CN105378047A - 自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐以及在80℃及以上处理温度下以工业规模制备固体烷基醚硫酸盐的方法。固体烷基醚硫酸盐具有改善的流动性、改善的外观及改善的溶解度。

Description

自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐
发明领域
本发明涉及自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。它尤其涉及具有活性成分含量为至少50％(重量)的自由流动的固体烷基醚硫酸盐。它还涉及制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法。具体地，它涉及在干燥温度为80℃及以上温度下制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法。所述烷基醚硫酸盐优选用在洗衣洗涤剂和餐具洗涤剂中。
发明背景
在洗涤剂行业内对“压缩的”固体洗衣洗涤剂和餐具洗涤剂具有相当大的兴趣，且因此，低剂量体积被需求于在高效的洗衣洗涤和餐具洗涤操作中。为了便于生产这些所谓的低剂量洗涤剂，以下三个重要的条件必须满足：
1.含有高浓度洗涤剂或表面活性剂的洗涤剂颗粒；
2.具有高体积密度的洗涤剂颗粒，例如为600克/升或更高的；以及
3.不粘结的和自由流动的洗涤剂颗粒。
通常，有三种主要类型的方法，通过它们可制备固体的洗涤剂或其他颗粒或粉末。第一种类型的方法包括在喷雾干燥塔中喷雾干燥含水洗涤剂浆料以产生高孔隙度的洗涤剂颗粒(例如，针对低密度洗涤剂组合物的塔过程)。第二种类型的方法包括，在喷雾干燥塔中喷雾干燥一种水溶性洗涤剂浆料作为第一步，然后，将所得颗粒与粘合剂如非离子或阴离子表面活性剂一起团聚，最后，各种洗涤剂组分干混以生产洗涤剂颗粒(如针对高密度洗涤剂组合物的塔工艺和非塔[团聚]工艺(non-tower[agglomeration]))。在第三种类型的方法中，使各种不同的洗涤剂组分干混，之后使其与粘合剂如非离子或阴离子表面活性剂一起团聚，以生产高密度洗涤剂组合物(如针对高密度洗涤剂组合物的非塔[团聚]工艺)。
鉴于优异的洗涤性能和高生物降解性，烷基醚硫酸盐是压缩的固体洗衣洗涤剂组合物中优选的和最广泛使用的中的表面活性剂。已知的是，烷基醚硫酸盐是以水溶液或浆糊形式用在洗涤剂组合物中。然而，由于需要控制液体与固体的比例以形成洗涤剂颗粒，故以这种方式掺入这种表面活性剂的活性材料的最大水平是有限的。另外，烷基醚硫酸盐是高热敏性的，且由于具有在高于80℃的温度下显著分解的倾向，因此无法在升高的温度下处理。因此，它们通常不通过浆料掺入喷雾干燥的洗涤剂中。
因此，希望作为一个单独的固体组分掺入这些烷基醚硫酸盐以制造压缩的洗衣洗涤剂组合物。团聚是一种这样的方法，其中的表面活性剂与其它洗涤剂组分干混以制备固体洗涤剂组合物。然而，产生包含高浓度表面活性剂如烷基醚硫酸盐的固体洗涤剂组合物，还一直还未成为可能。
洗衣洗涤剂组合物需要高含量的表面活性剂以获得有效的去污，特别是旨在用于手洗的组合物。然而，已经发现，高活性组合物能面临差的粉末特性问题，例如，粉末发粘导致结块和流动性差。因此，许多现有技术提及生产了具有低于40％的低活性的表面活性剂。
US6221831(联合利华)介绍了使用最多约7％的低用量的洗涤增洁剂如沸石和要求至少27％的活性阴离子表面活性剂。
印度专利申请号2623/MUM/2009(联合利华公司)介绍了一种含10-30％的阴离子表面活性剂的自由流动的洗涤剂颗粒。
US5916868(切迟－杜威有限公司)涉及一种用于制备含上至40％表面活性剂的自由流动的高体积密度的颗粒状洗涤剂。
EP105160A(阿克苏)公开了用于牙膏中的负载表面活性剂溶液的硅酸盐，优选为醇硫酸盐、烷基醚硫酸盐或非离子表面活性剂；所披露的一种自由流动颗粒中最高表面活性剂负载是20wt％；高负载对流动不利。
制备压缩的洗涤剂的另一个要求是具有高体积密度。
已有现有技术教导了制备同时具有高体积密度和低体积密度的洗涤剂的方法。IN214078(宝洁)描述了生产一种低体积密度的洗涤剂组合物的方法，其具有小于600克/L的密度。
具有高体积密度的洗涤剂组合物通常通过包括混合或造粒组合物的组分和/或基本粉末的方法来制备，并提供相比于具有低体积密度的组合物的显著的消费者益处，所述组合物的组分和/或基本粉末自例如喷雾干燥过程获得。
通过一种固体辅料混合表面活性剂如脂肪烷基醚硫酸盐到洗涤剂组合物，这也是已知的，这意味着一种包含表面活性剂和其他组合物组分如碳酸钠及一种增洁剂的颗粒。迄今为止，由于需要提供良好的流动性和减少结块的倾向，在这种辅料中阴离子表面活性剂的水平已经被限制。
已经有许多尝试以获得具有高负载烷基醚硫酸盐和也能保持颗粒自由流动性的固体颗粒。
EP430603A(联合利华)公开了含有至少30重量％阴离子表面活性剂以及一种与阴离子表面活性剂亲密接触的高吸油性填料例如二氧化硅的洗涤剂颗粒。
EP651050A(宝洁)公开了一种洗涤剂团聚物，该洗涤剂团聚物包含优选是水溶性的一种固体，一种盐(例如，硅酸钠，碳酸钙或硫酸盐)及一种包含阴离子型表面活性剂(优选烷基醚硫酸盐)和硅酸钠的液体粘合剂。
US6369020(联合利华)教导制备包含至少30％，最好30～75％的烷基醚硫酸盐的自由流动的颗粒洗涤剂成分。
WO9710321A(宝洁)公开了有结构的表面活性剂组合物，其包含35-60重量％的表面活性剂，优选烷基醚硫酸盐，1-20wt％亲水的细分的二氧化硅及15-25wt％的水分；这些成分以一种“硬化的连续浆糊”形式存在。
因此，尽管已有制备固体高活性烷基醚硫酸盐组合物的许多尝试，但仍有一种具有更高活性的需求，例如至少50％活性含量，优选超过60％且更优选超过70％，且甚至更优选超过75％，这在现有技术的过程/组合物中是不可能。还有，所有现有技术教导在温度低于80℃下加热烷基醚硫酸盐以避免其分解。
因上述种种，本发明的发明人通过沸石、碳酸盐、结构体(structurant)和涂层材料的独特组合，通过在温度高于80℃处理它，已经惊奇地发现一种制备自由流动的固体高浓度烷基醚硫酸盐的独特的工艺。届时，这些固体高活性的烷基醚硫酸盐可用于与其他洗涤剂助剂组合以制备最终的洗涤剂配方，或可以作为最终的洗涤剂配方直接使用。
发明概述
与上述目的相一致，本发明通过在80℃及以上温度处理的方式提供了一种制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
因此，本发明涉及一种制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其包括以下步骤：
(Ⅰ)将烷基醚硫酸盐、非晶沸石，碳酸盐和结构体送入混合器以形成混合物；
(Ⅱ)在80-120℃加热混合物，随后向混合物中加入晶形沸石；
(Ⅲ)混合物冷却混合物到70℃，得到固体的混合形式；及
(Ⅳ)使用涂层材料涂覆固体形式。
因此，本发明提供一种有效的和经济的便于大规模生产自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的工艺。
另一方面，本发明提供自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
另一方面，本发明提供具有浓度为至少50％重量的自由流动的固体烷基醚硫酸盐。
另一方面，本发明提供具有浓度为至少60％重量的自由流动的固体烷基醚硫酸盐。
在另一方面，本发明提供具有浓度为至少70％重量的自由流动固体的烷基醚硫酸盐。
在又一方面，本发明提供具有涂层的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
因此，本发明提供了自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐，包括：
a.50％至90％重量de烷基醚硫酸盐；
b.0.5％至5％重量的碳酸盐；
c.5％至50％重量的沸石；
c.0.5％至3％重量的结构体；以及
e.1％至10％重量的涂层材料。
本发明的另一方面提供具有小于5％重量的很低的水分含量的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
本发明的又一方面提供具有针形和颗粒形状的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
另一方面，本发明提供具有长存储期和优良的运输效率而不失自由流动性并具有改进白度的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
根据进一步的方面，本发明提供有色的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
另一方面，本发明提供自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐在洗衣洗涤剂组合物和餐具洗涤组合物中的用途。
一个或多个实施例的细节在下面的描述中被阐明。从所附实例和权利要求来看，发明的其他特点、目的和优点是显而易见的。
附图的简要说明
图Ⅰ：56％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)针状物在1％水溶液的溶解时间图；
图Ⅱ：70％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)浆糊在1％水溶液的溶解时间图；
图Ⅲ：67％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)针状物；
图Ⅳ：83％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)针状物；
图Ⅴ：粉红色，蓝色和黄色的56％月桂基醚硫酸钠(SLES)针状物。
发明详述
在制备固体烷基醚硫酸盐中的重要步骤是干燥。通过混合液体烷基醚硫酸盐和其它配料并干燥混合物来制备固体烷基醚硫酸盐。如现有技术所解释的，因为热敏感，烷基醚硫酸盐从未在超过80℃被处理，且因此通过干燥制备固体高活性烷基醚硫酸盐需要几个小时。令人惊讶的是，本发明的发明人发现了一种制备固体高活性烷基醚硫酸盐的工艺，其可以通过在高于80℃的温度下干燥来实施，而无烷基醚硫酸盐的降解。
本发明的发明人发现沸石和碳酸盐的独特组合产生对H+离子优异的缓冲，且有助于获得高活性烷基醚硫酸盐，减少生产时间。烷基醚硫酸盐是高度热敏感，且在热(温度超过80℃)和湿度存在下可以水解。水解产物产生硫酸和乙氧基化烷基醇(ethoxylatedalkylalcohol)，且物质的酸性pH值进一步催化水解。在干燥阶段组合添加沸石和碳酸盐显著地阻止了烷基醚硫酸盐水解，且因此烷基醚硫酸盐能长时间的承受较高的干燥温度。据观察，碳酸盐或沸石单独不起作用，但是当它们组合使用时，烷基醚硫酸盐可以加热上至120℃，而没有任何水解或表面活性的显著降低。沸石和碳酸盐的这种特殊现象在烷基醚硫酸盐干燥过程产生了附加优势。从减少制备高活性产品的加工时间方面来看，它提高了加工效率。被本发明的发明人所发现的另一个重要方面是，制备的固体高活性烷基醚硫酸盐是非粘性且是自由流动的。无定形和结晶的沸石及具有涂层材料的产品的最终涂层的独特组合赋予了产品自由流动性能，这在现有技术中没有教导。
可被制备作为每个当前发明的烷基醚硫酸盐的不同固体形式是团聚体、粉、挤出物、片、珠、面条状，且优选针状物和颗粒。
因此，本发明涉及一种制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，包括以下步骤：
(ⅰ)将烷基醚硫酸盐送入搅拌机；
(ⅱ)添加非晶沸石、碳酸盐及结构体到步骤(i)形成的混合物中；
(ⅲ)在80-120℃加热混合物；
(ⅳ)将晶形沸石加入混合物中；
(ⅴ)冷却质量团上至70℃；
(ⅵ)形成混合物的固体形式；及
(ⅶ)用涂层材料涂覆固体形式。
本发明进一步提供了自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐，包括：
a.50％至90％重量的烷基醚硫酸盐；
b.0.5％至5％重量的碳酸盐；
c.5％至50％重量的沸石；
c.0.5％至3％重量的结构体；
e.1％至10％重量的涂层材料。
根据本发明的一个实施例，从结块阻力的观点看，自由流动的固体水高活性烷基醚硫酸盐的水分含量优选为0至10重量％，更优选为0至5重量％。水分含量越低，结块越少，且自由流动性越高。
根据本发明的一个实施例，方法中溶液的pH值维持在9-14。
烷基醚硫酸盐
烷基醚硫酸盐通常被定义为含有约8到约22个碳原子的具有烷基醇的氧化乙烷的硫酸化物的盐，其优选对应于公式：
RO—(CH2CH2O)nSO3X
其中，R是一个含有8到22个碳原子的线性或支化的烃基；且n是环氧乙烷(EO)摩尔的平均数，在0.5到3摩尔之间；X是一种碱金属、碱土金属、铵或取代的铵。
本发明的烷基醚硫酸盐具有一个含8到22个碳原子的烷基链，优选为含8到18个碳原子的脂肪烷基链，优选12至18个碳原子，更优选12至16个碳原子，且再更优选12至14个碳原子。烷基链的典型的例子包括辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、棕榈基、硬脂酰基、二十二烷基及获得的它们的工艺组合。优选的例子是月桂基、椰油基及月桂基和肉豆蔻基链的混合物。
本发明的烷基醚硫酸盐中存在的乙氧基化的平均程度是0.5-10摩尔的环氧乙烷，优选0.5-3摩尔的环氧乙烷。用于本发明的特别优选的一种烷基醚硫酸盐是具有平均1摩尔环氧乙烷的C12-14烷基醚硫酸盐，市售的商品名称为“银河170”，另一种是具有平均2摩尔环氧乙烷的C12-14烷基醚硫酸盐，市售的商品名称为“银河70”，以及还有另一种是具有平均0.5摩尔环氧乙烷的C12-14烷基醚硫酸盐。
这些烷基醚硫酸盐通常可以28％水溶液和70％水溶性浆糊获得。其他浓度可以使用已知工艺制备，并用于本发明。这些烷基醚硫酸盐还含有作为杂质的最多3wt％含量的非硫酸化乙氧基脂肪醇以及最多2％的例如氯化钠和硫酸钠的无机盐。
沸石
沸石以辅助或提高清洗性能和控制矿物硬度而著名。沸石在目前市场销售的重型颗粒洗涤剂组合物中具有很大的重要性，且也可作为固体洗涤剂配方中一个显著的增洁剂成分。
沸石在结构上可能是晶形或非晶形的，且可通过天然存在的硅铝酸盐或合成得到。晶形沸石可以商购得到，如A沸石(沸石4A)，高铝P沸石(沸石MAP)，B沸石，X沸石，Y沸石。作为替代的，适合在此用的天然存在的或合成得到的硅铝酸盐离子交换材料可按照krumrnel等人在美国专利No.3985669所描述的制备。在本发明中，所用的非晶沸石是由古吉拉特邦多气基化工有限公司提供的“DETBUILD-150”。它包含至少15.6％Na2O、32.3％的SiO2，29％Al2O3。它具有约24％的吸水能力。在本发明中，所使用的晶形沸石是由沸石及相关制品有限公司提供的“钠铝硅酸盐晶形沸石4A”，它包含至少18％的Na2O，38％的SiO2，Al2O334％。它具有约24％的吸水能力。
本发明的发明者发现，非晶和晶形沸石在获得所需固体形态方面起到重要作用，特别是非晶与晶形沸石的比例。在针状物形式的情况下，仅使用非晶沸石导致粘结的针状物，而仅使用结晶沸石导致不适当的硬度，从而在针上产生问题。对于针形的自由流动的烷基醚硫酸盐，非晶沸石晶形沸石的比例应该是从80:20至20:80。
本发明的另一个方面是添加这两种类型的沸石的顺序。非晶沸石是在加热的第一步加入，而晶形沸石的加入是在最后一步的涂固体烷基醚硫酸盐之前完成的。如果在初始阶段加入晶形沸石，它导致最终形成的产品的粘性。
在一个实施例中，自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐包含5-50wt％的沸石，优选5-40wt％。
碳酸盐
包含一种水溶性碱性碳酸盐的洗衣洗涤剂组合物是本领域众所周知的。例如，在洗涤剂组合物中使用这种碳酸盐作为增洁剂是常规的，其补充和提高存在于组合物中活性表面活性剂的清洁效果。这种增洁剂，例如通过隔离和沉淀由金属离子如钙造成的硬度、分散土壤团聚体、降低临界胶束浓度、中和酸性土壤，以及通过增强活性剂的各种性能如它的固体土壤悬浮物的稳定性、不溶于水的物质溶解性、土壤颗粒的乳化及发泡和起泡特性，来提高洗涤剂组合物的清洗效率。
除了与沸石组合时碳酸盐的新的缓冲活性，在本发明中进一步利用它们的优点是，它减少了在过程中形成的泡沫。同时，它赋予更多的白度，且因此导致最终产品的颜色改善。
适用于本发明的碳酸盐包括碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸钠等碱性金属碳酸盐。
此外，本发明还包括碱土金属和碱金属的碳酸氢盐。
本发明的产品包含碳酸钠，以增加去污力，且易于加工。碳酸钠可适当地在0.5-5wt％的范围内存在，优选在0.5-2wt％。
在一个实施例中，碳酸盐与沸石的比例为1:50。
结构体
合适的结构体可以包括选自肥皂、糖、水溶性聚合物材料、碱金属硅酸盐及其组合的材料。优选的实施例包括葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、乙二醇、均聚体和共聚体、聚乙烯醇丙烯酸酯及丙烯酸/马来酸酐共聚物(如sokalan(商标)CP5前巴斯夫公司)。此处所用的术语“糖”是一类碳水化合物的一种通用术语，其通常是结晶性的，且本质是甜的，且是水溶性的。糖是自葡萄糖和果糖单元形成的，其是糖自身所具有的能力。优选的糖包括葡萄糖，果糖，半乳糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖，山梨醇，甘露醇，棉子糖和海藻糖。
其中，在本发明中有用的糖是蔗糖，由于可用性和价格低廉的原因，其是最优选的；葡萄糖、果糖、麦芽糖(麦芽糖)、纤维素和乳糖是双糖。
在一个实施例中，0.5-3wt％的糖被使用，最好是2wt％。
彩色颜料
本发明的固体烷基醚硫酸盐可以用各种颜色的颜料着色，而不影响其物理性能。这些固体烷基醚硫酸盐与颜料在搅拌机或掺合器中混合，然后挤压或转换成需要的形式。
彩色颜料可以从无机和有机颜料中选择，优选为有机颜料。
颜料可以是任何颜色，优选为蓝色、红色、粉红色或黄色的颜料。
优选的颜料是CC蓝细浆615(CCBlueFinePaste615)(科莱恩化工品)，流动性红色SP(LiquitintRedSP)(米利肯化工品)，流动性黄LP(LiquitintYellowLP)(米利肯化工品)。
蓝色颜料是糊状的形式，且在着色前需要用水稀释后，红色和黄色是液体的形式，并以它本来的形式使用。颜料优选以0.1-0.8wt％存在。
所制备的作为每个当前发明的彩色固体烷基醚硫酸盐示于图Ⅴ。
涂层
本发明的固体烷基醚硫酸盐涂覆有涂层材料。涂层材料为硅酸盐，优选二氧化硅。通过使用涂覆材料的干燥粉末，涂层被涂覆，作为最终步骤。因为这种涂层，固体烷基醚硫酸盐变为非粘性的和可自由流动的。颗粒涂覆层在固体烷基醚硫酸盐上给予新的表面和外观性能。此外，涂覆的固体烷基醚硫酸盐给最终的洗涤剂产品提供了改进的流动性分布，也没有任何结块。
针对本发明的目的，涂层是通过由马杜硅土分公司(MadhuSilicaPvt.Ltd)提供的“MFIL-100沉淀二氧化硅”来实现，它具有最少98.5％的SiO2含量。
二氧化钛可任选地被添加，用于改进固体烷基醚硫酸盐的白度。可加入0.01-1wt％的二氧化钛。
所需形状的固体烷基醚硫酸盐可以通过已知的常规方法制备,例如：
(ⅰ)挤出，切削和涂覆，得到针状物。
(ⅱ)挤出，研磨和涂覆，得到小针状物和非均匀的颗粒。
(ⅲ)挤出，球化和涂覆，得到颗粒。
(ⅳ)剥落，研磨和涂覆，得到不均匀的颗粒。
通过在此所要求的方法制备的自由流动的固体高活性烷基醚可以直接用作最终的洗涤剂组合物，或者它们可以与其它洗涤剂成分或添加剂混合，以使最终的洗涤剂组合物用于洗涤织物和洗碗的目的。
另外，本发明的固体烷基醚硫酸盐在自由流动性是如此优异，以致于即使我们将它堆起和储存较长的时间或较长的天数，它仍保持它的流动性。这种性能将有助于运输，因为它会使运输的材料在运输过程中无需具有团块或结块的形式。
实施例
本发明通过进行有限的示例性实例的方式进行说明。由下列实施例提供本发明的细节仅以例证的方式给出，不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1
制备56％活性SLES针状物
8Kg(70％活性物)月桂基醚硫酸钠(SLES701EO)装入一个混合器。向其中加入2.46Kg非晶沸石、0.2Kg碳酸钠和0.1Kg糖。将所容纳之物混合以确保均匀团，并在真空下加热到80℃至90℃。定期监测pH，并确保其在10-11之间。每隔一小时后，检查活性物质，并获得所需的活性物质，加入1.14公斤晶形沸石。将均匀团冷却到70℃，并送入一个刺针中。所产生的针状物在混合器用0.2Kg二氧化硅涂覆。
56％活性的SLES针状物的成分
成分 ％
SLES 70 1EO 56
非晶沸石 24.6
碳酸钠 2.0
糖 1.0
晶形沸石 11.4
二氧化硅 2.0
水 3.0
总计 100.0
实施例2
制备67％活性SLES针状物
9.54Kg(70％活性物)月桂基醚硫酸钠(SLES701EO)装入一个混合器。向其中加入1.33Kg非晶沸石、0.05Kg碳酸钠和0.2Kg糖。将所容纳之物混合以确保均匀团，并在真空下加热到80℃至90℃。定期监测pH，并确保其在10-11之间。每隔一小时后，检查活性物质，并获得所需的活性物质，加入1.24公斤晶形沸石。将均匀团冷却到70℃，并送入一个刺针中。所产生的针状物在混合器用0.2Kg二氧化硅涂覆。
67％活性固体烷基醚硫酸盐示于图Ⅲ。
67％活性SLES针状物的成分
成分 ％
SLES 70 1EO 66.8
非晶沸石 13.3
碳酸钠 0.5
晶形沸石 12.4
成分 ％
糖 2.0
二氧化硅 2.0
水 3
总计 100.0
实施例3
制备83％活性SLES针状物
11.8Kg(70％活性物)月桂基醚硫酸钠(SLES701EO)装入一个混合器。向其中加入0.46Kg非晶沸石、0.05Kg碳酸钠、0.05Kg二氧化钛和0.18Kg糖。将所容纳之物混合以确保均匀团，并在真空下加热到80℃至90℃。定期监测pH，并确保其在10-11之间。每隔一小时后，检查活性物质，并获得所需的活性物质，加入0.49公斤晶形沸石。将这个质量团混合直至它变均匀。将均匀团冷却到70℃，并送入一个刺针中。所产生的针状物在混合器用0.18Kg二氧化硅涂覆。
83％活性固体烷基醚硫酸盐针状物示于图Ⅳ。
83％活性SLES针状物的成分
成分 ％
SLES 70 1EO 82.8
非晶沸石 4.6
二氧化钛 0.45
碳酸钠 0.5
晶形沸石 4.93
糖 1.8
二氧化硅 1.82
水 3.1
总计 100.0
实施例4
制备83％活性SLES颗粒
11.8Kg(70％活性物)月桂基醚硫酸钠(SLES701EO)装入一个混合器。向其中加入0.46Kg非晶沸石、0.05Kg碳酸钠、0.05Kg二氧化钛和0.18Kg糖。将所容纳之物混合以确保均匀团，并在真空下加热到80℃至90℃。定期监测pH，并确保其在10-11之间。每隔一小时后，检查活性物质，并获得所需的活性物质，加入0.49公斤晶形沸石。将这个质量团混合直至它变均匀。将均匀团冷却到70℃，并送入一个三辊轧机中以形成小薄片。所形成的小薄片在混合器用0.182Kg二氧化硅涂覆。
83％活性SLES颗粒的成分
成分 ％
SLES 70 1EO 82.8
非晶沸石 4.6
二氧化钛 0.45
碳酸钠 0.5
晶形沸石 4.93
糖 1.8
二氧化硅 1.82
水 3.1
总计 100.0
实施例5
制备在高温下56％活性SLES针状物
8Kg(70％活性物)月桂基醚硫酸钠(SLES701EO)装入一个混合器。向其中加入2.46Kg非晶沸石、0.2Kg碳酸钠和0.1Kg糖。将所容纳之物混合以确保均匀团，并在真空下加热到110℃至115℃。定期监测pH，并确保其在10-11之间。每隔一小时后，检查活性物质，并获得所需的活性物质，加入1.14公斤晶形沸石。将均匀团冷却到70℃，并送入一个刺针中。将针状物填充在密闭容器中。在混合器用0.2Kg二氧化硅涂覆针状物。
56％活性SLES针状物的成分
成分 ％
SLES 70 1EO 56
非晶沸石 24.6
碳酸钠 2
糖 1
晶形沸石 11.4
二氧化硅 2
水 3
总计 100
实施例6
制备不添加非晶沸石和碳酸钠二者的83％活性SLES针状物
重复例3，但不添加非晶沸石和碳酸钠。据观察，SLES基本上发生水解，且在90-100℃的反应温度加热时，活性量在4小时内减少8-10％。
实施例7
制备不添加非晶沸石的83％活性SLES针状物
重复例3，不添加非晶沸石。据观察，SLES基本上发生水解，且在90-100℃的反应温度加热时，活性量在4小时内减少8-9％。
实施例8
制备不含碳酸钠的83％活性SLES针状物
重复例3，不添加碳酸钠。据观察，在90-100℃加热时，活性量在4小时内减少6-8％。还发现，超过100℃后，物质开始迅速水解，当温度达到106℃，全部SLES都水解。
按本发明制备的固体烷基硫酸酯的性能试验
针状物与浆糊形式的月桂基醚硫酸钠的溶解时间：
溶出度试验通过将1克的样品溶解在100毫升蒸馏水中进行，且记录毫伏的变化。在恒定的毫伏，得出的结论是，溶解是完全的。
56％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)针状物在1％水溶液的溶解时间示于图Ⅰ，而70％活性月桂基醚硫酸钠(SLES)浆糊在1％水溶液的溶解时间示于图Ⅱ。
据观察，按本发明制备的固体烷基醚硫酸盐在水中比比烷基醚硫酸盐浆糊具有较好的溶解性能。这种溶出性能是任何洗涤剂制剂高效和有效地产生效果所需的最理想的性能。

Claims (24)

1.根据权利要求1的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法包括步骤：
(ⅰ)将烷基醚硫酸盐、非晶沸石、碳酸盐和结构体加入混合器，形成一种混合物；
(ⅱ)在80-120℃加热混合物，随后向混合物中加入晶形沸石；
(ⅲ)冷却混合物上至70℃，得到混合物的固体形式，以及
(ⅳ)用涂层材料涂覆固体形式。
2.根据权利要求1的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，固体形式为针状物或颗粒。
3.根据权利要求1和2的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，包括以下步骤：
(ⅰ)将70％活性烷基醚硫酸盐浆糊、非晶沸石、碳酸盐和结构体加入混合器，形成一种混合物；
(ⅱ)在80-120℃加热混合物，随后向混合物中加入晶形沸石；
(ⅲ)冷却混合物上至70℃；
(ⅳ)通过刺针挤压混合物，产生针状物；以及
(ⅴ)用涂层材料涂覆烷基醚硫酸盐的针状物。
4.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，沸石是非晶形的或晶形的或它们的混合物。
5.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，非晶沸石和晶形沸石的比例为80:20至20:80。
6.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，碳酸盐和沸石的比例为1:10至1:50。
7.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，碳酸盐选自碱土金属碳酸盐或碱金属碳酸盐或它们的碳酸氢盐或它们的混合物所组成的组。
8.根据权利要求7的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，碱金属碳酸盐为碳酸钠。
9.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，结构体是糖及其衍生物。
10.根据权利要求3的制备自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐的方法，其中，涂层材料是硅酸盐，优选二氧化硅。
11.自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，包含
a.50％至90％重量的烷基醚硫酸盐；
b.0.5％至5％重量的碳酸盐；
c.5％至50％重量的沸石；
c.0.5％至3％重量的结构体；
e.1％至10％重量的涂层材料。
12.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，沸石是非晶形的或晶形的或它们的混合物。
13.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，非晶沸石和晶形沸石的比例为80:20至20:80。
14.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，碳酸盐和沸石的比例为1:10至1:50。
15.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，碳酸盐选自碱土金属碳酸盐或碱金属碳酸盐或它们的碳酸氢盐或它们的混合物所组成的组。
16.根据权利要求15的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，碱金属碳酸盐为碳酸钠。
17.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，水分含量为0-5％重量。
18.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，结构体是糖及其衍生物。
19.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐组合物，其中，涂层材料是硅酸盐，优选二氧化硅。
20.根据权利要求4的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐，其中，优选是彩色的。
21.一种洗衣洗涤剂组合物，包含权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
22.一种餐具洗涤剂组合物，包含权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐。
23.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐用于制备洗衣洗涤剂组合物的用途。
24.根据权利要求11的自由流动的固体高活性烷基醚硫酸盐用于制备餐具洗涤剂组合物的用途。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0340012A1 (en) * 1988-04-28 1989-11-02 Shigekazu Shibuya Radio-frequency anechoic chamber
US5807817A (en) * 1996-10-15 1998-09-15 Church & Dwight Co., Inc. Free-flowing high bulk density granular detergent product
CN1333810A (zh) * 1998-11-20 2002-01-30 荷兰联合利华有限公司 颗粒洗涤剂组分和含有它们的粒状洗涤剂组合物
CN101160382A (zh) * 2005-02-18 2008-04-09 荷兰联合利华有限公司 洗涤剂组合物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3236180A1 (de) 1982-09-30 1984-04-05 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Mit tensid beladene kieselsaeure, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
GB8926644D0 (en) 1989-11-24 1990-01-17 Unilever Plc Detergent composition
EP0651050A1 (en) 1993-11-03 1995-05-03 The Procter & Gamble Company Surfactant agglomerate particle
PT663439E (pt) * 1994-01-17 2000-12-29 Procter & Gamble Processo para a preparacao de granulos de detergente
WO1995034625A1 (en) * 1994-06-13 1995-12-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing anionic surfactants and water-soluble saccharides
JP2936220B2 (ja) * 1994-08-12 1999-08-23 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
AUPN535095A0 (en) 1995-09-12 1995-10-05 Procter & Gamble Company, The Compositions comprising hydrophilic silica particulates
US5807187A (en) * 1995-10-24 1998-09-15 Longball Sports Air channeling golf club head
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
GB9618875D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
JP2929276B2 (ja) * 1996-12-18 1999-08-03 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
DE69817811T2 (de) 1997-05-30 2004-04-01 Unilever N.V. Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen
GB9711356D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
GB9825563D0 (en) * 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
GB0009877D0 (en) * 2000-04-20 2000-06-07 Unilever Plc Granular detergent component and process for its preparation
JP2005120160A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Kao Corp 粉末洗浄剤組成物
JP2005239809A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Kao Corp 自動食器洗浄機用洗剤組成物
JP5225545B2 (ja) * 2005-12-21 2013-07-03 ライオン株式会社 粒状洗浄剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0340012A1 (en) * 1988-04-28 1989-11-02 Shigekazu Shibuya Radio-frequency anechoic chamber
US5807817A (en) * 1996-10-15 1998-09-15 Church & Dwight Co., Inc. Free-flowing high bulk density granular detergent product
CN1333810A (zh) * 1998-11-20 2002-01-30 荷兰联合利华有限公司 颗粒洗涤剂组分和含有它们的粒状洗涤剂组合物
CN101160382A (zh) * 2005-02-18 2008-04-09 荷兰联合利华有限公司 洗涤剂组合物

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