CN105368203A - 一种耐老化反光涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂63～66份，水性聚氨酯树脂25～28份，水性氨基树脂12～15份，改性玻璃微珠10～15份，纳米滑石粉17～20份，膨润土7～10份，气相白炭黑13～16份，硅烷偶联剂1.5～1.8份，微胶囊化红磷5～10份，硼酸锌15～18份，纳米氢氧化铝22～25份，ABS增韧剂2.3～3.8份，消泡剂1～2份，防霉剂1.2～1.5份，颜料12～15份。本发明反光效果好，耐磨、耐腐蚀性能和耐老化性能优秀。
Description
技术领域
本发明涉及反光涂料技术领域，尤其涉及一种耐老化反光涂料。
背景技术
反光材料所使用主要原材料包括树脂、颜料、玻璃微珠等，任何一样原材料对反光产品的性能影响都至关重要的。其中，粘接树脂必须具有良好的施工性能，极佳的粘接能力，若表面没有保护层的产品，对粘接树脂还要求防水性、耐洗性，表层树脂要求有良好的透明度、理想的折射率，优异的耐候性和稳定性，各层树脂之接还必须具有很好的相配性，这样才能满足反光材料产品的光学特性要求，使用要求和制造工艺要求；对于颜料，则要求高透明性，色相稳定性，与树脂良好的相容性，对于玻璃微珠，则要求具有高折射率，高透明性，低失透率，良好的圆度，良好的粒度一致性和分散性。现有反光涂料往往防腐蚀耐老化性能不够理想，需要隔段时间变返工喷涂，费时费力。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种耐老化反光涂料，反光效果好，耐磨、耐腐蚀性能和耐老化性能优秀。
本发明提出的一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂63～66份，水性聚氨酯树脂25～28份，水性氨基树脂12～15份，改性玻璃微珠10～15份，纳米滑石粉17～20份，膨润土7～10份，气相白炭黑13～16份，硅烷偶联剂1.5～1.8份，微胶囊化红磷5～10份，硼酸锌15～18份，纳米氢氧化铝22～25份，ABS增韧剂2.3～3.8份，消泡剂1～2份，防霉剂1.2～1.5份，颜料12～15份。
优选地，改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡，然后进行超声清洗，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍，然后升温，保温，过滤，水洗，干燥，烧制得到改性玻璃微珠。
优选地，改性玻璃微珠的制备方法中，含钇离子的混合溶液中包括：0.3～0.6mol/L硝酸钇，0.5～0.8mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
优选地，改性玻璃微珠的制备方法中，超声清洗的温度为38～41℃，超声清洗的时间为16～20min，超声清洗的功率为550～580w。
优选地，改性玻璃微珠的制备方法中，将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡1～2h，然后进行超声清洗，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍1～2h，然后升温77～80℃，保温3.5～3.8h，过滤，水洗，干燥，500～530℃烧制18～22min得到改性玻璃微珠。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法如下：
S1、将硝酸铝、硝酸锆、硝酸铈和硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、将正硅酸乙酯加入乙醇中溶解，再滴加水，接着调节pH值至3～4，然后滴加溶胶a，搅拌得到溶胶b；
S3、向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入钛酸正丁酯进行一次搅拌得到溶胶c；向乙醇中加入硝酸镁、硝酸铬和硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌，再加入水，然后三次搅拌，静置得到溶胶e；
S4、将溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加溶胶e和水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒进行烧结，冷却得到玻璃微珠。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S1中，按重量份将12～15份硝酸铝、11～12份硝酸锆、2～4份硝酸铈和0.4～0.8份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为70～73℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S2中，按重量份将22～25份正硅酸乙酯加入5～5.8份乙醇中溶解，再滴加1～1.3份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加6～9份溶胶a，搅拌45～60min得到溶胶b。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S3中，按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入155～158份钛酸正丁酯进行一次搅拌4～5h得到溶胶c；向乙醇中加入13～16份硝酸镁、11～14份硝酸铬和2～2.5份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1～1.5h，再加入水，然后三次搅拌25～28h，静置25～28h得到溶胶e。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S4中，按重量份将60～70份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加20～23份溶胶e和7～10份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为62～65℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒。
优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S5中，烧结的具体操作为：升温至130～140℃，保温2.5～2.8h，然后以1.5～2.5℃/min的升温速率升温至730～750℃，保温40～60min，升温至820～830℃，保温20～25min。
玻璃微珠制备方法中以水或乙醇为溶剂，不会影响反应生成，因此无需限定用量；乙酰丙酮作为缓冲剂缓解钛酸四丁酯的水解速度，也无需限定用量；含司盘60的石蜡油作为浮选剂，无需限定用量。
本发明的玻璃微珠制备过程中，以正硅酸乙酯为原料制备SiO2溶胶，通过限定正硅酸乙酯与乙醇的比例，使SiO2溶胶浓度较大，防止在后续烧结过程中微珠体积收缩大造成微珠内部有气孔产生；本发明以硝酸铝、硝酸锆、硝酸铈和硝酸钙为原料，加入碱液后，形成各自对应的氢氧化物沉淀物，清洗后，进行超声分散使氢氧化物沉淀物在水中均匀分布，然后滴加硝酸形成溶胶a；将溶胶a滴加入溶胶b中，使正硅酸乙酯水解缩聚过程络合了铝、锆、铈、钙离子；而以钛酸四丁酯为原料，配合加入硝酸镁、硝酸铬和硼酸，然后水解得到TiO2溶胶，将TiO2溶胶加入溶胶b进行搅拌使硅酸乙酯与钛酸四丁酯充分水解并络合为玻璃网络结构；将溶胶f滴入石蜡油中，溶胶在石蜡油中由于表面张力的作用而成为球形，在水浴中搅拌，缩短溶胶向凝胶的转化时间，以司盘60作为分散剂，使球形溶胶在石蜡油中几乎不发生团聚且粒度差较小，然后过滤干燥得到凝胶微珠；由于获得的凝胶颗粒表面仍有石蜡油，先升温以去除石蜡油，防止石蜡油起火而使样品温度过高而炸裂，然后缓慢升温防止凝胶微珠内的有机成分挥发过快而导致微珠内部被破坏或者产生气孔；本发明在玻璃微珠中引入氧化铝、氧化锆、氧化铈、氧化钙、氧化镁、氧化铬和氧化硼进行相互配合，改善玻璃微珠的化学稳定性，使本发明所得玻璃微珠结构致密，透光性较好，折射率可达1.8～1.9，大大增强了本发明涂料的反光性能。
本发明中采用水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂、水性氨基树脂作为成膜物质，大幅提高了本发明的耐候、耐水、耐磨性能，而且使本发明附着力好、固化速度快；由于改性玻璃微珠、纳米滑石粉、膨润土和气相白炭黑具有很高的比表面积，促使本发明的交联结构极其紧密，大幅提高本发明的耐腐蚀能力，而由于纳米滑石粉、膨润土和气相白炭黑具有丰富的表面防腐蚀官能团，进一步提高本发明的耐腐蚀能力；膨润土和气相白炭黑作为本发明的触变剂和增稠剂，还能防沉淀、防流挂；改性玻璃微珠清洗后采用浸渍稀土盐溶液中进行反应，然后烧制，使微珠表面沉积氧化钇，由于微珠主要是由SiO2和Al2O3等氧化物组成且表面存在许多-OH基团，而钇化合物中的钇原子具有很强活性，可打开O-H键、Si-O键和Al-O键而生成Y-O键，同时微珠表面的钇原子也可打开C-H键生成Y-C键，从而起到桥接的作用，明显增强了改性玻璃微珠与成膜物质的界面结合力，而改性玻璃微珠的加入也提高了复合材料的热稳定性；改性玻璃微珠、纳米滑石粉、膨润土和气相白炭黑相配合，在壬二酸二辛酯、石油磺酸苯酯辅助下，可更加均匀的分散在成膜物质中，再通过硅烷偶联剂与成膜物质接枝，进一步提高上述各原料之间的相容性；微胶囊化红磷作为磷系阻燃剂，与硼酸锌、纳米氢氧化铝配合使用，大大提高了本发明的氧指数，提高本发明的阻燃性能，而硼酸锌、纳米氢氧化铝燃烧的过程中不仅可以吸收大量的热能，还可分解产生水，从而抑制燃烧过程中的烟雾形成。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂63份，水性聚氨酯树脂28份，水性氨基树脂12份，改性玻璃微珠15份，纳米滑石粉17份，膨润土10份，气相白炭黑13份，硅烷偶联剂1.8份，微胶囊化红磷5份，硼酸锌18份，纳米氢氧化铝22份，ABS增韧剂3.8份，消泡剂1份，防霉剂1.5份，颜料12份。
改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡2h，然后进行超声清洗，超声清洗的温度为38℃，超声清洗的时间为20min，超声清洗的功率为550w，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍2h，然后升温77℃，保温3.8h，过滤，水洗，干燥，500℃烧制22min得到改性玻璃微珠；其中含钇离子的混合溶液中包括：0.3mol/L硝酸钇，0.8mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
上述玻璃微珠制备方法如下：
S1、按重量份将12份硝酸铝、12份硝酸锆、2份硝酸铈和0.8份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为70℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、按重量份将25份正硅酸乙酯加入5份乙醇中溶解，再滴加1.3份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加6份溶胶a，搅拌60min得到溶胶b；
S3、按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入155份钛酸正丁酯进行一次搅拌5h得到溶胶c；向乙醇中加入13份硝酸镁、14份硝酸铬和2份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1.5h，再加入水，然后三次搅拌25h，静置28h得到溶胶e；
S4、按重量份将60份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加23份溶胶e和7份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为65℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒升温至130℃，保温2.8h，然后以1.5℃/min的升温速率升温至750℃，保温40min，升温至830℃，保温20min，冷却得到玻璃微珠。
实施例2
本发明提出的一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂66份，水性聚氨酯树脂25份，水性氨基树脂15份，改性玻璃微珠10份，纳米滑石粉20份，膨润土7份，气相白炭黑16份，硅烷偶联剂1.5份，微胶囊化红磷10份，硼酸锌15份，纳米氢氧化铝25份，ABS增韧剂2.3份，消泡剂2份，防霉剂1.2份，颜料15份。
改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡1h，然后进行超声清洗，超声清洗的温度为41℃，超声清洗的时间为16min，超声清洗的功率为580w，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍1h，然后升温80℃，保温3.5h，过滤，水洗，干燥，530℃烧制18min得到改性玻璃微珠；其中含钇离子的混合溶液中包括：0.6mol/L硝酸钇，0.5mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
上述玻璃微珠制备方法如下：
S1、按重量份将15份硝酸铝、11份硝酸锆、4份硝酸铈和0.4份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为73℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、按重量份将22份正硅酸乙酯加入5.8份乙醇中溶解，再滴加1份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加9份溶胶a，搅拌45min得到溶胶b；
S3、按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入158份钛酸正丁酯进行一次搅拌4h得到溶胶c；向乙醇中加入16份硝酸镁、11份硝酸铬和2.5份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1h，再加入水，然后三次搅拌28h，静置25h得到溶胶e；
S4、按重量份将70份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加20份溶胶e和10份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为62℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒升温至140℃，保温2.5h，然后以2.5℃/min的升温速率升温至730℃，保温60min，升温至820℃，保温25min，冷却得到玻璃微珠。
实施例3
本发明提出的一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂65份，水性聚氨酯树脂26份，水性氨基树脂14份，改性玻璃微珠12份，纳米滑石粉19份，膨润土8份，气相白炭黑15份，硅烷偶联剂1.6份，微胶囊化红磷8份，硼酸锌16份，纳米氢氧化铝24份，ABS增韧剂2.8份，消泡剂1.8份，防霉剂1.3份，颜料14份。
改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡1.3h，然后进行超声清洗，超声清洗的温度为40℃，超声清洗的时间为17min，超声清洗的功率为570w，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍1.5h，然后升温79℃，保温3.6h，过滤，水洗，干燥，520℃烧制19min得到改性玻璃微珠；其中含钇离子的混合溶液中包括：0.5mol/L硝酸钇，0.6mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
上述玻璃微珠制备方法如下：
S1、按重量份将14份硝酸铝、11.3份硝酸锆、3.4份硝酸铈和0.5份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为72℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、按重量份将23份正硅酸乙酯加入5.6份乙醇中溶解，再滴加1.1份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加8份溶胶a，搅拌50min得到溶胶b；
S3、按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入157份钛酸正丁酯进行一次搅拌4h得到溶胶c；向乙醇中加入15份硝酸镁、12份硝酸铬和2.3份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1.2h，再加入水，然后三次搅拌27h，静置26h得到溶胶e；
S4、按重量份将68份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加21份溶胶e和9份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为63℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒升温至138℃，保温2.6h，然后以2.2℃/min的升温速率升温至735℃，保温55min，升温至822℃，保温23min，冷却得到玻璃微珠。
实施例4
本发明提出的一种耐老化反光涂料，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂64份，水性聚氨酯树脂27份，水性氨基树脂13份，改性玻璃微珠14份，纳米滑石粉18份，膨润土9份，气相白炭黑14份，硅烷偶联剂1.7份，微胶囊化红磷6份，硼酸锌17份，纳米氢氧化铝23份，ABS增韧剂3.2份，消泡剂1.6份，防霉剂1.4份，颜料13份。
改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡1.7h，然后进行超声清洗，超声清洗的温度为39℃，超声清洗的时间为18min，超声清洗的功率为560w，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍1.8h，然后升温78℃，保温3.7h，过滤，水洗，干燥，510℃烧制20min得到改性玻璃微珠；其中含钇离子的混合溶液中包括：0.4mol/L硝酸钇，0.7mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
上述玻璃微珠制备方法如下：
S1、按重量份将13份硝酸铝、11.5份硝酸锆、2.6份硝酸铈和0.6份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为71℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、按重量份将24份正硅酸乙酯加入5.3份乙醇中溶解，再滴加1.2份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加7份溶胶a，搅拌55min得到溶胶b；
S3、按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入156份钛酸正丁酯进行一次搅拌5h得到溶胶c；向乙醇中加入14份硝酸镁、13份硝酸铬和2.2份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1.4h，再加入水，然后三次搅拌26h，静置27h得到溶胶e；
S4、按重量份将65份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加22份溶胶e和8份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为64℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒升温至135℃，保温2.7h，然后以1.8℃/min的升温速率升温至745℃，保温45min，升温至828℃，保温21min，冷却得到玻璃微珠。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐老化反光涂料，其特征在于，其原料按重量份包括：水性丙烯酸树脂63～66份，水性聚氨酯树脂25～28份，水性氨基树脂12～15份，改性玻璃微珠10～15份，纳米滑石粉17～20份，膨润土7～10份，气相白炭黑13～16份，硅烷偶联剂1.5～1.8份，微胶囊化红磷5～10份，硼酸锌15～18份，纳米氢氧化铝22～25份，ABS增韧剂2.3～3.8份，消泡剂1～2份，防霉剂1.2～1.5份，颜料12～15份。
2.根据权利要求1所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠的制备方法为：将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡，然后进行超声清洗，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍，然后升温，保温，过滤，水洗，干燥，烧制得到改性玻璃微珠。
3.根据权利要求1或2所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠的制备方法中，含钇离子的混合溶液中包括：0.3～0.6mol/L硝酸钇，0.5～0.8mol/L三乙醇胺，溶剂为水。
4.根据权利要求1-3任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠的制备方法中，超声清洗的温度为38～41℃，超声清洗的时间为16～20min，超声清洗的功率为550～580w。
5.根据权利要求1-4任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠的制备方法中，将玻璃微珠置于无水乙醇中浸泡1～2h，然后进行超声清洗，真空干燥后，置于含钇离子的混合溶液中浸渍1～2h，然后升温77～80℃，保温3.5～3.8h，过滤，水洗，干燥，500～530℃烧制18～22min得到改性玻璃微珠。
6.根据权利要求2-5任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法如下：
S1、将硝酸铝、硝酸锆、硝酸铈和硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a；
S2、将正硅酸乙酯加入乙醇中溶解，再滴加水，接着调节pH值至3～4，然后滴加溶胶a，搅拌得到溶胶b；
S3、向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入钛酸正丁酯进行一次搅拌得到溶胶c；向乙醇中加入硝酸镁、硝酸铬和硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌，再加入水，然后三次搅拌，静置得到溶胶e；
S4、将溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加溶胶e和水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；
S5、将凝胶颗粒进行烧结，冷却得到玻璃微珠。
7.根据权利要求2-6任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S1中，按重量份将12～15份硝酸铝、11～12份硝酸锆、2～4份硝酸铈和0.4～0.8份硝酸钙混合后，加入水中溶解得到混合溶液，接着滴加氢氧化钠溶液，过滤，将滤饼清洗后置于水中进行超声分散，然后水浴加热，水浴加热的温度为70～73℃，水浴加热过程中滴加硝酸至pH＝3～4，得到溶胶a。
8.根据权利要求2-7任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S2中，按重量份将22～25份正硅酸乙酯加入5～5.8份乙醇中溶解，再滴加1～1.3份水，接着调节pH值至3～4，然后滴加6～9份溶胶a，搅拌45～60min得到溶胶b。
9.根据权利要求2-8任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S3中，按重量份向乙醇中加入乙酰乙酸乙酯搅拌均匀后，再加入155～158份钛酸正丁酯进行一次搅拌4～5h得到溶胶c；向乙醇中加入13～16份硝酸镁、11～14份硝酸铬和2～2.5份硼酸拌均匀后得到溶液d；将溶液d滴加入溶胶c中，接着进行二次搅拌1～1.5h，再加入水，然后三次搅拌25～28h，静置25～28h得到溶胶e。
10.根据权利要求2-8任一项所述耐老化反光涂料，其特征在于，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S4中，按重量份将60～70份溶胶b进行搅拌，在搅拌过程中滴加20～23份溶胶e和7～10份水得到溶胶f；将含司盘60的石蜡油进行水浴加热，水浴加热的温度为62～65℃，接着滴加溶胶f入石蜡油，然后搅拌，过滤，干燥得到凝胶颗粒；优选地，改性玻璃微珠中的玻璃微珠制备方法的S5中，烧结的具体操作为：升温至130～140℃，保温2.5～2.8h，然后以1.5～2.5℃/min的升温速率升温至730～750℃，保温40～60min，升温至820～830℃，保温20～25min。
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