CN105408406A - 尤其可用于生产电线或电缆的可热硫化聚有机硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的聚有机硅氧烷组合物，其可热硫化成有机硅弹性体，即在通常是100-200℃并且需要时可高达250℃的材料温度下可被硫化。本发明还涉及这些组合物用于生产包括在防火电线或电缆的组成中的初级绝缘材料或包封物的用途。本发明最后还涉及使用所述组合物生产的防火电线或电缆。

Description

尤其可用于生产电线或电缆的可热硫化聚有机硅氧烷组合物
技术领域
本发明涉及聚有机硅氧烷组合物，其可热硫化成有机硅弹性体，即在通常是100-200℃并且需要时可高达250℃的材料温度下可被硫化。本发明还涉及这些组合物特别用于生产包括在防火电线或电缆的组成中的初级绝缘材料或包封物(enveloppesouisolantsprimaires)的用途。本发明最后还涉及使用相同组合物生产的防火电线或电缆。
“电线”是指用于输送电以传输能量或信息的电气工程部件，并且其由绝缘包封物围绕的单股或多股的导电材料构成。电线的内部被称作电线的“芯”。
“导体”或“单导体”是指由芯及其绝缘包封物构成的元件。
“电缆”是指用于输送电以传输能量或信息的电气工程部件，并且其由任选地具有外部屏障的电分离且机械一体的多个导体构成。
电缆是由一个或多个单导体(通常基于铜或铝)构成的；这些单导体中的每个导体都用初级绝缘材料或包封物加以保护，所述初级绝缘材料或包封物由一层或多层基于绝缘材料的同心层构成。在该一个或多个包封物(在具有多个单导体的电缆的情况下)的周围有一个或多个填料元件和/或一个或多个特别基于玻璃纤维和/或矿物纤维的增强元件。然后，通常存在可包括一个或多个护套的外部护套。在具有多个单导体的电缆的情况下，置于这些单导体周围(每个单导体均配有其初级绝缘材料)的一个或多个填料元件和/或一个或多个增强元件构成了所有单导体共有的包封物。
术语“防火电线或电缆”或者“耐火安全电线或电缆”用来定义应该保证至少在灰状物质粘结性和耐燃性方面具有高质量防火性能的电线或电缆。防火电线或电缆必须具有的这些特性在许多国家的法规中都是所涉及的主题内容，并且已实现了严格的标准化。
本发明典型地但非排它地适用于“防火电线或电缆”的领域，即耐火并且能够在火焰的情况下在给定的时间长度内发挥作用，而不会成为火焰传播者或者明显的烟雾生成者。这些防火电线或电缆尤其是用于能量输送或者低频传输的电线或电缆。电缆工业的主要挑战之一是改善电缆在极端热条件下、尤其是在火灾中遇到的那些条件下的电缆表现和性能。实际上，当构成绝缘护套的材料的性能不足时，在电线或电缆中包含的导线的过热导致形成电弧或短路，这会导致电线或电缆的点燃和燃烧，因而使火焰传播。
因而，出于安全的原因，实际上必要的是最大化电线或电缆一方面延迟火焰传播并且另一方面耐受火焰的能力，以确保操作的连续性，尤其是对人员安全至关重要的装置来说，以便为紧急服务的介入提供更好的条件，所述装置例如是警报***、电梯、固定电话。
耐火安全电线或电缆还应当对于其环境来说不是危险性的，即在其经受极端热条件时不应释放有毒和/或浓密的烟雾。
耐火安全电线或电缆在其制备中需要以下材料:所述材料在火中燃烧之后具有良好的残余物粘结性，以确保金属导体的充分隔离，以防止电路故障。所要求的耐火性和所施加的应力总结于法国标准NFC32-070CR1中，该标准涉及在确定条件下燃烧的电缆的工作时间。该耐火性可归因于灰状物质(cendres)的产生，该灰状物质应当具有一定的粘结性(cohésion)，以使得能够保持对于电缆工作来说足够的绝缘性。这个试验在于使待试验的电缆或电线样品经受被加热到大约900℃的电炉的热流，并且在试验过程中检查其电力运行。样品还被拉伸，并且经受机械冲击。如果在试验周期结束时，与施加了标称电压的电缆连接的控制灯没有熄灭，则该试验被判断为是令人满意的。
只有已经对它的至少初级绝缘材料的火焰非传播性进行过特别研究的电线或电缆才能满足上述标准。
为了确保在火中柔性电线或电缆的绝缘材料的完整性，电缆工业使用了两种技术：耐火云母带或有机硅弹性体(转化为陶瓷)。
鲁棒(robustes)但刚性的基于云母带的绝缘材料易于在工业规模上使用，其在被交联的聚乙烯覆盖时提供有效且鲁棒的绝缘护套。缺点是，通过这种技术制造的电缆是刚性的并且剥脱和连接要困难得多。
有机硅弹性体绝缘材料构成了云母带的一种有效的替代方案。其在导体上的直接挤出导致实现在耐火性和敷设容易性之间的良好折衷。而且，与由有机聚合物制备的材料相反，在氧下暴露于高温的有机硅材料导致形成基于二氧化硅的灰状物质，其具有绝缘性的优点。有机硅材料的这种固有性能有利于它们在电线或电缆领域中的使用。实际上，在燃烧之后，正是二氧化硅残余物保持了导线的绝缘功能，同时延迟了分解产物的挥发，减少了对于气相燃烧来说可用的挥发性物质的量，并且因而减少了在电线或电缆的表面处可用的热量。二氧化硅残余物还可将导线的表面与入射热流隔离。但是，由有机硅材料获得的这种二氧化硅层不具有足够的粘结性，在最小的冲击下就会粉碎。因而，在电线或电缆中，即使是填充了二氧化硅，仅仅有机硅材料保护层的性能对于被定性为根据法国标准NFC32-070CR1的耐火安全电线或电缆类别的这种电线或电缆来说也是不足的。
为了克服这种缺陷，现有技术已经描述了可热硫化得到有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物，其包含通过用过氧化物催化交联的聚有机硅氧烷聚合物，熔剂类型和/或薄片状类型的填料(该填料可以或者可以不与铂和金属氧化物组合)，以便在起火的情况下形成绝缘灰状物质，该灰状物质具有一定的粘结性，这使得在火中的电缆的工作时间延长。可以提及文献EP-A-0467800，该文献提出同时使用氧化锌或ZnO(作为熔剂)和云母(作为薄片状填料)，它们任选地与铂化合物和/或金属氧化物组合使用，金属氧化物例如是氧化钛和氧化铁。
另一种技术解决方案在专利申请WO01/34696中描述，其中可热硫化成有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物包含：
-100份的由至少一种聚有机硅氧烷聚合物构成的成分a)，
-5-80份的至少一种增强填料，
-0.2-8份的有机过氧化物，
-8-30份的云母，
-6-20份的氧化锌，
-0-15份的至少一种在可热硫化聚有机硅氧烷组合物的领域中通常使用的添加剂，
所述组合物的特征在于它还包含以下物质作为其它必需成分：
-0.0010-0.02份的铂、铂化合物和/或铂络合物，
-2-10份的氧化钛，和
-50-120份的由至少一种填充填料构成的成分i)。
其它可用的组合物在专利申请WO01/34705中公开，其描述了具有改善的防火性能的可热硫化成有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物，包含：
a)至少一种聚有机硅氧烷聚合物；
b)至少一种增强填料；
c)有机过氧化物；
d)云母；
e)氧化锌；
f)任选地，至少一种在可热硫化聚有机硅氧烷组合物的领域中通常使用的添加剂，
所述组合物的特征在于它还包含以下物质作为其它必需成分：
g)铂、铂化合物和/或铂络合物；
h)氧化钛；
i)至少一种填充填料；和
j)至少一种属于硅灰石类别的矿物物质。
最后，专利申请WO2004/064081描述了可热硫化成有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物的用途，该组合物包含：
a)至少一种聚有机硅氧烷聚合物；
b)至少一种增强填料；
c)有机过氧化物；
d)云母；
e)氧化锌；
f)任选地，至少一种在可热硫化聚有机硅氧烷组合物的领域中通常使用的添加剂，
g)铂、铂化合物和/或铂络合物；
h)氧化钛；
i)至少一种填充填料；和
j)任选地，至少一种属于硅灰石类别的矿物物质，
所述组合物的特征在于填充填料i)由经表面处理的氢氧化铝Al(OH)3粉末构成。
因而，享有“安全”称号的现有技术电线或电缆要求使用其初级绝缘材料已经在它们的火焰非传播性方面进行了特别研究的电缆。基于有机硅弹性体的初级绝缘材料常常由以下这样的聚有机硅氧烷组合物获得，所述聚有机硅氧烷组合物在高温下在有机过氧化物的作用下交联，或者在环境温度下或者利用热通过在金属催化剂存在下的聚加成反应交联。
即用型混合物是可热硫化聚有机硅氧烷组合物(EVC)，其是有机硅绝缘材料的前体。EVC组合物通常以取决于所要求的最终性能的比例包含：
-具有甲硅烷氧基官能团的聚有机硅氧烷油和/或胶，具有乙烯基化基团，优选在链端，
-增强填料，尤其是火成法二氧化硅；
-任选地，增塑剂或抗结构化剂(其减慢储存过程中粘度的变化)；
-硬化性成分，其用量足以在环境温度下或者在热的作用下硬化组合物，和
-热稳定体系。
这些混合物以一种或多种组份的形式交付并且可由用户根据所需要的特定性能直接配制。在通过拌和增塑之后，这些即用型EVC混合物通过挤出而被使用，以用于金属导体或线的布线。实际上，当制造单导体的初级绝缘材料或包封物时，该即用型EVC混合物然后被沉积在每个单导体周围，然后通过加热交联得到有机硅弹性体，所述加热提供了范围为100℃至250℃的材料温度。所获得的有机硅材料然后被看作是“固化的(recuit)”。有机硅材料制成的绝缘材料具有小厚度(对于某些电缆来说厚度不大于数mm)。但是，耐燃性能总是需要的并且尤其根据标准IEC60707评价并且由标准UL94V更具体说明，所述标准是“美国保险商实验室(LaboratoiresAmericanUnderwriters)”所应用的标准，用于测试由有机硅材料制成的绝缘材料的可燃性和防火安全性。可自熄灭性通过测量在两次相继应用本生灯火焰之后样品仍然燃烧的时间长度来表征。所试验的样品的厚度越小，该试验对于所试验材料的要求越多。
但是，迄今所提出的这些可热硫化成有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物或即用型EVC混合物并不完全令人满意。实际上，这些组合物所具有的缺陷是具有粘性性能，因而使得它们在工业制备时或者在生产电线或电缆的情况下通过挤出被使用时它们的处理(或者“它们的加工性能”)复杂化。
这些组合物遇到的另一个问题与为了达到满足法国标准NFC32-070CR1的性能水平所施加的要求有关。实际上，现有技术教导了EVC组合物需要包含大量的矿物粒子以使得材料降解之后的残余物仍具有足够的完整性以继续确保良好的电力运行。为了具有实际的影响，在即用型EVC混合物中引入的无机填料的量通常以相对于混合物总重量计高于50％重量的量引入。这导致了这些即用型EVC混合物的高粘度或稠度，这对尤其是在挤出步骤中的工业设备带来了高应力。使用容易性或“加工性能”因而是一个重要的标准，尤其是在工业方法的范围内。实际上，当在制造导体(由芯和绝缘包封物构成)时使用它们时，即用型EVC混合物首先进行拌和，以“将糊料塑化”，然后它们被挤出以围绕着导电芯布置绝缘材料，并且通过加热交联以最终硬化绝缘材料。
与有机硅材料基质中存在的这些高含量填料有关的另一个问题是所获得的材料的密度以及因此的安全电线和电缆的重量增加。这与用户的需求是相反的，用户要求的是越来越轻的安全电线或电缆。而且，这些重度填充的有机硅填料的机械性能、尤其是断裂伸长率受到损害。
用于改善有机硅材料的防火性能的另一种重要添加剂是铂(Pt)或铂衍生物。实际上，在二氧化硅的存在下铂的添加使得能够改善有机硅材料的热稳定性和防火性能。现在已知的是，在有机硅材料中铂和二氧化硅的存在使得能够提高燃烧之后的有机硅残余物的比率。
尽管在绝对值上需要少量的铂以能够满足根据法国标准NFC32-070CR1和根据现有技术的极端条件，但重要的是添加：
-56ppm的铂金属和大于50％重量的矿物填料到组合物中，如在专利申请EP1238007的实施例中所描述的，
-25ppm的铂金属和大于50％重量的矿物填料到组合物中，如在专利申请EP2004741的实施例中所描述的，或者
-10ppm的铂金属和大于50％重量的矿物填料到组合物中，如在专利申请EP2099848的实施例中所描述的。
铂非常高的成本促使安全电缆工业寻找技术替代方案，所述技术替代方案在用于安全电缆和电线绝缘的有机硅材料中需要较少铂，而不损害有机硅材料的耐热性能并且同时符合标准。
因而，迄今所提出的作为用于安全电线和电缆的有机硅绝缘材料的前体的即用型EVC混合物或可热硫化聚有机硅氧烷组合物(EVC)并不完全令人满意并且还需要进行改进，尤其是为了：
a)获得更为粘结性的灰状物质，这在火灾的情况下将导致较长的电缆工作时间，
b)降低由即用型EVC混合物获得的有机硅绝缘材料的密度以减轻安全电线和电缆的重量，优选降低到低于1.3的密度，
c)确保即用型EVC混合物的粘度足够低，以使得其可容易地被处理并且在使用制造安全电线和电缆时所用设备的情况下具有良好的加工性能，
d)将用于改善热稳定性的铂的比率降低到低于10ppm、甚至低于5ppm的值，并且
e)获得由即用型混合物获得的弹性体的根据文献“TheUnderwritorsLaboratories(保险商实验室)”(UL94V)(1991年6月18日第四版)定义的操作程序的良好的自熄灭性和耐燃性能。
发明内容
本发明的目标因而在于开发可热硫化成有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物，它们在被用于仅制造初级绝缘材料时已经能够赋予电线和电缆非常高质量的防火性能，其特征至少在于实现灰状物质的良好粘结性以满足标准“NFC32-070CR1”并且在以上要点b)-e)列举的所要求性能方面得到改善。
现在已经发现组合物C，并且这构成了本发明的第一目标，所述组合物C包含：
(A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A，所述聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团，
(B)0.1-250重量份、优选0.5-250重量份并且甚至更优选1-200重量份的至少一种矿物B，选自：经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物，
(C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属重量表示，0-0.02重量份，即0ppm-200ppm，并且优选0.00001-0.02重量份，即0.1ppm-200ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物，以及
(D)硬化性成分E，其用量足以硬化该组合物。
可硬化得到有机硅弹性体的聚有机硅氧烷组合物C特别可用作电线或电缆中的绝缘材料。
因而，申请人发现，选自经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物的矿物B在本发明组合物中的使用导致在电线或电缆应用中的良好折衷，并且使得能够：
-获得更为粘结性的灰状物质，这在火灾的情况下将导致较长的电缆工作时间，
-为该组合物提供相对于现有技术组合物来说良好的可挤出性和改善的使用容易性(或“加工性能”)，并且不再具有现有技术的有害的粘性性能，因而使得能够更容易地进行处理，这对于工业实施来说是一个重要的优势，
-降低由即用型EVC混合物获得的有机硅绝缘材料的密度以减轻安全电线和电缆的重量，优选达到小于1.3的低密度，
-将用于改善热稳定性的铂的比率降低到低于10ppm、甚至低于5ppm的值，并且
-获得由即用型混合物获得的弹性体的根据文献“TheUnderwritorsLaboratories(保险商实验室)”(UL94V)(1991年6月18日第四版)定义的操作程序的良好的自熄灭性和耐燃性能。
根据一种优选实施方案，针对100重量份聚有机硅氧烷聚合物A表示的矿物B的重量含量为1-100重量份，1-50重量份，1-30重量份或者优选3.5-30重量份。
经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿是薄片状结构的矿物，其初级粒子的尺寸为大约2-5μm的对角线D，并且例如是200nm的厚度d并且形状因数为1:20。
经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石是薄片状结构的矿物，其初级粒子的尺寸为大约1-2μm的对角线D，例如是50nm的厚度d并且形状因数为1:20。
水菱镁矿和碳钙镁石的莫氏硬度是大约1-2并且长径比例如大于或等于1:20。水菱镁矿和碳钙镁石通常是厚度为100-500nm的尺寸通常为1-15μm的薄片状初级粒子的聚集体形式。
热稳定剂D包含铂，所述铂可以是如下形式：金属(单质)铂，氯铂酸(例如六氯铂酸H2PtCl6)，水合氯铂酸H2PtCl6.6H2O(如专利US-A-2823218中所述)，铂和有机产品的络合物的形式：例如特别是铂和乙烯基化有机硅氧烷的络合物(例如Karstedt络合物，参见US-A-3775452)，诸如在专利US-A-3159601中描述的式(PtCl2，烯烃)2和H(PtCl3，烯烃)络合物的络合物，其中烯烃代表乙烯、丙烯、丁烯、环己烯或苯乙烯，以及美国专利US-A-3159662中描述的氯化铂与环丙烷的络合物，或者Pt-碳烯类型的络合物，例如在专利申请EP1866364-A1中描述的那些。
根据本发明的组合物的另一个优点在于，用作热稳定剂D的铂的量可被降低至相对于组合物总重量计低于10ppm、9ppm或5ppm的量。
因而，根据一种有利的实施方案，组合物C的特征在于它包含相对于组合物C总重量以单质铂金属的重量表示的0.00001-0.0009份即0.1ppm-9ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物。
根据一种优选实施方案，本发明因而涉及组合物C，所述组合物C包含：
(A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A，所述聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团，
(B)0.5-250重量份的至少一种矿物B，选自：经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物，
(C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属重量表示，0.00001-0.02重量份，即0.1ppm-200ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物，以及
(D)硬化性成分E，其用量足以硬化该组合物，
(E)0-200重量份、优选0.5-120重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种具有300℃-900℃的软化点的可熔填料F，
(F)0-250重量份并且优选0.1-100重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种难熔矿物填料G，
(G)0-300重量份、优选1-100重量份并且更优选1-80重量份的至少一种防火矿物填料H，选自：氢氧化镁Mg(OH)2，氢氧化铝Al(OH)3，其任选地利用有机烷氧基硅烷或有机硅氮烷进行表面处理，及其混合物，以及
(H)0-20重量份、优选0.1-15重量份并且更优选0.5-10重量份的氧化锌。
聚有机硅氧烷聚合物A可以是线性或支化的。作为说明，聚有机硅氧烷聚合物A可由以下单元构成：
●通式(I'):RnSiO(4-n)/2的甲硅烷氧基单元
●以及至少两个通式(II'):ZxRySiO(4-x-y)/2的甲硅烷氧基单元
○在所述通式中各种符号具有以下含义：
■符号R，相同或不同，各自表示不可水解烃性质的基团，这种基团可以是：
●具有1-5个碳原子的烷基或者具有1-5个碳原子并且包含1-6个氯和/或氟原子的卤代烷基，
●环烷基或卤代环烷基，具有3-8个碳原子并且包含1-4个氯和/或氟原子，
●芳基、烷基芳基或者卤代芳基，具有6-8个碳原子并且包含1-4个氯和/或氟原子，或者
●氰烷基，具有3-4个碳原子；
○符号Z，相同或不同，各自表示C2-C6烯基基团；
○n＝等于0、1、2或者3的整数；
○x＝等于1、2或3的整数，优选等于1，
○y＝等于0、1或2的整数；并且
○x+y之和＝1、2或3。
作为说明，在直接结合到硅原子的有机基团R中，可以提及以下基团：甲基；乙基；丙基；异丙基；丁基；异丁基；正戊基；叔丁基；氯甲基；二氯甲基；α-氯乙基；α,β-二氯乙基；氟甲基；二氟甲基；α,β-二氟乙基；3,3,3-三氟丙基；三氟环丙基；4,4,4-三氟丁基；3,3,4,4,5,5-六氟戊基；β-氰乙基；γ-氰丙基；苯基；对氯苯基；间氯苯基；3,5-二氯苯基；三氯苯基；四氯苯基；邻-、对-或间-甲苯基；α,α,α,-三氟甲苯基；二甲苯基如2,3-二甲基苯基和3,4-二甲基苯基。
优选地，结合到硅原子的有机基团R是甲基、苯基，这些基团可任选地被卤化，或者氰烷基。
符号Z是烯基，其优选是乙烯基或烯丙基基团。
作为式(I')的甲硅烷氧基单元的具体实例，可以提及下式的这些：(CH3)2SiO2/2，(CH3)(C6H5)SiO2/2，(C6H5)2SiO2/2，(CH3)(C2H5)SiO2/2，(CH3CH2CH2-)(CH3)SiO2/2，(CH3)3SiO1/2和(CH3)(C6H5)2SiO1/2。
作为式(II')的甲硅烷氧基单元的具体实例，可以提及下式的这些：(CH3)(C6H5)(CH2＝CH)SiO1/2，(CH3)(CH2＝CH)SiO2/2和(CH3)2(CH2＝CH)SiO1/2。
作为实例，聚有机硅氧烷聚合物A可包含0.01-4％重量的乙烯基化基团(groupementvinylé)。当这些聚有机硅氧烷聚合物A具有1000-1000000mPa·s的25℃粘度时，它们被称为术语“油”，然而它们的粘度也可大于1000000mPa·s并且它们则被称作术语“胶”。在本发明的组合物中，所述聚有机硅氧烷聚合物可以是油或胶或混合物。这些油或胶由有机硅生产商销售或者可按照已知的技术操作来生产。
根据一种优选实施方案，有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少2个结合到位于链中、链端或者链中和链端的不同硅原子上的乙烯基基团，并且其结合到硅原子的其它有机基团选自以下基团：甲基、乙基和苯基。
用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性的热稳定剂D选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物。铂可以是以下形式：
-金属(单质)铂，
-氯铂酸(例如六氯铂酸H2PtCl6)，
-铂和有机产品的络合物，例如特别是铂和乙烯基化有机硅氧烷的络合物(例如Karstedt络合物)，络合物如式(PtCl2，烯烃)2和H(PtCl3，烯烃)的络合物，其中烯烃代表乙烯、丙烯、丁烯、环己烯或苯乙烯，氯化铂与环丙烷的络合物或者铂碳烯类型的络合物(例如，如在专利申请EP1235836-A2中描述的那些)。
可熔填料F典型地具有300℃-900℃的软化点。它可选自氧化硼(如B2O3)，无水硼酸锌(例如2ZnO3B2O3)或者水合硼酸锌(例如4ZnOB2O3H2O或者2ZnO3B2O33.5H2O)，以及无水磷酸硼(例如BPO4)或水合磷酸硼，或者它们的前体，其可以是氧化硼或硼硅酸钙，基于铝硅酸盐的再循环使用且研磨的玻璃，例如由Omya公司销售的160W，中空或实心玻璃微珠，例如由PottersIndustries公司销售的系列中的那些(尤其是7010CP01，5000CP01，2000CP01和3000CP01)，长石，例如由Quarzwerke公司销售的系列中的产品如1351600，1351600MST，水合硼酸钙，或者这些填料的混合物。
作为可熔填料F，特别优选使用由PottersIndustries公司销售的7010CP01或5000CP01类型的实心玻璃微珠。
根据一种优选实施方案，可熔填料F选自：氧化硼，硼酸锌，磷酸硼，研磨玻璃，珠形式的玻璃，硼酸钙及其混合物。
难熔矿物填料G可以是至少一种选自以下的矿物填料：氧化镁(例如MgO)，氧化钙(例如CaO)，氧化硅(例如沉淀或火成法二氧化硅SiO2，其优选通过有机硅领域中已知的技术进行表面处理以使其为疏水性，或者石英)，铝氧化物(oxydesd’aluminium)或氧化铝(alumines)(例如Al2O3)，氧化铬(例如Cr2O3)，氧化钛，氧化铁，氧化锆(例如ZrO2)，纳米粘土，包括3个子类：页硅酸盐、聚硅酸盐和薄片状双氢氧化物(蒙脱石，海泡石，伊利石，绿坡缕石，滑石，高岭土，云母)及其混合物。
根据一种优选实施方案，难熔填料G选自：氧化镁，氧化钙，二氧化硅，石英，蒙脱石，滑石，高岭土，云母及其混合物。
难熔填料G的组合是特别优选的并且在于以下物质的组合：
-至少一种难熔填料G1，选自氧化硅(例如沉淀或火成法二氧化硅SiO2，其优选通过有机硅领域中已知的技术进行表面处理以使其为疏水性)，石英，页硅酸盐，例如蒙脱石，海泡石，伊利石，绿坡缕石，滑石，高岭土或云母(例如白云母(micamuscovite，6SiO2-3Al2O3-K2O-2H2O)及其混合物，以及
-至少一种难熔填料G2，选自：氧化镁(例如MgO)，氧化钙(例如CaO)，铝氧化物或氧化铝(例如Al2O3)，氧化铬(例如Cr2O3)，氧化锆(例如ZrO2)及其混合物。
当使用难熔填料G的组合时，难熔填料G1优选以每100重量份聚有机硅氧烷聚合物A为10-150重量份的比率存在，并且难熔填料G2优选以每100重量份聚有机硅氧烷聚合物A为0.5-100重量份的比率存在。
氧化硅如二氧化硅具有的优点是它们作为增强填料被广泛地用在有机硅领域中。它们通常选自燃烧法(combustion)二氧化硅和沉淀二氧化硅。它们具有通过BET法测量为至少20m2/g、优选高于100m2/g的比表面积，以及低于0.1微米(μm)的平均粒子尺寸。这些二氧化硅可优选原样引入或者在利用通常用于此目的的有机含硅化合物处理之后引入。在这些化合物当中，可以提及甲基聚硅氧烷如六甲基二硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，甲基聚硅氮烷如六甲基二硅氮烷，六甲基环三硅氮烷，氯硅烷如二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，甲基乙烯基二氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷如二甲基二甲氧基硅烷，二甲基乙烯基乙氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷。在这种处理的过程中，二氧化硅可将它们的起始重量提高至最高达20％、优选大约10％。
防火矿物填料H选自：氢氧化镁Mg(OH)2，氢氧化铝Al(OH)3，其任选地用以下物质进行表面处理：有机烷氧基硅烷或有机硅氮烷，及其混合物。这种填料常常具有大于0.1μm的粒子尺寸。
作为有机烷氧基硅烷的具体实例，可以提及：甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，正丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，烯丙基三甲氧基硅烷，丁烯基三甲氧基硅烷，己烯基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷。
作为有机硅氮烷的具体实例，可以提及：六甲基二硅氮烷或二乙烯基四甲基二硅氮烷。
优选地，防火矿物填料H是利用有机烷氧基硅烷处理的三氢氧化铝。
根据本发明的组合物还可进一步包含作为任选成分的至少一种属于硅灰石类的矿物物质I。硅灰石类包括下述矿物物质：硅酸钙(CaSiO3)或硅灰石；混合硅酸钙钠(NaCa2HSi3O9)或针钠钙石；以及混合硅酸钙锰[CaMn(SiO3)2]或钙蔷薇辉石。当然可以使用这些不同类物质的混合物。优选地，矿物物质I是硅灰石。硅灰石以两种形式存在：硅灰石本身，化学家们将它表示为α-CaSiO3，它通常以自然状态存在；以及假硅灰石或β-CaSiO3。更优选地，使用硅灰石α-CaSiO3。属于硅灰石类的矿物物质I可不进行表面处理或者可以利用以上涉及氢氧化铝粉末时所提及类型的有机含硅化合物进行表面处理。
矿物物质I可以以每100重量份的聚有机硅氧烷A为2-20重量份的比率存在。
因而，根据本发明的优选组合物包含：
(A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A，所述聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团，
(B)5-250重量份的至少一种矿物B，选自：经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物，
(C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属的重量计，0.0001-0.02份，即1ppm-200ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物，
(D)硬化性成分E，其用量足以在热作用下硬化该组合物，
(E)0-200重量份、优选0.5-120重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种具有300℃-900℃的软化点的可熔陶瓷填料F，
(F)0-250重量份并且优选0.1-100重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种难熔矿物填料G，
(G)0-300重量份、优选1-100重量份并且更优选1-80重量份的至少一种防火矿物填料H，选自：氢氧化镁Mg(OH)2，氢氧化铝Al(OH)3，其任选地利用以下物质进行表面处理：有机烷氧基硅烷或有机硅氮烷，及其混合物，以及
(H)0-20重量份的至少一种属于硅灰石类的矿物物质I。
根据一种优选实施方案，组合物C的特征在于硬化性成分E是：
-至少一种有机过氧化物(a-1)，或者
-成分(a-2)，其由以下物质构成：
a)至少一种聚有机硅氧烷(II)，其每分子具有至少两个结合到硅的氢原子，并且优选至少三个结合到硅的氢原子，以及
b)有效量的至少一种聚加成催化剂(III)，并且优选选自铂，铂化合物，铂络合物及其混合物。
当硬化性成分E是有机过氧化物(a-1)时，组合物C在有机过氧化物的作用下在高温下(通常为100-200℃)是可硬化的。在被称作EVC的这种组合物中包含的聚有机硅氧烷或胶则基本上由任选地与单元(VI)组合的甲硅烷氧基单元(V)构成，其中残基Z表示C2-C6烯基基团并且其中x等于1。这些EVC例如被描述于专利US-A-3142655、3821140、3836489和3839266中。
这些EVC组合物的聚有机硅氧烷成分有利地具有至少等于300000mPa.s并且优选1百万至3千万mPa.s甚至更多的25℃下的粘度。
有机过氧化物(a-1)可以是对于形成有机硅弹性体的组合物来说起到硫化剂作用的那些有机过氧化物中的任何一种。因而其可以是已知在有机硅弹性体情况下使用的过氧化物或过酸酯中的任何一种，例如二叔丁基过氧化物，苯甲酰基过氧化物，过乙酸叔丁酯，二枯基过氧化物，2,5-二甲基己烷2,5-二过苯甲酸酯和2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷，一氯苯甲酰基过氧化物，2,4-二氯苯甲酰基过氧化物，双(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物，过乙酸叔丁酯，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷和2,2-双(叔丁基过氧)-对二异丙苯。
优选地，有机过氧化物(a-1)选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷或“过氧化物L”，二枯基过氧化物或“过氧化物D”，双(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物或“过氧化物E”，及其混合物。
通常，当有机过氧化物(a-1)存在于组合物中时，每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A添加0.05-10重量份。
根据本发明的组合物还可包含作为半增强填料的至少一种聚有机硅氧烷树脂(V)，其优选在其结构中包含至少一个烯基残基。这些聚有机硅氧烷树脂(V)是可商业获得的众所周知的支化有机聚硅氧烷低聚物或聚合物。它们可以是优选为硅氧烷的配制剂或溶液的形式。它们在其结构中具有至少两个选自以下的不同单元：式R3SiO0.5(单元M)，R2SiO(单元D)，RSiO1.5(单元T)和SiO2(单元Q)的单元，这些单元中的至少之一是单元T或Q。基团R是相同或不同的并且选自线性或支化C1-C6烷基基团，C2-C4烯基，苯基，3,3,3-三氟丙基，以及羟基基团。例如可以提及：作为烷基基团R的甲基，乙基，异丙基，叔丁基和正己基基团，以及作为烯基基团R的乙烯基基团。根据另一特定实施方案，聚有机硅氧烷树脂(V)在其结构中包含0.1-20％重量的烯基基团，所述结构具有相同或不同的M类型的甲硅烷氧基单元，相同或不同的T类型的甲硅烷氧基单元，和/或Q，以及任选地，D类型的甲硅烷氧基单元。
根据本发明的组合物还可包含至少一种耐热性(tenuethermique)添加剂J，例如辛酸铁，辛酸铈或者其混合物。
在通过挤出生产电线或电缆的过程中，过氧化物的选择实际上取决于使弹性体硬化所采用的方法(硫化方法)。在没有压力下实施硫化方法时(例如，热风炉和/或(红外)辐射)，所使用的过氧化物则优选是一氯苯甲酰基过氧化物和/或2,4-二氯苯甲酰基过氧化物。在压力下实施硫化方法时(例如，蒸汽管)，所使用的过氧化物则优选是2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷。
在被称作RTV的通过聚加成反应交联的组合物C的情况下，带有甲硅烷基化烯基基团的聚有机硅氧烷聚合物A具有至多等于10000mPa.s并且优选200-5000mPa.s的25℃下的粘度。
在被称作LSR的通过聚加成反应交联的组合物C的情况下，带有甲硅烷基化烯基基团的聚有机硅氧烷聚合物A具有高于1000mPa.s并且优选范围为高于5000mPa.s至200000mPa.s的值的25℃下的粘度。
在被称作聚加成EVC的通过聚加成反应交联的组合物C的情况下，带有甲硅烷基化烯基基团的聚有机硅氧烷聚合物A具有大于300000mPa.s并且优选1百万mPa.s至3千万mPa.s甚至更高的25℃下的粘度。
在被称作RTV、LSR或聚加成EVC的聚有机硅氧烷组合物C的情况下，成分(a-2)将有利地由以下物质构成：
a)至少一种聚有机硅氧烷(II)，其每分子具有至少两个结合到硅的氢原子，并且优选至少三个结合到硅的氢原子，以及
b)有效量的至少一种聚加成催化剂(III)，并且优选选自铂，铂化合物，铂络合物及其混合物。
作为聚有机硅氧烷(II)的实例，可以提及包含下述单元的那些：
-式(II-1)的甲硅烷氧基单元：
其中：
-基团L相同或不同，各自表示具有1-15个碳原子的一价烃基基团，例如具有包括端值在内的1-8个碳原子的烷基基团，任选地用至少一个卤素原子取代，有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，或者芳基基团，有利地选自二甲苯基、甲苯基或苯基，
-d是等于1或2的整数，e是等于0、1或2的整数，d+e之和等于1、2或3，以及
-任选地，式(II-2)的甲硅烷氧基单元：
其中基团L具有如上的相同含义并且g等于0、1、2或3。
这种聚有机硅氧烷(II)的25℃下的动态粘度优选至少等于10mPa.s，并且优选地，其为20-10000mPa.s。聚有机硅氧烷(II)可仅由式(II-1)的单元形成，或者可另外包含式(II-2)的单元。聚有机硅氧烷(II)可具有线性、支化、环状或网状的结构。
式(II-1)的甲硅烷氧基单元的实例是：H(CH3)2SiO1/2，HCH3SiO2/2和H(C6H5)SiO2/2。式(II-2)的甲硅烷氧基单元的实例是：(CH3)3SiO1/2，(CH3)3SiO1/2，(CH3)2SiO2/2和(CH3)(C6H5)SiO2/2。
聚有机硅氧烷(II)的可用实例是线性化合物，例如：
-具有氢二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷，
-具有带有三甲基甲硅烷基末端的(二甲基)(氢甲基)聚硅氧烷单元的共聚物，
-具有带有氢二甲基甲硅烷基末端的(二甲基)(氢甲基)聚硅氧烷单元的共聚物，以及
-具有三甲基甲硅烷基末端的氢甲基聚硅氧烷。
聚有机硅氧烷(II)可任选地是具有氢二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷与带有至少3个SiH(氢甲硅烷氧基)官能团的聚有机硅氧烷的混合物。
聚有机硅氧烷(II)中结合到硅的氢原子的数目与聚有机硅氧烷聚合物A的具有烯基不饱和度的基团的总数目之比通常为0.4至10，优选0.6至5。
根据一种优选实施方案，聚有机硅氧烷(II)是聚有机氢硅氧烷，其每分子具有至少2个结合到不同硅原子上的氢原子并且其结合到硅原子上的有机基团选自以下基团：甲基，乙基，苯基及其组合。
聚加成催化剂(III)优选选自铂、铂化合物、铂络合物及其混合物。在这种情况下，聚加成催化剂(III)也将是热稳定剂D，因而起到聚加成催化剂和用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性的热稳定剂的双重作用。
用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性的聚加成催化剂(III)选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物。铂可以是以下形式：
-金属(单质)铂，
-氯铂酸(例如六氯铂酸H2PtCl6)，
-铂和有机产品的络合物，例如特别是铂和乙烯基化有机硅氧烷的络合物(例如Karstedt络合物)，络合物如式(PtCl2，烯烃)2和H(PtCl3，烯烃)的络合物，其中烯烃代表乙烯、丙烯、丁烯、环己烯或苯乙烯，氯化铂与环丙烷的络合物或者铂碳烯类型的络合物(例如，如在专利申请EP1235836-A2中描述的那些)。
除了以上指出的必需成分，根据本发明的组合物可任选地进一步包含一种或多种辅助添加剂f)，例如尤其是用于生产着色的电线和电缆的颜料f5)。
为了制备本发明的组合物，借助于有机硅弹性体工业中公知的设备密切混合各种成分，这些成分可以按照任意顺序引入。
另外，作为第二目标，本发明涉及如上所述的本发明组合物C用于生产包括在防火电线或电缆的组成中的单导体的初级绝缘材料或包封物的用途。
作为第三目标，本发明涉及通过使用根据本发明第一目标的聚有机硅氧烷组合物生产的电线或电缆。
在这种用途的范围内，可以根据常规方法，特别是通过挤出方法，进行本发明组合物C围绕每个单导体的沉积。如此获得的沉积物接着通过加热而交联，以导致形成有机硅弹性体初级绝缘材料。加热持续时间显然随材料温度和任选的工作压力而变化。它通常是在100℃-120℃下大约数秒钟至数分钟以及180℃-200℃下数秒钟。可使用配置了例如T字头的串联挤出或者使用共挤出来共同沉积多个层。
本发明的另一目标涉及防火电线或电缆，它包含至少一个由至少一个初级绝缘层(2)围绕的导体元件(1)，其特征在于所述初级绝缘层(2)由如下材料构成，所述材料任选地通过提供80℃-250℃的材料温度的加热，通过硬化如上所述的根据本发明的所述组合物C而获得。
根据一种优选实施方案，通过硬化根据本发明的所述组合物C获得的材料具有低于1.30的密度。
根据本发明的电线或电缆还可包含围绕绝缘的一个或多个电导体的外部护套。这种外部护套对于本领域技术人员来说是熟悉的。它们可局部地完全燃烧并且在火的高温作用下转化为残余灰状物质，而不成为火的传播者。组成外部护套的材料可例如是基于聚烯烃的基质和至少一种水合防火矿物填料，尤其选自金属氢氧化物如二氢氧化镁或三氢氧化铝。该外部护套传统地通过挤出获得。
根据一种优选实施方案，根据本发明的防火电线或电缆的特征在于，初级绝缘层(2)通过挤出技术围绕导体元件(1)沉积所述组合物C并且通过加热以获得范围为80℃-250℃的材料温度直至所述组合物C硬化而形成。
本发明的另一目标涉及生产如上所述的本发明电线或电缆的方法，其特征在于该方法包括在于以下的步骤：
i.围绕着电导体形成至少一个初级绝缘层(2)，所述初级绝缘层(2)由如下材料构成，所述材料任选地通过提供80℃-250℃的材料温度的加热，通过硬化所述组合物C而获得，
ii.任选地，组装至少两个如在步骤i中获得的绝缘的电导体，并且
iii.任选地，围绕着步骤i或ii的一个或多个绝缘的电导体挤出如上所述的外部护套。
具体实施方式
以下的实施例仅出于说明的目的而给出，它们不应被看作是限制本发明的范围。
实施例
1)成分：
-聚有机硅氧烷A1＝在其两个末端的每一端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基单元封端的聚二甲基硅氧烷，具有在25℃下2千万mPa.s的粘度；
-聚有机硅氧烷A2＝在其两个末端的每一端由三甲基甲硅烷氧基单元封端的聚(二甲基)(甲基乙烯基)硅氧烷，在链中包含720ppm的乙烯基基团，具有在25℃下2千万mPa.s的粘度；
-矿物B1＝与MINELCO的商业等级UltracarbLH15对应的碳钙镁石和水菱镁矿的天然混合物，
-矿物B2＝与MINELCO的商业等级1250对应的碳钙镁石[(Mg3Ca(CO3)4)]和水菱镁矿[Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O)]的天然混合物，
-矿物物质I1＝硅灰石
-矿物物质I2＝碳酸镁，来自系列的产品(系列C013，由LehmannsVoss&Co公司销售)，
-稳定剂D1：铂络合物在二乙烯基四甲基二硅氧烷中的溶液，具有10％重量由二乙烯基四甲基二硅氧烷配位的铂(Karstedt络合物)；
-硬化性成分E1＝2,4-二氯苯甲酰基过氧化物；
-难熔填料G'1:火成法二氧化硅(比表面积150m2/g)
-难熔填料G'2:用八甲基四硅氧烷表面处理的火成法二氧化硅
-难熔填料G'3＝结晶二氧化硅(由SIBELCO公司销售的E600)；
-难熔填料G'4＝滑石(由ImerysTalc公司销售的HAR)；
难熔填料G'5＝滑石(由ImerysTalc公司销售的R10)；
-难熔填料G'6＝云母(grade325)；
-难熔填料G'7＝云母(Mica)；
-难熔填料G'8＝MgO(由Lehmann&Voss&Co.公司销售的N050)；
-难熔填料G'9＝处理过的高岭土(由PigmentCo.公司销售的2211)；
-难熔填料G'10＝CaO(由OmyaUKChemicals公司销售的PG)；
-难熔填料G'11＝TiO2(由Evonik公司销售的TIO2P25)；
-MEMO:γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；
-添加剂1＝RP110ST(二(羟基二甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷油，由BluestarSiliconesFranceSAS公司销售)；
-添加剂2＝RG150HTS(苯基化的有机硅油，由BluestarSiliconesFranceSAS公司销售)；
-添加剂3＝RP130Vi(羟基化且乙烯基化的有机硅油，由BluestarSiliconesFranceSAS公司销售),
-添加剂J1＝2-乙基己酸铁。
2)组合物的制备：
在环境温度(23℃)下在具有Z形叶片的拌和机中混合组合物的成分(除硬化性成分之外)1小时。如此获得的混合物然后在圆筒混合机中加工并且向其中添加硬化性成分。所试验的组合物在下表1中给出。
在圆筒混合机中评价所获得的混合物的使用容易性(或“加工性能”)。根据以下等级评价混合物：
0＝非常粘性的混合物，无法在圆筒上工作；
1-2＝粘性的，混合物难以在圆筒上使用；
3-4＝略微粘性的；
5＝非粘性的，混合物易于在圆筒上使用。
表1：组合物的成分
3)组合物的表征：
(1i)在拌和机上获得的均匀物料的一部分用于测量由该聚有机硅氧烷组合物的热硫化得到的有机硅弹性体的机械性能。为此则通过在使得能够获得2mm厚片材的合适模具中操作，将为该目的选择的均匀物料部分在115℃下在压力下硫化8分钟。这样获得未固化状态(NR)下的片材。然后使一部分片材在200℃固化4h(R)，然后在200℃老化10天。然后从所有这些片材中提取标准化样品并测量下列性能：
-根据标准DIN53505的肖氏A硬度(DSA)，
-根据标准AFNORNFT46002的以MPa计的断裂强度(RR)，
-根据前述标准的以％计的断裂伸长率(AR)，
-根据前述标准的以MPa计的100％伸长下的弹性模量(Mod100％)。
通过根据标准AFNORNFT46030的指示进行操作，还测量了未固化状态下(NR)的有机硅弹性体的密度。
(2i)在该拌和机上得到的均匀物料中的另一部分被切成带的形式，将这些带加到用于生产电缆的挤出机中。电缆的生产是一种标准制造方法，其在于制成包含1.05mm直径铜制单导体的直径2.8mm的电缆，在其周围挤出有机硅弹性体包封物或初级绝缘材料，其厚度为0.875mm。在挤出机出口处如此获得的电缆在具有热空气的红外炉中，经受约250℃(使材料温度达到约110-130℃)的温度1-3分钟而硫化。然后从该电缆获取标准化样品，以用于根据标准NFC32-070CR1在500伏的电压下测量灰状物质的粘结性。所获得的结果在下表2中报告。所提到的术语“NC”表示试验不是令人信服的并且被标为“未分类”(NC)。
表2：灰状物质的粘结性和机械性能
(3i)所获得的弹性体的耐燃性试验根据由保险商实验室定义的国际标准IEC60707来进行。更具体地，用于评价表1中所示组合物的操作程序对应于标准UL94V，该标准在于将127mm长、12.7mm宽和在以下试验中所指厚度的硫化弹性体样品垂直暴露于火焰。因而，此试验样品在火焰下经历两个相继的暴露，每次10秒钟，火焰是根据上述标准的要求校准的大约900℃的火焰。针对每次暴露记录熄灭时间T1然后T2。
因而进行分类：
-类别“V0”最佳，此类别对应于难以可燃的材料，并且在试验过程中不产生燃烧滴；
-对于类别“V1”来说，材料更为容易可燃，但在试验过程中不产生燃烧滴；
-对于类别“V2”来说，除了可燃性比V0容易之外，在试验过程中可产生燃烧滴；
-对于更为可燃的材料则给出“NC”值(未分类)。
所获得的结果在下表3中报告。
表3
根据本发明的组合物在硬化为弹性体时显示出更好的自熄灭性或阻燃性能。
应当指出，对比组合物利用矿物物质I2＝碳酸镁(来自系列的产品(C013系列，由LehmannsVoss&Co公司销售))进行了试验，但结果并不令人满意并且被视为“未分类”(NC)。

Claims (12)

1.组合物C，包含：
(A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A，所述聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团，
(B)0.1-250重量份的至少一种矿物B，选自：经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物，
(C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属重量表示，0-0.02重量份，即0ppm-200ppm，并且优选0.00001-0.02重量份，即0.1ppm-200ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物，以及
(D)硬化性成分E，其用量足以硬化该组合物。
2.根据权利要求1的组合物C，包含：
(A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A，所述聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团，
(B)0.5-250重量份的至少一种矿物B，选自：经验式为Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O的水菱镁矿、经验式为Mg3Ca(CO3)4的碳钙镁石及其混合物，
(C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属重量表示，0.00001-0.02重量份，即0.1ppm-200ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物，以及
(D)硬化性成分E，其用量足以硬化该组合物，
(E)0-200重量份、优选0.5-120重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种具有300℃-900℃的软化点的可熔填料F，
(F)0-250重量份并且优选0.1-100重量份并且更优选0.5-50重量份的至少一种难熔矿物填料G，
(G)0-300重量份、优选1-100重量份并且更优选1-80重量份的至少一种防火矿物填料H，选自：氢氧化镁Mg(OH)2，氢氧化铝Al(OH)3，其任选地利用有机烷氧基硅烷或有机硅氮烷进行表面处理，及其混合物，以及
(H)0-20重量份、优选0.1-15重量份并且更优选0.5-10重量份的氧化锌。
3.根据上述权利要求任一项的组合物C，其特征在于硬化性成分E是：
-至少一种有机过氧化物(a-1)，或者
-成分(a-2)，其由以下物质构成：
a)至少一种聚有机硅氧烷(II)，其每分子具有至少两个结合到硅的氢原子，并且优选至少三个结合到硅的氢原子，以及
b)有效量的至少一种聚加成催化剂(III)，并且优选选自铂，铂化合物，铂络合物及其混合物。
4.根据权利要求1和2任一项的组合物C，其特征在于所述组合物包含相对于组合物C总重量以单质铂金属的重量表示的0.00001-0.0009份即0.1ppm-9ppm的至少一种热稳定剂D，所述热稳定剂D用于提高有机硅弹性体在高于800℃的温度的作用下的耐降解性，并且选自：铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物。
5.根据权利要求2的组合物C，其中可熔填料F选自：氧化硼，硼酸锌，磷酸硼，研磨玻璃，珠形式的玻璃，硼酸钙及其混合物。
6.根据权利要求2的组合物C，其中难熔矿物填料G选自：氧化镁，氧化钙，二氧化硅，石英，蒙脱石，滑石，高岭土，云母及其混合物。
7.根据权利要求1的组合物C，其中聚有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少2个结合到位于链中、链端或者链中和链端的不同硅原子上的乙烯基基团，并且其结合到硅原子的其它有机基团选自以下基团：甲基、乙基和苯基。
8.根据权利要求3的组合物C，其中聚有机硅氧烷(II)是聚有机氢硅氧烷，其每分子具有至少2个结合到不同硅原子上的氢原子并且其结合到硅原子上的有机基团选自以下基团：甲基，乙基，苯基及其组合。
9.如根据上述权利要求任一项所述的组合物C用于生产包括在防火电线或电缆的组成中的单导体的初级绝缘材料或包封物的用途。
10.防火电线或电缆，它包含至少一个由至少一个初级绝缘层(2)围绕的导体元件(1)，其特征在于所述初级绝缘层(2)由如下材料构成，所述材料任选地通过提供80℃-250℃的材料温度的加热，通过硬化如根据权利要求1-8任一项限定的所述组合物C而获得。
11.根据权利要求10的防火电线或电缆，其特征在于初级绝缘层(2)通过挤出技术围绕导体元件(1)沉积所述组合物C并且通过加热以获得范围为80℃-250℃的材料温度直至所述组合物C硬化而形成。
12.生产如根据权利要求10或11所述的电线或电缆的方法，其特征在于该方法包括在于以下的步骤：
i.围绕着电导体形成至少一个初级绝缘层(2)，所述初级绝缘层(2)由如下材料构成，所述材料任选地通过提供80℃-250℃的材料温度的加热，通过硬化如根据权利要求1-8任一项限定的所述组合物C而获得，
ii.任选地，组装至少两个如在步骤i中获得的绝缘的电导体，并且
iii.任选地，围绕着步骤i或ii的一个或多个绝缘的电导体挤出如上限定的外部护套。
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