延用支撑体上，首先从流延用模具挤出第1层用流延用浓液并使其流延，经干燥或不经干燥，在其上从流延用模具挤出第2层用流延用浓液并使其流延。在此，根据需要将浓液逐次流延并层叠至第3层以上。其后，在适当的时期从支撑体剥取并进行干燥，从而成型出纤维素酰化物膜。涂布法是一种如下方法：一般通过溶液制膜法将芯层成型为薄膜状，并制备涂布于表层的涂布液，使用适当的涂布机对芯层的每一面或两面同时涂布涂布液并进行干燥，从而成型出层叠结构的纤维素酰化物膜。

作为在纤维素酰化物膜的制造中所使用的循环行走的金属支撑体，可以使用表面通过镀铬而被镜面精加工的滚筒或通过表面研磨而被镜面精加工的不锈钢带(也可以称为带)。所使用的加压模在金属支撑体的上方设置1台或2台以上。优选为1台或2台。当设置2台以上时，可以将流延的浓液量按各种比例分配至各个模，也可以从多个精密定量齿轮泵以各自比例向模供给浓液。流延中所使用的浓液(树脂溶液)的温度优选为-10～55℃，更优选为25～50℃。此时，工序的所有溶液温度可以相同，或者也可在工序的各处不同。当溶液温度不同时，即将进行流延之前成为所希望的温度即可。

并且，对于上述金属支撑体的材质并没有特别限制，但优选SUS制(例如SUS316)。

(剥离)

纤维素酰化物膜的制造方法优选包含从金属支撑体剥取上述浓液膜的工序。对于纤维素酰化物膜的制造方法中的剥离方法并没有特别限制，即使是公知的方法，也能够改善剥离性。

(拉伸处理)

纤维素酰化物膜的制造方法中，优选包含在制膜后进行拉伸的工序。纤维素酰化物膜的拉伸方向优选为纤维素酰化物膜传送方向(MD方向)和与传送方向正交的方向(TD方向)中的任意一个，从后续进行的使用该纤维素酰化物膜的偏振片加工工艺的观点考虑，尤其优选为与纤维素酰化物膜传送方向正交的方向(TD方向)。

沿TD方向拉伸的方法例如记载于日本特开昭62-115035号、日本特开平4-152125号、日本特开平4-284211号、日本特开平4-298310号、日本特开平11-48271号等各公报中。当为MD方向拉伸时，例如调节纤维素酰化物膜的传送辊的速度而使纤维素酰化物膜的卷取速度快于纤维素酰化物膜的剥取速度，由此纤维素酰化物膜被拉伸。当为TD方向拉伸时，用拉幅机保持纤维素酰化物膜的宽度的同时进行传送，并缓慢扩展拉幅机的宽度，由此也能够拉伸纤维素酰化物膜。还可以在纤维素酰化物膜的干燥后，使用拉伸机进行拉伸(优选使用长拉伸机的单轴拉伸)。

当将纤维素酰化物膜用作偏振器的保护膜时，为了抑制将偏振片倾斜观察时的漏光，需要将偏振器的透射轴和纤维素酰化物膜的面内的慢轴平行地配置。连续制造的卷膜状偏振器的透射轴一般与卷膜的宽度方向平行。因此，为了连续贴合上述卷膜状偏振器和由卷膜状纤维素酰化物膜构成的保护膜，卷膜状保护膜的面内慢轴需要与纤维素酰化物膜的宽度方向平行。因此，优选在TD方向上更多地进行拉伸。并且，拉伸处理可以在制膜工序的中途进行，也可以对制膜而卷取的卷状膜进行拉伸处理。

TD方向的拉伸优选为5～100％的拉伸，更优选为5～80％的拉伸，尤其优选为5～40％的拉伸。另外，未拉伸是指拉伸为0％。拉伸处理可以在制膜工序的中途进行，也可以对制膜而卷取的卷状膜进行拉伸处理。在前者的情况下，可以以包含残余溶剂的状态进行拉伸。在此，当残余溶剂量＝(残存挥发成分质量/加热处理后薄膜质量)×100％为0.05～50％时，可优选进行拉伸。尤其优选在残余溶剂量为0.05～5％的状态下进行5～80％的拉伸。

(干燥)

纤维素酰化物膜的制造方法中，从延迟显现性的观点考虑，优选包含干燥纤维素酰化物膜的工序和在玻璃化转变温度(Tg)-10℃以上的温度下拉伸干燥后的纤维素酰化物膜的工序。

纤维素酰化物膜的制造所涉及的金属支撑体上的浓液的干燥一般有：从金属支撑体(滚筒或带)的表面侧即从位于金属支撑体上的料片的表面吹热风的方法；从滚筒或带的背面吹热风的方法；从带或滚筒的浓液流延面的相反侧的背面接触经温度控制的液体，通过传热来加热滚筒或带来控制表面温度的背面液体传热方法等，本发明中，优选背面液体传热方式。流延之前的金属支撑体的表面温度只要是浓液中所使用的溶剂的沸点以下，则可以是任意℃。但是，为了促进干燥，并且为了消灭金属支撑体上的流动性，优选设定成比所使用的溶剂中的沸点最低的溶剂的沸点低1～10℃的温度。但是，在不冷却干燥流延浓液的状态下进行剥取的情况不限于此。

关于纤维素酰化物膜的厚度的调整，只要调节浓液中所含的固体成分浓度、模的模口的狭缝间隙、从模中的挤出压力、金属支撑体速度等即可，以便成为所希望的厚度。

另一方面，将纤维素酰化物膜的长度优选按每1卷为100～10000m进行卷取，更优选为500～7000m，进一步优选为1000～6000m。卷取时，优选至少对一端赋予滚花。滚花的宽度优选3mm～50mm，更优选5mm～30mm，高度优选0.5～500μm，更优选1～200μm。其可以是单面按压，也可以是双面按压。

当用作大画面用液晶显示装置用的光学补偿膜时，例如优选将薄膜宽度成型为1470mm以上。并且，本发明的偏振片保护膜不仅包含切割成能够直接组装于液晶显示装置的大小的薄膜片方式的薄膜，还包含通过连续生产制作成长条状并以卷状卷起的方式的薄膜。后者方式的偏振片保护膜以该状态被保管、传送等，当实际组装于液晶显示装置时或与偏振器等贴合时，切割成所希望的大小来进行使用。并且，以长条状的状态与由同样地制作成长条状的聚乙烯醇薄膜等构成的偏振器等贴合之后，实际组装于液晶显示装置时，切割成所希望的大小来进行使用。作为以卷状卷起的光学补偿膜的一方式，可以举出以卷长为2500m以上的卷状卷起的方式。

＜＜硬涂层＞＞

本发明的光学膜中，根据需要设置于纤维素酰化物膜上的硬涂层为用于对本发明的光学膜赋予硬度和耐划伤性的层。例如，将涂布组合物涂布于纤维素酰化物膜上，并使其固化，由此与本发明的通式(I)所表示的化合物相结合而能够形成与纤维素酰化物膜粘附性较高的硬涂层。通过在硬涂层加入填料和添加剂，还能够对硬涂层本身赋予机械、电、光学、物理性能或疏水/疏油性等化学性能。硬涂层的厚度优选为0.1～6μm，进一步优选为3～6μm。通过具有这种范围的较薄的硬涂层，成为包含实现了脆性和卷曲抑制等物性改善、轻量化及制造成本降低的硬涂层的光学膜。

硬涂层优选通过将固化性组合物固化来形成。固化性组合物优选制备成液状的涂布组合物。涂布组合物的一例含有基质形成粘合剂用单体或低聚物、聚合物类及有机溶剂。通过涂布该涂布组合物之后使其固化，由此能够形成硬涂层。固化中可利用交联反应或聚合反应。

(基质形成粘合剂用单体或低聚物)

可利用的基质形成粘合剂用单体或低聚物的例子包含电离辐射线固化性多官能单体及多官能低聚物。多官能单体和多官能低聚物优选为能够进行交联反应或聚合反应的单体。作为电离辐射线固化性多官能单体和多官能低聚物的官能团，优选利用光、电子射线、辐射线进行聚合的官能团，其中，优选光聚合性官能团。

作为光聚合性官能团，可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等不饱和的聚合性官能团等、或环氧系化合物等开环聚合型的聚合性官能团，其中，优选(甲基)丙烯酰基。

作为具有光聚合性官能团的光聚合性多官能单体的具体例，可以举出：

新戊二醇丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯类；

三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯类；

五戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸二酯类；

2,2-双{4-(丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基}丙烷、2,2-双{4-(丙烯酰氧基·聚丙氧基)苯基}丙烷等环氧乙烷或环氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸二酯类；等。

另外，氨酯(甲基)丙烯酸酯类、聚酯(甲基)丙烯酸酯类、异氰脲酸丙烯酸酯类、环氧(甲基)丙烯酸酯类也优选用作光聚合性多官能单体。

在上述之中，优选多元醇和(甲基)丙烯酸的酯类，更优选在一个分子中具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能单体。

具体可以举出(二)季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(二)季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三丙烯酸酯、三季戊四醇六三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-环己烷四(甲基)丙烯酸酯、五甘油三丙烯酸酯、1,2,3-环己烷四甲基丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰”分别表示“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”、“丙烯酸或甲基丙烯酸”、“丙烯酰或甲基丙烯酰”。

另外，还可以举出具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的树脂、例如较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物等的低聚物或预聚物等。

作为具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能丙烯酸酯系化合物类的具体化合物，可参考日本特开2007-256844号公报的段落号0096等。

作为氨酯(甲基)丙烯酸酯类，例如可以举出使醇、多元醇、和/或含羟基(甲基)丙烯酸酯等含羟基化合物类和异氰酸酯类发生反应或者根据需要将通过它们的反应而得到的聚氨酯化合物用(甲基)丙烯酸酯化而得到的氨酯(甲基)丙烯酸酯系化合物。

作为具体化合物的具体例，可参考日本特开2007-256844号公报的段落号0017等的记载。

若利用异氰脲酸(甲基)丙烯酸酯类，则能够降低卷曲，因此优选。例如可以举出异氰脲酸二丙烯酸酯类、异氰脲酸三丙烯酸酯类，作为具体化合物的实例，可参考日本特开2007-256844号公报的段落号0018～0021等。

为了降低由固化引起的收缩，硬涂层中可进一步使用环氧系化合物。作为这种具有环氧基的单体类，可以使用在一个分子中具有两个以上环氧基的单体，作为它们的例子，可以举出日本特开2004-264563号、日本特开2004-264564号、日本特开2005-37737号、日本特开2005-37738号、日本特开2005-140862号、日本特开2005-140863号、日本特开2002-322430号等各公报中所记载的环氧系单体类。并且，还优选使用如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有环氧系和丙烯酸系的两种官能团的化合物。

(高分子化合物)

硬涂层可以含有高分子化合物。通过添加高分子化合物，能够减少固化收缩，并且，能够更具优势地进行与树脂粒子的分散稳定性(凝集性)有关的涂布液的粘度调整。除此以外，还能够控制干燥过程中的固化物的极性来改变树脂粒子的凝集状态，或者减少干燥过程中的干燥不均，因此优选。

高分子化合物在添加于涂布液的时刻已形成聚合物。作为这种高分子化合物，例如优选使用纤维素酯类(例如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素等)、氨酯类、聚酯类、(甲基)丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚苯乙烯等树脂。

(固化性组合物)

在硬涂层的形成中可利用的固化性组合物的一例为含有(甲基)丙烯酸酯系化合物的固化性组合物。固化性组合物优选含有(甲基)丙烯酸酯系化合物及光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂，根据需要还可以含有填料、涂布助剂、其他添加剂。固化性组合物的固化能够通过在光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂的存在下通过电离辐射线的照射或加热进行聚合反应来执行。也可以执行电离辐射线固化和热固化这两者。作为光和热聚合引发剂可利用市售的化合物，它们记载于“最新UV固化技术”(p.159,发行人；高薄一弘，发行所；TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.,LTD，1991年发行)和BASF Co.,Ltd.的产品目录中。

在硬涂层的形成中可利用的固化性组合物的其他例子为包含环氧系化合物的固化性组合物。固化性组合物优选含有环氧系化合物及通过光的作用而产生阳离子的光酸产生剂，根据需要还可以含有填料、涂布助剂、其他添加剂。固化性组合物的固化能够通过在光酸产生剂的存在下通过光照射进行聚合反应来执行。作为光酸产生剂的例子，可以举出三芳基锍盐和二芳基碘鎓盐等离子性化合物或磺酸的硝基苄酯等非离子性化合物等，可使用The Japanese Research Association for Organic Electrics Materials编，“成像用有机材料”BUNSHIN DESIGN PRINTING PUBLISHING AND DIGITAL COMMUNICATIONS(1997)等中所记载的化合物等各种公知的光酸产生剂。

并且，可同时使用(甲基)丙烯酸酯系化合物和环氧系化合物，此时，引发剂优选同时使用光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂和光阳离子聚合引发剂。

如后述的实施例中所使用，尤其适合于硬涂层的形成的固化性组合物为含有(甲基)丙烯酸酯系化合物的组合物。

固化性组合物优选制备为涂布液。涂布液能够通过将上述成分溶解和/或分散于有机溶剂中来制备。

(硬涂层的性质)

形成于本发明的光学膜的纤维素酰化物膜上的硬涂层与纤维素酰化物膜具有较高的粘附性。尤其，就在含有本发明的通式(I)所表示的化合物的纤维素酰化物膜上由上述适当的固化性组合物形成的硬涂层而言，该固化性组合物与本发明的通式(I)所表示的化合物相结合而以与纤维素酰化物膜更高的粘附性形成。因此，具有这种纤维素酰化物膜及硬涂层的本发明的光学膜通过光照射等，也可维持纤维素酰化物膜与硬涂层的粘附性，光耐久性优异。

硬涂层优选耐刮伤性优异。具体而言，当实施成为耐刮伤性的指标的铅笔硬度试验时，优选实现3H以上。

[偏振片]

本发明的偏振片至少具有偏振器及本发明的光学膜。本发明的光学膜由于由光引起的薄膜的着色抑制效果优异，因此优选用作偏振片保护膜。本发明的偏振片优选具有偏振器及该偏振器的一面或两面上的本发明的光学膜。偏振器有碘系偏振器、使用二色性染料的染料系偏振器及多烯系偏振器。碘系偏振器及染料系偏振器一般使用聚乙烯醇系薄膜来制造。当将本发明的光学膜用作偏振片保护膜时，偏振片的制作方法并没有特别限定，能够利用一般的方法进行制作。例如，有如下方法：对本发明的光学膜的纤维素酰化物膜进行碱性处理，在将聚乙烯醇薄膜浸渍于碘溶液中并进行拉伸而制作的偏振器的两面，使用完全皂化聚乙烯醇水溶液进行贴合。也可以代替碱性处理而实施如记载于日本特开平6-94915号公报、日本特开平6-118232号公报中的易粘接加工。作为用于贴合纤维素酰化物膜的处理面和偏振器的粘接剂，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇系粘接剂、及丙烯酸丁酯等乙烯系乳胶等。

本发明的光学膜贴合于偏振器的方法优选以偏振器的透射轴与本发明的光学膜的慢轴实质上正交、平行或成45°的方式贴合。在本发明的液晶显示装置中，优选偏振器的透射轴与本发明的光学膜的慢轴实质上正交。在此，实质上正交及平行是指包含本发明所属的技术领域中所容许的误差范围。例如，是指从关于平行、正交的严格的角度在小于±10°的范围内，与严格的角度的误差优选5°以下，更优选3°以下。

关于偏振器的透射轴与偏振片保护膜的慢轴的平行是指偏振片保护膜的主折射率nx的方向与偏振器的透射轴的方向以±10°的角度相交。该角度优选5°以内，更优选3°以内，进一步优选1°以内，最优选0.5°以内。

并且，关于偏振器的透射轴与偏振片保护膜的慢轴的正交是指偏振片保护膜的主折射率nx的方向与偏振器的透射轴的方向以90°±10°的角度相交。该角度优选90°±5°，更优选90°±3°，进一步优选90°±1°，最优选90°±0.5°。通过设为上述范围，能够进一步减少偏振片正交尼克耳下的漏光。关于慢轴的测定，能够利用公知的各种方法进行测定，例如能够使用双折射计(KOBRADH，Oji Scientific Instruments,Co.,Ltd.制)来进行。

本发明的偏振片不仅包含切割成能够直接组装于液晶显示装置的大小的薄膜片方式的偏振片，还包含通过连续生产制作成长条状并以卷状卷起的方式(例如卷长为2500m以上或3900m以上的方式)的偏振片。为了设为大画面液晶显示装置用偏振片，偏振片的宽度优选设为1470mm以上。对于本发明的偏振片的具体结构并没有特别限制，可以采用公知的结构，例如可以采用日本特开2008-262161号公报的图6中所记载的结构。

[液晶显示装置]

本发明的液晶显示装置至少具有液晶单元及本发明的偏振片。本发明的液晶显示装置中，当偏振片具有第一偏振片及第二偏振片时，优选为至少一个为本发明的偏振片的IPS、OCB或VA模式的液晶显示装置。

本发明的液晶显示装置优选具有：液晶单元(液晶层)；及偏振片，层叠于液晶单元的两侧，且在与液晶单元侧相反一侧的表面具备光学膜。即，本发明的液晶显示装置优选具有第一偏振片、液晶单元及第二偏振片，且在与被各偏振片和液晶单元夹持的偏振片面相反的一面具备本发明的光学膜。具有这种结构的液晶显示装置对显示不均的抑制优异，发挥较高的显示性能。

并且，本发明的液晶显示装置中，优选配置于辨识侧的偏振片具有在辨识侧的光学膜表面上具有硬涂层的光学膜、尤其是纤维素酰化物膜。具有这种结构的液晶显示装置不仅发挥显示不均的抑制优异的较高的显示性能，还发挥优异的耐刮伤性和光耐久性。

作为本发明的液晶显示装置，将典型的液晶显示装置的内部结构示于图1及图2。图1中图示有具有由纤维素酰化物膜构成的本发明的光学膜31a及31b配置于偏振器32的两表面的偏振片21A及21B的液晶显示装置。并且，图2中图示有如下液晶显示装置，即配置于辨识侧的偏振片21B具备在偏振器32的辨识侧表面经由纤维素酰化物膜311a具有硬涂层311b的光学膜31a'。

另外，在图1及图2中示出关于本发明的液晶显示装置的一例的结构的图，但作为本发明的液晶显示装置的具体结构并没有特别限制，可以采用公知的结构。并且，还可以优选采用日本特开2008-262161号公报的图2中所记载的结构。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行进一步具体的说明，但本发明并不由此而被限定解释。

〔通式(I)所表示的化合物的合成〕

如下合成本发明的通式(I)所表示的化合物。

以下，示出代表性的化合物的合成例。

另外，所得到的化合物的结构利用¹H-NMR光谱(300MHz)、质谱(MALDI-TOF-MS)进行确认。

合成例1

利用以下反应图合成例示化合物(1-1)。

[化学式13]

向带有温度计、回流冷却管及搅拌机的1L的三口烧瓶中加入次氮基三乙酸38.23g(0.2mol)、乙腈0.3L，并升温至50℃。添加吡啶37.97g(0.48mol)，并在50℃下搅拌15分钟之后，经10分钟缓慢滴加乙酸酐24.5g(0.24mol)，并在75℃下搅拌2小时。其后，经10分钟添加苄醇25.95g(0.24mol)，并在75℃下搅拌2小时。再次加入乙酸酐24.5g(0.24mol)，并在75℃下搅拌2小时，经10分钟加入苄醇25.95g(0.24mol)，并在75℃下进行2小时搅拌。

将反应溶液降温至室温，添加乙酸乙酯2L、15％氯化钠水溶液1L、浓盐酸60mL并去除水相。用15％氯化钠水溶液清洗3次残留的有机层，并用硫酸镁进行干燥。减压去除乙酸乙酯，得到粗产物87.9g。其后，添加己烷/乙酸乙酯(200ml/200ml)，一边进行搅拌一边加入碳酸氢钠水溶液，进行分液之后，去除有机层。再次添加己烷/乙酸乙酯(200ml/200ml)并进行搅拌，加入碳酸氢钠水溶液而去除有机层。在残留的水层中滴加浓盐酸37.8mL(0.44mol)，使水层酸化，并用乙酸乙酯0.5L提取之后，用15％氯化钠水溶液0.3L清洗。其后，通过硫酸镁进行干燥。减压馏去乙酸乙酯，得到例示化合物(1-1)61.3g(收率82％)。

¹H-NMR(300MHz,CDCl₃)δ＝7.4-7.2(m,11H),5.2-5.0(m,4H),3.8-3.5(m,6H)

MS(MALDI)Exact mass calculated for[C₂₀H₂₁NO₆+H⁺]371.1Found 371.2

实施例中所使用的上述以外的化合物通过与上述类似的方法或按照上述的方法来进行合成。

〔通式(I)所表示的化合物的pKa值〕

关于所得到的例示化合物的pKa的测定，在25℃下，在THF(四氢呋喃)/H₂0(水)＝6/4的体积比的混合溶剂中，通过碱滴定法并使用电位差自动滴定装置〔AT-610：KYOTOELECTRONICS MANUFACTURING CO.,LTD.制〕来进行。

以下，示出代表性的化合物的pKa值。

(pKa值)

例示化合物(1-1)6.0

例示化合物(1-7)6.4

例示化合物(4-1)6.5、8.1

实施例1

(纤维素酰化物的制备)

制备总乙酰基取代度B为2.87的纤维素酰化物。对其添加硫酸(相对于纤维素100质量份为7.8质量份)作为催化剂，并且添加成为酰基取代基的原料的羧酸，并在40℃下进行酰化反应。并且，在进行酰化之后，在40℃下进行熟化。另外，用丙酮清洗而去除该纤维素酰化物的低分子量成分。

(表层用浓液的制备)

■纤维素酰化物溶液的制备

将下述组合物投入混合罐中，进行搅拌而溶解各成分，从而制备纤维素酰化物溶液101。

另外，Daiichi Kogyo Kagaku Co.,Ltd.制MONOPET(注册商标)SB为蔗糖的苯甲酸酯，Eastman Chemical Company制SAIB-100为蔗糖的乙酸酯及异丁酸酯。

■消光剂溶液的制备

将下述组合物投入分散机中，进行搅拌而溶解各成分，从而制备消光剂溶液102。

■紫外线吸收剂溶液的制备

将下述组合物投入混合罐中，一边加热一边搅拌而溶解各成分，从而制备紫外线吸收剂溶液103。

[化学式14]

分别对上述消光剂溶液102的1.3质量份及紫外线吸收剂溶液103的3.4质量份进行过滤之后，使用在线混合器进行混合，进一步加入95.3质量份的纤维素酰化物溶液101，并使用在线混合器进行混合，从而制备表层用溶液。

(基层用浓液的制备)

■纤维素酰化物溶液的制备

将下述组合物投入混合罐中，进行搅拌而溶解各成分，从而制备基层用浓液。

(流延)

使用滚筒流延装置，使如上制备的基层用浓液和其两侧的表层用浓液三层同时从流延口均匀地向不锈钢制的流延支撑体(支撑体温度-9℃)流延。以各层的浓液中的残余溶剂量为大致70质量％的状态进行剥取，利用针板拉幅机固定薄膜的宽度方向的两端，以残余溶剂量为3～5质量％的状态一边沿TD方向拉伸1.28倍(28％)一边进行干燥。其后，在热处理装置的辊之间进行传送，由此进一步进行干燥，得到比较例的光学膜No.101。所得到的光学膜No.101的厚度为60μm，宽度为1480mm。

在光学膜No.101中，代替表层用及基层用的任何纤维素酰化物溶液中所使用的比较化合物(0-1)，将任何纤维素酰化物溶液也都像后述的表1中所记载那样改变化合物的种类及添加量，除此以外，与光学膜No.101同样地分别制作出比较例的光学膜No.102、103、106及本发明的光学膜No.104、105。

在此，以后将这些光学膜也称作偏振片保护膜。

〔雾度评价〕

测定如此得到的各光学膜中的雾度，按下述A+～C的基准进行评价。

关于雾度的测定，使用雾度计“HGM-2DP”(商品名，Suga Test Instruments Co.,Ltd.制)，按照JIS K-7136对各光学膜进行测定。

-评价基准-

A+：雾度小于0.1％

A：雾度为0.1％以上且小于0.3％

B：雾度为0.3％以上且小于0.7％

C：雾度为0.7％以上

(偏振片保护膜的皂化处理)

将光学膜No.101～106用作偏振片保护膜，在55℃下，将这些各偏振片保护膜在2.3mol/L的氢氧化钠水溶液中浸渍3分钟。在室温的水洗浴槽中进行清洗，并在30℃下使用0.05mol/L的硫酸进行中和。再次在室温的水洗浴槽中进行清洗，进而用100℃的温风进行干燥。如此对各偏振片保护膜进行表面的皂化处理。

(偏振片的制作)

使碘吸附于拉伸的聚乙烯醇薄膜而制作出偏振器。

使用聚乙烯醇系粘接剂，将已进行皂化处理的各偏振片保护膜贴附于偏振器的一侧。市售的三乙酸纤维素膜(Fujitac TD80UF，Fujifilm Corporation制)也进行同样的皂化处理，使用聚乙烯醇系粘接剂，在与贴附有已进行皂化处理的偏振片保护膜的一侧相反的一侧的偏振器的面贴附已进行皂化处理的市售的三乙酸纤维素膜。

此时，偏振器的透射轴与皂化处理结束的偏振片保护膜的慢轴以平行的方式进行配置。并且，对于偏振器的透射轴与皂化处理结束的市售的三乙酸纤维素膜的慢轴，也以正交的方式进行配置。

如此制作出与光学膜No.101～106对应的各偏振片。

(偏振器耐久性的评价)

以将偏振片经由粘合剂贴附于玻璃的方式如下进行偏振器耐久性试验。

制作两个在玻璃上以本发明的纤维素酰化物膜成为空气界面侧的方式贴附有偏振片的样品(约5cm×5cm)。

单板正交透射率的测定中，将该样品的薄膜的本发明的纤维素酰化物膜侧朝向光源设置而进行测定。

分别对两个样品进行测定，将其平均值作为本发明中的偏振片的正交透射率。

关于偏振片的正交透射率，使用JASCO Corporation制的自动偏振膜测定装置VAP-7070，在380nm～780nm的范围内进行测定，采用410nm下的测定值。

其后，在下述条件下经时保存各偏振片之后，利用同样的方法测定正交透射率。

由[(经时前的正交透射率与经时后的正交透射率的差量)/(经时前的正交透射率)]×100求出经时前后的正交透射率的变化率，将其作为偏振器耐久性，按下述基准进行评价。

另外，未调湿环境下的相对湿度在0～20％的范围内。

评价方法

-经时条件-

在80℃、相对湿度90％的环境下保存250小时。

-评价基准-

A：经时前后的正交透射率的变化率小于0.7％

B：经时前后的正交透射率的变化率为0.7％以上且小于0.8％

C：经时前后的正交透射率的变化率为0.8％以上且小于1.0％

D：经时前后的正交透射率的变化率为1.0％以上

〔挥发性的评价法〕

使用TG/DTA测定装置(SII Nano Technology Inc.制TG/DTA7200)，将本发明的通式(I)所表示的化合物从室温升温至140℃，测定在140℃下保持1小时时的各化合物的质量的变化率(相对于升温前的质量的变化率)，按下述基准进行评价。

-评价基准-

A：质量的变化率为0.2％以下

B：质量的变化率为0.2％以上且小于0.5％

C：质量的变化率为0.5％以上

〔pKa的测定〕

是与通式(I)所表示的化合物的合成中使用的方法相同的方法，如下进行测定。

针对本发明的化合物及比较化合物，在25℃下，通过碱滴定法并使用电位差自动滴定装置(AT-610：KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO.,LTD.)来进行THF(四氢呋喃)/H₂0(水)＝6/4的体积比的混合溶剂中的pKa的测定。

[表1]

注1)添加剂添加量：相对于纤维素酰化物100质量份的质量份。

注2)对混合有所制作的纤维素酰化物膜中所含的紫外线吸收剂、增塑剂等其他添加剂的薄膜进行测定。

在此，比较化合物0-1及0-3为日本特开2011-118135号公报段落号0133中所记载的有机酸A及有机酸B。并且，比较化合物0-2为日本特开2012-72348号公报中所记载的化合物。

[化学式15]

由表1的结果可知，本发明的通式(I)所表示的化合物从薄膜的挥发性抑制效果均优异，含有这些化合物的本发明的光学膜(偏振片保护膜)，其薄膜的雾度降低效果也良好。并且，含有本发明的通式(I)所表示的化合物的本发明的偏振片保护膜，其偏振器经时耐久性优异，能够有效地抑制偏振器的劣化。认为由于化合物的挥发性抑制效果及与纤维素酰化物的相溶性良好，因此能够维持薄膜中的这些化合物的有效浓度，随着经时变化的偏振器耐久性得到改善。

相对于此，含有比较化合物(0-2)、(0-3)的偏振片保护膜，其薄膜的雾度值较大，难以保持偏振器经时耐久性。认为由于比较化合物(0-2)的挥发性抑制效果及与纤维素酰化物的相溶性不充分，因此它们的性能恶化。

另一方面，含有比较化合物(0-1)的偏振片保护膜虽然显示出与纤维素酰化物的相溶性，但挥发性抑制效果不充分。

与作为本发明的光学膜的偏振片保护膜相比，即不含本发明的通式(I)所表示的化合物也不含比较化合物的比较例的偏振片保护膜(薄膜No.106)在偏振器耐久性方面较差。由该结果也可知，本发明的通式(I)所表示的化合物不使雾度上升而能够改善偏振器耐久性。

实施例2

(带硬涂层光学膜的制作)

在实施例1中制作的制作偏振片之前的各光学膜的表面涂布下述固化组合物的硬涂层溶液，并照射紫外线而使其固化，制作出形成有厚度6μm的硬涂层的带硬涂层光学膜。

另外，下述表2中，对单层的光学膜No.和与其对应的带硬涂层光学膜No.标注共通的薄膜No.来进行表示。

(粘附性评价方法)

针对上述中制作的各带硬涂层光学膜No.101～106，进行按照JIS K 5600的划格试验。具体而言，将已固化的带硬涂层光学膜用Xe照射48小时。在Xe照射后的硬涂层上以1mm间隔纵横切入11条切口来制作100个1mm见方的棋盘格。在之上贴附透明胶带及玛拉胶带并迅速剥离，通过目视观察对剥离部位进行粘附评价。另外，Xe的照射使用Suga TestInstruments Co.,Ltd.制的超级氙灯耐候试验机SX75。

粘附性按下述基准进行评价。若评价为“B”以上，则纤维素酰化物膜与硬涂层的粘附性较高，发挥优异的光耐久性。

粘附性的评价基准

A：剥离部位0～30块

B：剥离部位31～50块

C：剥离部位51～80块

D：剥离部位81块以上

将所得到的结果示于下述表2。

[表2]

注1)添加剂添加量：相对于纤维素酰化物100质量份的质量份。

注2)对混合有所制作的纤维素酰化物膜中所含的紫外线吸收剂、增塑剂等其他添加剂的薄膜进行测定。

与使用比较化合物的光学膜相比，本发明的带硬涂层光学膜No.104及105的粘附性优异。认为这是由于薄膜中的吸收波长短波化及由光照射引起的乙酸纤维素的劣化得到抑制。

实施例3

(光学膜：纤维素酰化物膜的制作及评价)

将下述组合物投入混合罐中，进行搅拌而溶解各成分，从而制备乙酸纤维素溶液。

[化学式16]

使用带式流延机，使乙酸纤维素溶液流延，在100℃下干燥至残余溶剂含量成为40％之后，剥取薄膜。剥取的薄膜进一步在140℃的气氛温度下干燥20分钟。所得到的光学膜(本发明的纤维素酰化物膜No.204)的膜厚为25μm。

另外，纤维素酰化物膜No.204中，如下述表3中所记载那样改变所添加的例示化合物的种类和添加量及增塑剂的种类和添加量，除此以外，与纤维素酰化物膜No.204同样地制作出比较例的纤维素酰化物膜No.201及本发明的纤维素酰化物膜No.202、203、205～211。

添加剂的挥发性和纤维素酰化物膜的雾度与实施例1同样地进行评价。

使用本发明的纤维素酰化物膜No.202～211及比较例的纤维素酰化物膜No.201，与实施例1同样地制作出偏振片，并评价偏振器的耐久性。

另外，在下述经时条件下进行偏振器的耐久性的评价，通过下述评价基准评价所得到的结果。

-经时条件-

在60℃、相对湿度95％的环境下650小时

偏振器耐久性的评价基准

A：经时前后的正交透射率的变化率小于0.3％

B：经时前后的正交透射率的变化率为0.3％以上且小于0.5％

C：经时前后的正交透射率的变化率为0.5％以上且小于0.7％

D：经时前后的正交透射率的变化率为0.7％以上

将所得到的结果总结示于下述表3。

[表3]

注1)添加剂添加量：相对于纤维素酰化物100质量份的质量份

使用本发明的纤维素酰化物膜No.202～211的偏振片相对于使用比较例的纤维素酰化物膜No.201的偏振片而言，经时前后的正交透射率的变化率降低，偏振性能的劣化得到抑制。

实施例4

代替实施例3中的纤维素酰化物膜No.202、204、211中的增塑剂的MONOPET SB及SAIB-100，使用下述配合量的下述增塑剂P，除此以外，与实施例3同样地制作出对应的纤维素酰化物膜No.302、304、311，与实施例1同样地制作出各偏振片并进行评价。

增塑剂P：

苯二甲酸/乙二醇的缩聚物

末端为乙酸酯基且数均分子量为800 10.0质量份

[表4]

注1)添加剂添加量：相对于纤维素酰化物100质量份的质量份

与实施例3中使用本发明的纤维素酰化物膜No.201、204及211而制作的偏振片同样地，使用本发明的纤维素酰化物膜No.302、304及311的偏振片的经时前后的正交透射率的变化率降低，偏振性能的劣化得到抑制。并且，也观察不到薄膜的雾度，为良好。

如实施例1～4所示，通过使用本发明的偏振片，能够制作出如上所示的优异性能的液晶显示装置。

对于本发明与其实施方式一同进行了说明，但本发明人认为，只要没有特别指定，则在说明的任何细节中也不会对本发明进行限定，在不违反所附的权利要求书所示的发明的精神和范围的情况下，应该作广泛的解释。

本申请主张基于2013年7月30日在日本进行专利申请的日本专利申请2013-158278的优先权，在此参考这些并将其内容作为本说明书的记载内容的一部分而引入。

符号说明

21A、21B-偏振片，22-彩色滤光片基板，23-液晶层(液晶单元)，24-阵列基板，25-导光板，26-光源，31a、31a’、31b-光学膜(偏振片保护膜)，311a-纤维素酰化物膜，311b-硬涂层，32-偏振器，R-偏振方向。

Claims (12)

1.一种光学膜，其含有纤维素酰化物及至少一种下述通式(I)所表示的化合物，

通式( I)

通式(I)中，R¹表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，所述酰基为芳基羰基、烷基羰基、烯基羰基、杂环羰基、甲酰基中的任意一种；R²表示烷基或芳基；L表示单键、亚烷基或烷烃三基，当L为单键时，n为1，当L为亚烷基或烷烃三基时，n为L的价数-1的整数；s及t分别独立地表示1、2或3；X表示-O-或-N(Ra)-；其中，Ra表示氢原子或烷基。

2.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述L为亚烷基。

3.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述通式(I)所表示的化合物为下述通式(II)所表示的化合物，

通式( II)

通式(II)中，R²表示烷基或芳基；s、t及u分别独立地表示1、2或3；X及Y分别独立地表示-O-或-N(Ra)-；其中，Ra表示氢原子或烷基；R³表示烷基或芳基。

4.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述R²为可由芳基或环烷基取代的烷基。

5.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述R²为下述通式(1)或(2)，

通式(1)、(2)中，l表示1～5的整数，Cy、Cy¹及Cy²分别独立地表示芳基或环烷基。

6.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述纤维素酰化物的总酰基取代度A满足下述式，

1.5≤A≤3.0。

7.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述纤维素酰化物的酰基为乙酰基，总乙酰基取代度B满足下述式，

2.0≤B≤3.0。

8.根据权利要求7所述的光学膜，其中，

所述总乙酰基取代度B为2.5以上且小于2.97。

9.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述光学膜含有至少一种增塑剂。

10.根据权利要求1所述的光学膜，其中，

所述光学膜由至少两层构成，在含有所述纤维素酰化物及至少一种所述通式(I)所表示的化合物的层上还具有硬涂层。

11.一种偏振片，其具有偏振器、及该偏振器的至少一面上的权利要求1至10中任一项所述的光学膜。

12.一种液晶显示装置，其至少具有权利要求11所述的偏振片及液晶单元。