CN105431500B - 光学构件用粘接剂组合物、粘接片和叠层体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够抑制光学构件的变形且长期耐久性优异的光学构件用粘接剂组合物、粘接片和叠层体。光学构件用粘接剂组合物包含:(A)共聚物、(B)异氰酸酯系交联剂和(C)环氧系交联剂;其中相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份;上述(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及光学构件用粘接剂组合物、粘接片和叠层体。
背景技术
图像显示装置,近年来在各种用途、条件下使用,例如不仅是室温条件下,在高温、甚至高温多湿这样的严酷条件下使用的情况也变多。作为在高温或高温多湿条件的使用,可以列举例如热带区域的使用、车辆内部或户外测量仪器的内部的使用。
而且,图像显示装置近年来进行薄型化。伴随于此,例如使用于一种图像显示装置的液晶显示装置的光学构件(例如:偏光板)也有薄型化的趋势。但是,由于偏光板的薄型化,变得更容易产生变形。
另一方面,在液晶显示装置中,已知有主要起因于偏光板收缩的变形所造成的“漏光现象”的产生。为了抑制漏光现象,有通过在粘接剂组合物中添加大量交联剂,使粘接剂***来抑制变形的方法(专利文献1)。
但是,在使用这样的粘接剂的液晶显示装置被放置于高温或高湿环境下的情况下,粘接剂无法充分地追随目前薄型化偏光板的变形,有时在与被粘附体的偏光板、液晶面板之间会产生浮起、剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-090354号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明提供能够抑制光学构件的变形且长期耐久性优异的光学构件用粘接剂组合物、粘接片和叠层体。
用于解决课题的方法
本发明的发明人等,鉴于上述课题,发现了一种光学构件用粘接剂组合物,其通过调整包含于共聚物的官能团的量以及共聚物与交联剂的比例,能够抑制光学构件的变形且能够得到长期耐久性。
1.本发明的一个方式涉及的光学构件用粘接剂组合物,包含:(A)共聚物、(B)异氰酸酯系交联剂和(C)环氧系交联剂,
其中相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份,
上述共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物。
2.上述1所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(C)环氧系交联剂0.05~4质量份。
3.上述1或2所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,上述(C)环氧系交联剂的配合量相对于上述(B)异氰酸酯系交联剂的含量的关系为(B):(C)=(10~40质量份):(0.1~2质量份)。
4.上述1~3中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,上述单体混合物为下述单体(a1)~(a4)的混合物(其中,上述单体(a1)~(a4)相加为100质量%):
(a1)含羧基单体:超过0质量%且小于0.5质量%;
(a2)(甲基)丙烯酸烷基酯单体:90~99.9质量%;
(a3)含羟基单体:0~0.3质量%;
(a4)上述(a1)~(a3)以外的共聚性单体:0~9质量%。
5.上述1~4中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,还包含(D)硅烷偶联剂。
6.上述5所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(D)硅烷偶联剂0.01~1质量份。
7.上述1~6中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,上述(C)环氧系交联剂具有环氧基和氨基。
8.上述1~7中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物,其中,还包含(E)碱性化合物。
9.本发明的另一个方式涉及的粘接片,其是通过将上述1~8中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥得到的。
10.本发明的又一个方式涉及的叠层体,包括:玻璃基板、偏光膜和设置于上述玻璃基板与上述偏光膜之间的粘接剂层,该粘接剂层是通过将上述1~8中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥得到的。
11.上述10所述的叠层体,其中,上述玻璃基板可为图像显示装置所使用的玻璃基板。
发明的效果
上述光学构件用粘接剂组合物,包含:(A)共聚物、(B)异氰酸酯系交联剂和(C)环氧系交联剂,相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份,通过上述(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,抑制包含于上述(A)共聚物的羧基含量,由此能够防止由该羧基与其他成分的反应所引起的粘接剂层的经时劣化。因此,通过使用利用上述光学构件用粘接剂组合物所得到的粘接剂层,能够得到长期耐久性优异的光学构件。
而且,在上述光学构件用粘接剂组合物中,因将上述(B)异氰酸酯系交联剂相对于上述(A)共聚物的比例调整为上述范围,所以使用上述光学构件用粘接剂组合物得到的粘接剂层的硬度被抑制。因此,通过使用该粘接剂层,能够抑制光学构件的变形。此外,包含于上述(A)共聚物的羧基,通过与包含于其他成分的官能团(或来自其他成分的官能团)反应,该(A)成分与该其他成分的相溶性变高,因此使用上述光学构件用粘接剂组合物所得到的粘接剂层不易产生白色混浊,透明性优异。
而且,将上述光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥所得到的上述粘接片,能够抑制光学构件的变形,且长期耐久性优异。
此外,上述叠层体通过包括设置于玻璃基板与偏光膜之间的通过将上述光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥所得到的粘接剂层,能够抑制偏光膜的变形且能够得到长期耐久性优异的偏光膜。
附图说明
图1是示意性地表示包含使用本发明的一个实施方式的光学构件用粘接剂组合物所得到的粘接剂层的叠层体的一例的剖面图。
具体实施方式
以下,一边参考附图,一边详细地说明本发明。此外,在本发明中,除非另有说明,否则“份”表示“质量%”,“%”表示“质量%”。
1.光学构件用粘接剂组合物
本发明的一个实施方式的光学构件用粘接剂组合物(以下有时也仅记载为“粘接剂组合物”)包含(A)共聚物(以下有时也仅记载为“(A)成分”)、(B)异氰酸酯系交联剂(以下有时也仅记载为“(B)成分”)和(C)环氧系交联剂(以下有时也仅记载为“(C)成分”)。
1.1.(A)成分
(A)成分的共聚物为含有羧基的聚合物。(A)成分更具体地为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物。通过(A)成分为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,因含有少量的羧基,所以能够减少使用组合物所得到的粘接剂层的经时变化。而且,通过(B)成分和(C)成分与该羧基反应,因(A)成分与(B)成分和(C)成分的相溶性提高,所以使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层不易产生白色混浊,而且即使干燥温度高,也不易白化。
而且,(A)成分还可以含有羟基。通过(A)成分还含有羟基,(B)成分和(C)成分与该羟基反应的结果,因(A)成分与(B)成分和(C)成分的相溶性提高,所以能够防止使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的白化。
更具体地,上述单体混合物优选为下述单体(a1)~(a4)的混合物(其中,上述单体(a1)~(a4)相加为100质量%)。
(a1)含羧基单体(以下有时也仅记载为“(a1)成分”):超过0质量%且小于0.5质量%
(a2)(甲基)丙烯酸烷基酯单体(以下有时也仅记载为“(a2)成分”):90~99.9质量%
(a3)含羟基单体(以下有时也仅记载为“(a3)成分”):0~0.3质量%
(a4)上述(a1)~(a3)以外的共聚性单体(以下有时也仅记载为“(a4)成分”):0~9质量%
更具体地,从与(B)成分和(C)成分的相溶性更优异的观点考虑,(A)成分优选为具有羧基的丙烯酸系共聚物,更优选为具有羧基和羟基两者的丙烯酸系共聚物。
其中,在本发明中,所谓“丙烯酸系共聚物”是指构成单元中包括50质量%以上的选自丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯中的至少1种的聚合物。
通过(A)成分为上述单体混合物的共聚物,(A)成分能够为具有羧基和羟基的聚合物,进而在(A)成分中羧基的含量被抑制,且羟基的含量被调整在规定的范围内。由此,如后所述,由于使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的硬度被抑制,所以光学构件不易变形,且能够得到经时变化少、长期耐久性优异的粘接剂层。
通常在(A)成分包含羧基的情况下,由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层中,包含于其他成分的官能团(例如:包含于(B)成分和/或(C)成分的官能团、来自包含于(B)成分和/或(C)成分的官能团)与该羧基经时反应,该粘接剂层会有经时***的倾向。
相对于此,根据本实施方式的粘接剂组合物,用于制备(A)成分的单体混合物所包含的含羧基单体小于0.5质量%,所以包含于(A)成分的羧基的量被抑制,因此在由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层中,能够抑制与包含于其他成分的官能团(例如:包含于(B)成分和/或(C)成分的官能团、来自(B)成分和/或(C)成分的官能团)经时反应的羧基的量。由此,能够防止该粘接剂层的经时***。即,使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层,其长期(例如:1个月以上,优选为3个月以上)的耐久性优异。
而且,在(A)成分包含羟基的情况下,因包含于其他成分的官能团(例如:包含于(B)成分和/或(C)成分的官能团、来自(B)成分和/或(C)成分的官能团)与该羟基进行反应,所以由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层有***的倾向。
相对于此,根据本实施方式的粘接剂组合物,由于包含于(A)成分的羟基的量被降低至规定的量以下,或者(A)成分不含羟基,所以与包含于(B)成分和/或(C)成分的官能团(进一步来自(B)成分和/或(C)成分的官能团)反应的羟基变少(或能够消除)。因此,能够防止从本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层***。
1.1.1.(a1)成分
作为(a1)成分的含羧基单体是在分子结构中具有羧基的单体,(a1)成分可以成为包含于(A)成分的羧基的来源。
上述单体混合物的(a1)成分的含量为0质量%时,因不会与(B)成分和(C)成分产生反应,故耐久性有变差的情形,另一方面,上述单体混合物中的(a1)成分的含量为0.5质量%以上时,由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层会有经时***、耐久性经时变差的情形。在耐久性和长期耐久性更优异的方面,上述单体混合物中的(a1)成分的含量优选为0.01~0.48质量%,更优选为0.05~0.45质量%。
作为(a1)成分,可列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、亚甲基丁二酸,能够使用其中的单独1种或2种以上的组合。
1.1.2.(a2)成分
上述单体混合物,通过包含作为(a2)成分的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,能够对(A)成分赋予耐久性。上述单体混合物中的(a2)成分的含量小于90质量%时,耐久性有变差的情形,另一方面,上述单体混合物中的(a2)成分的含量超过99.9质量%时,因(a1)成分的比例相对变低,所以耐久性有变差的情形。在耐久性更优异的方面,上述单体混合物中的(a2)成分的含量优选为95~99.6质量%,更优选为98~99.6质量%。
作为(a2)成分,可列举例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正十二烷酯、丙烯酸正十二烷酯、甲基丙烯酸正十四烷酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等在酯部位具有直链状烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯单体;
丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等在酯部位具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体;
丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯等在酯部位具有脂环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,可使用其中单独一种或2种以上的组合。
其中,从使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层能够得到更优异的耐久性的方面考虑,(a2)成分优选构成烷基酯部位的烷基链为直链状或支链状的烷基链,更优选具有直链状的烷基链。在该情况下,从使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层能够得到更优异的耐久性的方面考虑,更优选包含于(a2)成分的上述烷基链的碳原子数为1~20(优选为1~10)。
1.1.3.(a3)成分
作为(a3)成分的含羟基单体是分子结构中具有羟基的单体,(a3)成分可以成为包含于(A)成分的羟基的来源。
上述单体混合物中的(a3)成分的含量超过0.3质量%时,由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层***,具备该粘接剂层的光学构件有时会产生变形。而且,例如在光学构件为偏光板的情况下,有时会产生因该光学构件的变形所引起的漏光。在能够更可靠地抑制光学构件产生变形的方面,上述单体混合物中的(a3)成分的含量优选为0.25质量%以下,更优选为0.2质量%以下。此外,上述单体混合物包含(a3)成分的情况下,上述单体混合物中的(a3)成分的含量优选为0.01~0.25质量%,更优选为0.01~0.2质量%。
作为(a3)成分,可列举例如:丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯等丙烯酸烷二醇酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯等甲基丙烯酸烷二醇酯;丙烯酸苯氧基乙酯等的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体。
1.1.4.(a4)成分
上述单体混合物能够包含作为(a4)成分的上述(a1)~(a3)成分以外的共聚性单体。
(a4)成分,可列举例如:丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等含有酰氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N’-二甲基丙烯酰胺、N,N’-二乙基丙烯酰胺、N,N’-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N,N’-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺等含有酰氨基的(甲基)丙烯酰胺单体、丙烯酰基吗啉、丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等含有氮原子的单体;丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-萘酯等在酯部位具有芳香环基的(甲基)丙烯酸酯单体;丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯等在酯部位具有醚基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯系单体;乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、含有乙烯基(甲基)丙烯酰基的大分子单体等,可使用其中单独一种或2种以上的组合。单体组合物中的(a4)成分的含量优选为0~9质量%,更优选为0~8质量%。
1.1.5.(a1)~(a3)成分的合计量
本实施方式的粘接剂组合物中,从能够达到良好的耐久性以及与被粘附体的高度密合性的观点考虑,作为(A)成分的共聚物的原料的上述单体混合物中的上述(a1)成分、(a2)成分和(a3)成分的合计量可为90~100质量%。
1.1.6.重均分子量
(A)成分的重均分子量(Mw)为50万~200万。(A)成分的重均分子量小于50万时,有时耐久性会劣化,另一方面,超过200万时,使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层变得太硬,有时无法防止光学构件的变形。从能够防止光学构件的变形且提高耐久性的观点考虑,(A)成分的重均分子量更优选为80万~150万。此处,(A)成分的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是使用GPC(凝胶渗透色谱)并以下述条件求出通过标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)得到的。而且,(A)成分的分子量分布(Mw/Mn)优选为6.0~9.5。
〈GPC测定条件〉
测定装置:HLC-8120GPC(东曹(Tosoh)公司制)
GPC柱构成:以下的5连柱(全部为东曹公司制)
(i)TSK-GEL HXL-H(保护柱)
(ii)TSK-GEL G7000HXL
(iii)TSK-GEL GMHXL
(iv)TSK-GEL GMHXL
(v)TSK-GEL G2500HXL
样品浓度:以四氢呋喃稀释成为1.0mg/cm3
流动相溶剂:四氢呋喃
流量:1.0cm3/min
柱温:40℃
1.1.7.粘接剂组合物的含量
本实施方式的粘接剂组合物中的(A)成分的含量,可为该粘接剂组合物的60~90质量份,优选为65~90质量份。
1.1.8.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法,无特别限制,能够通过溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的方法聚合,使用通过聚合所得的共聚物的混合物,制造本发明的粘接剂组合物时,从处理步骤较简单且能够短时间进行的观点考虑,优选通过溶液聚合进行聚合。
溶液聚合一般通过在聚合槽内加入规定的有机溶剂、各单体、聚合引发剂和根据需要所使用的链转移剂等,在氮气流或有机溶剂的回流温度下,一边搅拌一边进行数小时的加热反应来进行。
此外,在该情况下,可以逐次添加有机溶剂、单体和/或聚合引发剂的至少一部分。作为有机溶剂,能够列举例如:苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘、芳香族石脑油等芳香族烃类;例如:正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、石油精、石油石脑油、松节油等脂肪系或脂环族系烃类;例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯等酯类;例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮等酮类;例如:乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、一缩二乙二醇单甲醚、一缩二乙二醇单***、一缩二乙二醇单丁醚等二醇醚类;等。这些有机溶剂可分别单独使用,或混合2种以上使用。
这些聚合用有机溶剂中,(A)成分的聚合时,例如优选使用酯类、酮类,特别是从(A)成分的溶解性、聚合反应的容易度等方面考虑,优选使用甲基乙基酮、丙酮等。
作为上述聚合引发剂,可使用通常的溶液聚合中能够使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为这样的有机过氧化物,可列举例如:叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-异丙苯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二-叔辛基过氧化环己基)丁烷等,作为偶氮化合物,可列举例如:2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
这些聚合引发剂中,在(A)成分的聚合反应中,优选不引起接枝反应的聚合引发剂,特别优选偶氮系。相对于单体混合物的合计100重量份,其使用量一般为0.01~2重量份,优选为0.1~1.0重量份。
而且,在制造本实施方式的粘接剂组合物所包含的(A)成分时,通常并不使用链转移剂,但在无损本发明的目的和效果的范围,可根据需要使用。
作为这样的链转移剂,能够列举例如:氰基乙酸;氰基乙酸的碳原子数1~8的烷基酯类;溴乙酸;溴乙酸的碳原子数1~8的烷基酯类;蒽、菲、芴、9-苯基芴等芳香族化合物类;对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基酚、对硝基甲苯等芳香族硝基化合物类;苯醌、2,3,5,6-四甲基对苯醌等苯醌衍生物类;三丁基硼烷等硼烷衍生物类;四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤代烃类;三氯乙醛、糠醛等醛类;碳原子数1~18的烷基硫醇类;硫酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇类;巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1~10的烷基酯类;碳原子数1~12的羟基烷基硫醇类;蒎烯、萜品油烯等萜类;等。
作为(A)成分的聚合温度,一般约为30~180℃,优选为40~150℃,更优选为50~90℃的范围。此外,由溶液聚合法等所得到的聚合物中包含未反应的单体的情况下,为了除去该单体,可通过利用甲醇等的再沉淀法精制。
1.2.(B)成分
(B)成分的异氰酸酯系交联剂,优选为具有异氰酸酯基(-N=C=O)且常温或加热下可与(A)成分交联的交联剂,可以例示例如:苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体、这些与三羟甲基丙烷等2元以上的醇化合物等加成反应得到的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化合物等。
还可以列举公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等与异氰酸酯化合物加成反应得到的聚氨酯预聚物型异氰酸酯等。这些之中,优选使用苯二甲基二异氰酸酯及其衍生物等。
本实施方式的粘接剂组合物中的(B)成分的含量,相对于(A)成分100质量份,优选为8~50质量份,更优选为9~48质量份。本实施方式的粘接剂组合物的(B)成分的含量,相对于(A)成分100质量份,小于8质量份时,使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的粘接力不足,另一方面,超过50质量份时,使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层变得太硬,包含该粘接剂层的光学构件有时会产生意外变形。
此外,本实施方式的粘接剂组合物中,相对于(A)成分,(B)成分配合8~50质量份的较多的量,因此体系内异氰酸酯基彼此缩合,能够生成所谓的异氰酸酯聚合物。该异氰酸酯聚合物中的活性的异氰酸酯基与体系内的水反应时,经由脱羧,在聚合物链中生成氨基。该氨基能够与后述的(C)成分的环氧基反应,因此能够在体系内建构与包含于(A)成分的交联点(例如:(A)成分为丙烯酸系聚合物的情况下,包含于该丙烯酸聚合物的交联点)与通过交联剂的反应所形成的聚合物网络不同的新的聚合物网络。由此,使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的耐久性优异。
1.3.(C)成分
作为(C)成分的环氧系交联剂,只要是具有环氧基(参考下述式(1))且常温或加热下能够与(A)成分交联的交联剂即可。
本实施方式的粘接剂组合物中的(C)成分的含量,相对于(A)成分100质量份,优选为0.05~4质量份,更优选为0.08~3质量份。本实施方式的粘接剂组合物中的(C)成分的含量,相对于(A)成分100质量份,小于0.05质量份时,粘接力不足,另一方面,超过4质量份时,粘接剂层变得太硬,包含该粘接剂层的光学构件有时会产生意外变形。
而且,从实现兼顾使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的耐久性以及防止包含该粘接剂层的光学构件的变形的观点考虑,上述(B)异氰酸酯系交联剂的含量与上述(C)环氧系交联剂的配合量的关系优选为(B):(C)=(10~40质量份):(0.1~2质量份)。
而且,(C)成分能够为具有环氧基和氨基的环氧系交联剂(胺型环氧系交联剂)。通过(C)成分的环氧基为胺型,能够提高该环氧基对其他成分(例如:(A)成分和/或(B)成分)的亲核性,能够促进交联。
另外,(C)成分具有环氧基和氨基的情况(为胺型环氧系交联剂的情况),进而即使(C)成分不包含氨基的情况(为非胺型环氧系交联剂的情况)下,本实施方式的粘接剂组合物也可以还包含(E)碱性化合物(以下有时也仅记载为“(E)成分”)。
作为(C)成分,能够使用市售的环氧系交联剂。作为胺型环氧系交联剂,能够列举例如:1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名:TETRAD C;三菱瓦斯化学株式会社)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)苯(商品名:TETRAD X;三菱瓦斯化学株式会社),作为非胺型环氧系交联剂,能够列举例如:2,2’-[[2,2-双(环氧乙烷-2-基甲氧基甲基)-1,3-丙二基]双(氧亚甲基)]双环氧乙烷(商品名:DENACOL EX-411;Nagase ChemteX公司制)。
而且,在使用具有环氧基和氨基的(C)成分的情况下,使用本实施方式的粘接剂组合物形成粘接剂层时,推测通过包含于该氨基的氮原子的供电子性,能够促进包含于(B)成分的来自异氰酸酯基的羟基与该环氧基的反应,以及包含于(A)成分的羧基与该环氧基的反应。由此,能够提高使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的粘接性。
通过本实施方式的粘接剂组合物还包含(E)成分,(E)成分能够提高包含于其他成分(和/或来自其他成分)的羟基的亲核性。本实施方式的粘接剂组合物中的(E)成分的含量,相对于(A)成分100质量份,优选为0~0.1质量份,更优选为0~0.08质量份。
作为(E)成分,在具有良好的供电子性的方面,优选为碱性含氮原子的化合物,例如:KAOLIZER No.1(商品名,花王株式会社)。
1.4.(D)成分
本实施方式的粘接剂组合物能够还包含(D)硅烷偶联剂(以下有时仅记载为“(D)成分”)。通过本实施方式的粘接剂组合物还包含(D)成分,在使用本实施方式的粘接剂组合物在光学构件的表面形成粘接剂层的情况下,光学构件与被粘附体能够保持良好的粘接。
更具体地,在本实施方式的粘接剂组合物中,通过包含于(A)成分和/或(B)成分的异氰酸酯基(或来自该异氰酸酯基的基团)与(D)成分反应,能够提高本实施方式的粘接剂组合物与被粘附体(例如:玻璃)的粘接性。
(C)成分,可以为例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;以及3-氯丙基三甲氧基硅烷;寡聚物型硅烷偶联剂等,其中在粘接性优异的方面,优选具有与包含于(A)成分、(B)成分或(C)成分中的官能团反应的官能团的(D)成分。
在本实施方式的粘接剂组合物中,从进一步提高该组合物的粘接性的观点考虑,相对于(A)成分100质量份,能够含有0.01~1质量份的(D)成分。
1.5.其他成分
本实施方式的粘接剂组合物,能够根据需要还包含(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分以外的成分。例如,在本实施方式的粘接剂组合物中,在无损本发明的效果的范围中,可配合表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘剂、增塑剂等。
1.6.其他实施方式
本发明的其他实施方式的光学构件用粘接剂组合物,包含:(A)具有羧基的共聚物、(B)异氰酸酯系交联剂和(C)环氧系交联剂;相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份;相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(C)环氧系交联剂0.05~4质量份。在该情况下,上述(A)共聚物能够为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物。根据上述其他实施方式的光学构件用粘接剂组合物,具有与上述本实施方式的光学构件用粘接剂组合物相同的作用效果。
1.7.粘接剂组合物的制造
本实施方式的粘接剂组合物,通常将上述(A)~(E)成分以及根据需要的任意成分同时或以任意顺序混合来制备。而且,(A)成分与(B)成分和(C)成分在混合时,在通过溶液聚合来制备(A)成分的情况下,可在聚合结束后的含有(A)成分的溶液中添加(B)成分和(C)成分,在通过本体聚合制备(A)成分的情况下,因聚合结束后难以均匀混合,故优选在该聚合的中途,添加(B)成分和(C)成分进行混合。
1.8.用途
本实施方式的粘接剂组合物能够使用于光学构件与被粘附体的贴合,其中能够适合使用于要求长期(例如:1个月以上,优选为3个月以上)的耐久性的光学构件的贴合。
作为成为使用本实施方式的粘接剂组合物的贴合对象的光学构件,可列举例如:选自偏光膜(偏光板)、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、增亮膜、光扩散膜和硬涂膜中的光学膜。而且,作为被粘附体,可列举例如:ITO层等的金属层、玻璃或塑料所构成的基材,其中在粘接性更优异的方面,能够适合用于光学构件与玻璃的贴合。
而且,例如在光学构件为偏光板的情况下,隔着使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层,使偏光板与其他被粘附体(例如:玻璃基板)粘接时,因该粘接剂层具有适当的硬度,所能够防止偏光板的变形,且能够抑制该粘接剂层的经时变化。由此,该粘接剂层的长期耐久性优异。
1.9.粘接片
本发明的其他实施方式的粘接片是将本实施方式的粘接剂组合物成形为膜状并适当地加热、干燥所得的。本实施方式的粘接片例如能够通过将本实施方式的粘接剂组合物涂布于隔膜(剥离膜)上形成膜状后,进行加热、干燥而得到。通过将本实施方式的粘接片(粘接剂层)设置于光学构件与其他被粘附体之间,能够进行该被粘附体与该光学构件的贴合。
本实施方式的粘接片(粘接剂层)的厚度,一般为1~50μm,优选为5~30μm左右。
1.10.作用效果
本实施方式的粘接剂组合物中,包含(A)成分、(B)成分和(C)成分,相对于上述(A)100重量份,含有上述(B)成分8~50重量份,通过上述(A)成分为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,能够抑制包含于上述(A)成分的羧基的含量,且因上述(B)成分相对于上述(A)成分的比例调整为上述范围,所以能够抑制光学构件的变形,且长期耐久性优异。
更具体地,因能够抑制包含于上述(A)成分的羧基的含量,所以能够抑制该羧基与使用本实施方式的粘接剂组合物所形成的粘接剂层中的官能团反应,而该粘接剂层的硬度经时地变化。
而且,一般而言,如果(A)成分与(B)成分的相溶性差,则粘接剂层在干燥后有时会产生白色混浊,进而,粘接剂层的干燥温度高或干燥长的情况,该粘接剂层有容易白化的倾向。
相对于此,使用本实施方式的粘接剂组合物形成粘接剂层时,因上述(A)成分包含羧基,通过(B)成分所包含的基团和/或(C)成分所包含的基团(进而来自(B)成分的基团和/或来自(C)成分的基团)与(A)成分所包含的羧基反应,(A)成分与(B)成分和(C)成分的相溶性提高,故不易产生白色混浊,即使粘接剂层的干燥温度高或长的情况下,粘接剂层也不易产生白化。
而且,本实施方式的粘接剂组合物中,因上述(B)成分相对于上述(A)成分的比例被调整为上述范围,故在使用本实施方式的粘接剂组合物形成粘接剂层时,能够抑制粘接剂层变得太硬。
例如,光学构件为偏光板的情况下,通过利用使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层,该粘接剂层具有适当的硬度,且具有优异的粘接力,故光学构件的变形被抑制,因此能够防止漏光。特别是该粘接剂层,容易适应玻璃的表面,能够提高玻璃基板与光学构件的密合性。而且,该粘接剂层在高温和多湿条件下能够发挥优异的耐久性,且能够减少漏光。
2.叠层体
本发明的一个实施方式的叠层体包括玻璃基板、偏光板以及粘接剂层(粘接片),该粘接剂层设置于上述玻璃基板与上述偏光板之间,是通过将上述实施方式的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热所得到的。
2.1.叠层结构
图1是示意性地表示本发明的一个实施方式的叠层体的一例(叠层体100)的剖面图。叠层体100,如图1所示,包括玻璃基板10、偏光膜30和设置于玻璃基板10与偏光膜30之间的粘接剂层20。
更具体而言,叠层体100包括玻璃基板10、设置于玻璃基板10上的粘接剂层20、和隔着粘接剂层20设置于玻璃基板10之上的偏光膜30。玻璃基板10与偏光膜30隔着粘接剂层20粘接。
图1中,粘接剂层20形成于被粘附体(玻璃基板10)的表面。作为在被粘附体的表面形成本实施方式的粘接剂组合物的方法,能够列举在平滑性良好的剥离膜(隔膜)的表面涂布粘接剂组合物,涂膜经干燥后,将该涂膜转印至特定的树脂膜的表面的转印法。
本实施方式的叠层体例如包含于图像显示装置(特别是液晶显示装置)。在该情况下,本实施方式的叠层体所包括的玻璃基板为液晶显示装置用的玻璃基板。
2.2.玻璃基板
构成本实施方式的叠层体的玻璃基板能够为用于图像显示装置用途的玻璃基板。作为图像显示装置,可列举例如:液晶电视、计算机的监视器、便携电话、平板等所使用的TFT(薄膜晶体管)液晶显示装置。
2.3.作用效果
本实施方式的叠层体通过包括玻璃基板、偏光膜以及设置于上述玻璃基板与上述偏光膜之间的将上述实施方式的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥所得到的粘接剂层,在上述实施方式的光学构件用粘接剂组合物中,(A)成分的羧基的含量被抑制,因此能够抑制该羧基与包含于该粘接剂组合物的官能团的反应。由此,长期耐久性优异。
而且,在上述实施方式的光学构件用粘接剂组合物中,含量被抑制的(A)成分中的羧基,与包含于(B)成分和(C)成分的官能团反应,因此该粘接剂层能够发挥适当的硬度和优异的粘接力。由此,能够抑制偏光膜的变形。
3.实施例
以下,根据下述实施例说明本发明,但本发明不受实施例所限定。
3.1.(A)成分的制备
3.1.1.实施例1(共聚物的制造)
在具备冷却管、氮气导入管、温度计、滴加漏斗和搅拌装置的反应容器中,放入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.1重量份、作为溶剂的乙酸乙酯130重量份、作为单体成分的丙烯酸丁酯99.6重量份、丙烯酸0.4重量份,在室温进行1小时氮气回流后,将反应容器内的单体组合物溶液的温度升温至67℃,在氮气气流中进行5小时聚合,得到共聚物(实施例1的(A)成分)的溶液。
对于所得的共聚物,通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的重均分子量为100万,分子量分布(Mw/Mn)为8.0。
3.1.2实施例2~14和比较例1~10(共聚物的制造)
除了分别使用表1和表2所示的组成的单体混合物之外,通过上述实施例1记载的方法,分别得到实施例2至14以及比较例1至10的共聚物的溶液。所得的共聚物的重均分子量,以上述实施例1记载的方法测定的结果,汇总表示于表1和表2。
3.2.附有粘接剂的偏光板的制作
对粘接剂溶液的(固体成分)100份,添加作为(B)异氰酸酯系交联剂的甲苯二异氰酸酯的CORONATE L 20份,作为(C)环氧系交联剂的TETRAD X 0.1份、作为(D)硅烷偶联剂的KBM-4030.2份,将它们充分混合,得到实施例1的粘接剂组合物。
脱泡后,使用刮刀,涂布于经剥离处理的PET制隔膜,立即于90℃干燥3分钟。干燥后,贴合于偏光板,在室温23℃、湿度65%的条件下静置1~7天,得到实施例1的附有粘接剂的偏光板。
除了分别使用表3和表4所示的组成之外,通过上述实施例1记载的方法,得到实施例2至14以及比较例1至10的附有粘接剂的偏光板。
3.3.试验方法
3.3.1.湿热耐久性
将上述“3.2.附有粘接剂的偏光板的制作”所得到的各附有粘接剂的偏光板,分别裁切为250mm×350mm,剥离PET膜后,贴附于玻璃基板上制作试样片,将其在60℃/95%RH放置500小时,进行湿热耐久性试验。该试验后,以肉眼观察试样片所发生的起泡、浮起、剥落的状态,以下述基准评价耐久性。
[基准]
◎:没有剥落
○:在4边,距外周端部0.5mm以上的位置没有剥落
△:在4边,距外周端部0.5mm以上的位置有剥落,1.5mm以上的位置没有剥落
×:在4边,距外周端部1.5mm以上的位置有剥落
3.3.2.干燥后白化耐性
将上述“3.2.附有粘接剂的偏光板的制作”所得到的各附有粘接剂的偏光板,在120℃干燥10分钟后,使用雾度计HM-150(村上色彩技研研究所)测定雾度,对得到的雾度测定值,通过以下的基准进行评价。
[基准]
◎:小于0.5%
○:0.5%以上~小于1%
△:1%以上~小于5%
×:5%以上
3.3.3.片材老化性
将上述“3.2.附有粘接剂的偏光板的制作”所得到的各附有粘接剂的偏光板放入50℃的恒温器10天,取出后于23℃的环境下静置1天。然后,将该附有粘接剂的偏光板裁切成310mm×385mm的大小,使用层压辊,粘附于玻璃板的一个面,接着,在调整为50℃、5个大气压的高压釜保持20分钟,制作试验板。制成2张相同的试验板,分别于温度60℃、湿度95%RH的条件下(耐湿)以及温度80℃的条件下(耐热)放置500小时,以肉眼观察试验板的剥落的发生等,通过以下的基准进行评价。
[基准]
◎:完全没有观察到剥落等外观不良。
○:仅观察到极少剥落等外观不良,但其在没有问题的范围内。
△:仅观察到少许剥落等外观不良。
×:明显观察到剥落等外观不良。
3.3.4.湿热后剥离力
将上述“3.2.附有粘接剂的偏光板的制作”得到的各附有粘接剂的偏光板,裁切成宽度25mm、长度100mm,使用层压辊,粘附于玻璃板的一个面,保持于调整为50℃、5个大气压的高压釜20分钟。取出,在23℃/50%的条件下静置1小时后,测定从玻璃板以180°的角度剥离时的力,将其作为初期剥离力(P0)。粘附于玻璃板,保持于调整为50℃、5个大气压的高压釜20分钟后,放入60℃/90%的恒温恒湿器24小时,取出后,在23℃/50%的条件下静置1小时后,测定从玻璃板以180°的角度剥离时的力,将其作为湿热后剥离力(Pp)。湿热处理后的剥离力(Pp)与初期剥离力(P0)的比(Pp/P0),作为湿热后剥离力评价。湿热后,剥离力上升,即(Pp/P0)的值越高,越不易引起在湿热耐久试验中的剥落,耐久性良好。
3.3.5.漏光
在19英寸大小的液晶面板,以成为正交尼科尔(Cross Nicole)的方式贴合上述“3.2.附有粘接剂的偏光板的制作”所得到的粘接型偏光板,在60℃/95%RH的环境下放置240小时后,在23℃/50%RH的环境下放置2小时。然后,以肉眼观察漏光,用以下的基准评价。
[基准]
◎:没有发生漏光。
○:在使用上没有问题的水平的范围内,产生漏光。
△:在使用上存在问题的水平的范围内,产生漏光。
×:在整个面的大范围内,产生漏光。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
其中,表3和表4中的缩写为以下的意义。
CORONATE L:甲苯二异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制)
CORONATE 342:甲苯二异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制)
TETRAD X:胺型环氧系交联剂(三菱瓦斯化学株式会社)
TETRAD C:胺型环氧系交联剂(三菱瓦斯化学株式会社)
DENACOL EX-411:非胺型环氧系交联剂(Nagase ChemteX公司制)
KBM-403:硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、信越化学株式会社)
KAOLIZER No.1:胺系交联促进剂(花王株式会社)。
由表3的结果可知,上述实施例1至14的粘接剂层,其湿热耐久性、干燥后白化耐性、片材老化性、湿热后剥离力和漏光防止性优异。
更具体而言,上述实施例1至14的粘接剂组合物包括(A)共聚物、(B)异氰酸酯系交联剂和(C)环氧系交联剂,相对于上述(A)共聚物100质量份,含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份,上述(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,因此使用上述实施例1至14的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的干燥后白化耐性优异。
干燥后白化耐性为使用粘接剂组合物所得到的粘接剂层的透明性的指标,所谓干燥后白化耐性优异,是指使用粘接剂组合物所得到的粘接剂层的透明性优异。
使用上述实施例1至14的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的透明性优异的理由,推测是因为上述(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物,包含于该(A)共聚物的羧基,通过与包含于上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或上述(C)环氧系交联剂的官能团(或来自上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或上述(C)环氧系交联剂的官能团)反应,而提高该(A)共聚物与该(B)异氰酸酯系交联剂及该(C)环氧系交联剂的相溶性。
而且,上述实施例1至14的粘接剂组合物,由于相对于上述(A)共聚物100质量份含有上述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份,故使用上述实施例1至14的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的湿热耐久性、片材老化性和湿热后剥离评价优异。
使用上述实施例1至14的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的湿热耐久性、片材老化性和湿热后剥离评价优异的理由,推测是因为上述(B)异氰酸酯系交联剂相对于上述(A)共聚物100质量份的含量为8~50重量份,能够使使用该粘接剂组合物所得到的粘接剂层具有适当的硬度,因此光学构件的变形(偏光板)少,且如上述所述,因该(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,而能够抑制包含于该(A)共聚物的羧基的含量,因此长期的可靠性优异。
相对于此,由表4的结果能够理解为,上述比较例1至5的粘接剂层,因上述(A)共聚物使用含有0.5质量%以上的(a1)含羧基单体的单体混合物的共聚物,所以其湿热后剥离力差。其理由推测是因为包含于上述(A)共聚物的羧基与包含于上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或上述(C)环氧系交联剂的官能团(或来自上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或来自上述(C)环氧系交联剂的基团)的反应经时地发生,结果耐久性降低的缘故。
更具体而言,能够理解为比较例2的粘接剂层由于该粘接剂层的制作所使用的粘接剂组合物既不包含(C)成分也不包含(D)成分,所以耐久性差,伴随裂纹产生而发生剥落,结果产生了漏光。
而且,能够理解为比较例3的粘接剂层由于该粘接剂层的制作中所使用的粘接剂组合物不包含(C)成分,所以在湿热条件下白化(粘接剂层白化,光的透过率降低,因此结果为漏光评价良好)。
而且,由表4的结果能够理解为,上述比较例6的粘接剂层的干燥后白化耐性差。其理由推测是因为在上述比较例6的粘接剂组合物中,因上述(A)共聚物使用不含上述含羧基单体的单体混合物的共聚物,使该(A)共聚物不含羧基,故该羧基与包含于上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或上述(C)环氧系交联剂的官能团(或来自上述(B)异氰酸酯系交联剂和/或上述(C)环氧系交联剂的基团)的反应不会发生,该(A)共聚物与该(B)异氰酸酯系交联剂及该(C)环氧系交联剂的相溶性低。
另外,由表4的结果能够理解为,上述比较例7的粘接剂层的湿热耐久性和片材老化性差。其理由推测是因为在上述比较例7的粘接剂组合物中,因上述(A)共聚物使用含有超过0.3质量%的(a3)含羟基单体的单体混合物的共聚物,(a3)含羟基单体中的羟基与包含于其他成分的官能团反应,结果使用该粘接剂组合物所得到的粘接剂层变得太硬。
此外,由表4的结果能够理解为,上述比较例8的粘接剂层的干燥后白化耐性差。其理由推测是因为在上述比较例8的粘接剂组合物中,因没有使用上述(B)异氰酸酯系交联剂,使包含于上述(A)共聚物的羧基与包含于该(B)异氰酸酯系交联剂的官能团(或来自该(B)异氰酸酯系交联剂的基团)难以产生反应,该(A)共聚物与该(B)异氰酸酯系交联剂的相溶性低,因此使用该粘接剂组合物所得到的粘接剂层的透明性低。
此外,由表4的结果能够理解为,上述比较例9和10的粘接剂层的湿热耐久性和湿热后剥离力差。其理由推测是因为在上述比较例9和10的粘接剂组合物中,因没有使用上述(C)环氧系交联剂,使包含于上述(A)共聚物的羧基与包含于该(C)环氧系交联剂的官能团(或来自该(C)环氧系交联剂的基团)难以产生反应,故交联不足,耐久性低。
Claims (10)
1.一种光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
包含:(A)共聚物、
(B)异氰酸酯系交联剂、和
(C)环氧系交联剂,
其中相对于所述(A)共聚物100质量份,含有所述(B)异氰酸酯系交联剂8~50质量份;
所述(A)共聚物为含有超过0质量%且小于0.5质量%的含羧基单体、0.3质量%以下的含羟基单体的单体混合物的共聚物,
所述(A)共聚物的重均分子量为50万以上且200万以下,
相对于所述(A)共聚物100质量份,含有所述(C)环氧系交联剂0.05~4质量份。
2.如权利要求1所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
所述(B)异氰酸酯系交联剂的含量与所述(C)环氧系交联剂的配合量的关系为(B):(C)=(10~40质量份):(0.1~2质量份)。
3.如权利要求1或2所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
所述单体混合物为下述单体(a1)~(a4)的混合物,其中,所述单体(a1)~(a4)相加为100质量%,
(a1)含羧基单体:超过0质量%且小于0.5质量%;
(a2)(甲基)丙烯酸烷基酯单体:90~99.9质量%;
(a3)含羟基单体:0~0.3质量%;
(a4)所述(a1)~(a3)以外的共聚性单体:0~9质量%。
4.如权利要求1或2所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
还包含(D)硅烷偶联剂。
5.如权利要求4所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
相对于所述(A)共聚物100质量份,含有所述(D)硅烷偶联剂0.01~1质量份。
6.如权利要求1或2所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
所述(C)环氧系交联剂具有环氧基和氨基。
7.如权利要求1或2所述的光学构件用粘接剂组合物,其特征在于:
还包含(E)碱性化合物。
8.一种粘接片,其特征在于:
其是通过将权利要求1~7中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥得到的。
9.一种叠层体,其特征在于,包括:
玻璃基板;
偏光膜;和
粘接剂层,其设置于所述玻璃基板与所述偏光膜之间,该粘接剂层是通过将权利要求1~7中任一项所述的光学构件用粘接剂组合物成形为膜状并进行加热、干燥得到的。
10.如权利要求9所述的叠层体,其特征在于:
所述玻璃基板为图像显示装置所使用的玻璃基板。
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